JP6668977B2 - 画像形成装置 - Google Patents

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Description

本発明は、画像形成装置に関する。
電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を現像し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着し、画像情報を画像として可視化する。なお、画像を記録媒体に定着する方式として、2度にわたって加熱を行う定着方式が試されている。
例えば、特許文献1には、液体トナーを用いて現像されたトナー画像を印刷媒体へ溶融転写した後に定着する液体現像電子写真装置の定着装置において、印刷媒体の両面側から加圧するニップ部をそれぞれ有する少なくとも2対の複数対の加圧ローラを備えて、前記溶融転写された印刷媒体を順次加圧し、前記複数対の加圧ローラの少なくとも1対のニップ部温度T1が、前記液体トナー中のトナー樹脂の融点をTmとして、Tm<T1に設定され、その他の少なくとも1対のニップ部温度T2が、前記トナー樹脂のガラス転移温度Tg或いはその近辺の温度に設定される液体現像電子写真装置の定着装置が開示されている。
また、特許文献2には、未定着画像が形成された記録媒体を加熱しながら加圧するニップ定着手段と、ニップ定着手段から搬送された記録媒体の面と対向する方向に移動可能に構成され、ニップ定着手段を通過した記録媒体を非接触で加熱する非接触加熱手段と、非接触加熱手段を移動させる駆動手段と、ニップ定着手段による記録媒体の変形量に応じて駆動手段を制御する制御手段と、を有する画像形成装置が開示されている。
また、こうした画像形成に用いられる現像剤として、例えば特許文献3には、定着部材表面の熱伝導率が1W/mK以上である電子写真定着装置において定着されるトナーであって、結着樹脂として結晶性樹脂を含有するコアシェル又は海島構造を有し、1)抵抗値が5.0×1012Ω.cm以上であり、2)結晶性樹脂の融点+50℃での動的複素粘性率が3×10Pa.s以上であり、3)結晶性樹脂の融点+10℃での動的複素粘性率が1×10Pa.s以下である、トナーとキャリアを含む電子写真用現像剤が開示されている。
特開2005−308920号公報 特開2010−127966号公報 特開2005−266546号公報
トナー画像に加熱加圧部材を接触させて加熱及び加圧する操作を2度以上施してトナー画像を定着する方式(以下単に「多段定着方式」とも称す)によって定着を行う場合、2段目以降の加熱及び加圧の操作の際に加熱加圧部材にトナーの付着(オフセット)が生じることがあった。また、多段定着方式によって定着を行った場合であっても、定着画像における光沢性が低下することがあった。
本発明の課題は、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2未満である静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、高光沢な画像が得られ、かつ前記正接損失の最大値(tanδP1)が2.5超えの静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、多段定着方式においても、加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制された画像形成装置を提供することにある。
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された静電荷像を静電荷像現像剤によりトナー画像として現像し、前記静電荷像現像剤として、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂を含有し、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下である静電荷像現像用トナーを有する静電荷像現像剤を収容する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記トナー画像に接触して加熱及び加圧を行う加熱加圧部材を有し、前記加熱加圧部材により、前記記録媒体上の前記トナー画像に対し前記加熱及び加圧の操作を2度以上施してトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
請求項2に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.3以下である請求項1に記載の画像形成装置。
請求項3に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP2)が2以上2.3以下である請求項1または請求項2に記載の画像形成装置。
請求項4に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記正接損失の最大値(tanδP2)が2以上2.2以下である請求項3に記載の画像形成装置。
請求項5に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が3×10Pa・s以上であり、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が1×10Pa・s以上5×10Pa・s以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の画像形成装置。
請求項6に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が2×10Pa・s以上3×10Pa・s以下である請求項5に記載の画像形成装置。
請求項7に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が4×10Pa・s以上2×10Pa・s以下である請求項5または請求項6に記載の画像形成装置。
請求項8に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が1×10Pa・s以上である請求項5〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。
請求項9に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が5×10Pa・s以上である請求項5〜請求項8のいずれか1項に記載の画像形成装置。
請求項1、2、3、又は4に係る発明によれば、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2未満である静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、高光沢な画像が得られ、かつ前記正接損失の最大値(tanδP1)が2.5超えの静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、多段定着方式においても、加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制された画像形成装置が提供される。
請求項5、6、7、8、又は9に係る発明によれば、トナー中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が3×10Pa・s以上でありかつ前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が1×10Pa・s未満である静電荷像現像用トナーを用いる場合に比べ、多段定着方式においても、加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制された画像形成装置が提供される。
本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態における多段定着方式の定着装置の一例を示す概略図である。
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
〔画像形成装置〕
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像用トナー(以下単に「トナー」とも称す)を有する静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体の表面に形成された静電荷像を前記トナーによりトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体上の前記トナー画像を定着する定着手段と、を備える。
なお、前記定着手段は、前記トナー画像に接触して加熱及び加圧を行う加熱加圧部材を有し、前記加熱加圧部材により、前記記録媒体上の前記トナー画像に対し前記加熱及び加圧の操作を2度以上施してトナー画像を定着するものである。
また、前記トナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂を含有し、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下である。
本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、多段定着方式(加熱及び加圧の操作を2度以上施してトナー画像を定着する方式)においても加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)を抑制し得、また高光沢な画像が得られる。
その理由は定かではないが、以下に示す理由によると推測される。
従来から、記録媒体上のトナー画像に対し加熱加圧部材を2度以上にわたって接触させ、加熱及び加圧の操作を2度以上施す定着方式(多段定着方式)による定着が行われている。特に、画像の光沢性(グロス)を向上させる観点で、1段目の加熱及び加圧の操作に定着機能を担わせかつ2段目の加熱及び加圧の操作にグロス向上の機能を担わせた多段定着方式が採用されている。例えば、記録媒体の厚さがより厚くなるほど画像のグロスを向上させることが難しくなるため、上記の多段定着方式によるグロス向上の効果がより発揮される。
しかし、多段定着方式の画像形成装置では、トナーが複数回にわたって加熱加圧部材に接触することで、溶融したトナーがより粘着力を増して付着し易い状態になるものと考えられ、その結果特に2段目以降の加熱加圧部材との接触の際にオフセットが発生するものと推察される。
これに対し本実施形態では、トナーとして、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下であるトナーを用いる。
上記の条件にて測定した複素弾性率が上記の範囲におさまる状態での正接損失の最大値(tanδP1)が2以上であるということは、トナーの粘弾性において弾性が支配的になっており、つまりトナーが軟化しがたく、加熱加圧部材によって加熱及び加圧を施される状況において溶融しづらくなっていることの指標である。これにより、溶融粘度の低下が抑制されてコールドオフセットの発生が抑制され、かつ表面性の低下が抑制されて高光沢な画像が得られる。
一方、前記正接損失の最大値(tanδP1)が2.5以下であることで、多段定着方式の画像形成装置においても、2段目以降の加熱加圧部材との接触の際に粘着力が増して付着し易くなることが抑制され、その結果加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制されるものと推察される。
なお、本実施形態において加熱加圧部材とは、記録媒体の表面に転写されたトナー画像に対して熱と圧力とを加える部材を指す。例えば、2つの接触したロール対であってそのうちの少なくとも一方のロールから熱を加え得るロール対の間に、トナー画像を表面に有する記録媒体を挿通させて熱及び圧力を加える加熱加圧ロール対等が挙げられる。
また、多段定着方式(加熱及び加圧の操作を2度以上施してトナー画像を定着する方式)とは、2つ以上の加熱加圧部材を備えており記録媒体をこの複数の加熱加圧部材の接触部にそれぞれ1度ずつ通過させる態様であってもよいし、1つの加熱加圧部材を備え記録媒体をこの加熱加圧部材の接触部に繰り返して2度以上通過させる態様であってもよい。ただし、画像の光沢性(グロス)をより向上させる観点では、2つ以上の加熱加圧部材を備えこの複数の加熱加圧部材の接触部にそれぞれ1度ずつ通過させる態様であることがより好ましい。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の詳細について説明する。
<静電荷像現像用トナー>
まず、本実施形態において、現像装置に収容され現像工程に用いられるトナーの詳細について説明する。
本実施形態におけるトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂を含有し、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下である
−正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)−
本実施形態におけるトナーは、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下である。なお、この正接損失の最大値(tanδP1)は、2以上2.3以下であることが好ましい。
上記正接損失の最大値(tanδP1)が2以上であることで、コールドオフセットの発生が抑制され、高光沢な画像が得られる。
一方、上記正接損失の最大値(tanδP1)が2.5以下であることで、多段定着方式の画像形成装置においても加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制される。
また本実施形態におけるトナーでは、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP2)が2以上2.3以下であることが好ましく、さらには2以上2.2以下であることが好ましい。
上記正接損失の最大値(tanδP2)が2以上であることで、コールドオフセットの発生が抑制され、高光沢な画像が得られる。
一方、上記正接損失の最大値(tanδP2)が2.3以下であることで、多段定着方式の画像形成装置においても加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制される。
・正接損失の測定方法
ここで、正接損失の値の算出は、正弦波振動法により測定した動的粘弾性から求められる。動的粘弾性の測定には、レオメトリックサイエンティフィック社製ARES測定装置を用いる。動的粘弾性の測定は、錠剤状に成形したトナーを、8mm径のパラレルプレートにセットし、ノーマルフォースを0とした後に6.28rad/secの振動周波数で正弦波振動を与えて実施する。測定は60℃から開始し、150℃まで継続する。測定時間インターバルは30秒、昇温は1℃/minとし、歪量を0.3%にし、複素弾性率及び正接損失を求め、そこから複素弾性率1×10Pa以上1×10Pa以下の範囲における正接損失の最大値(tanδP1)、及び複素弾性率1×10Pa以上1×10Pa以下の範囲における正接損失の最大値(tanδP2)が求められる。
・正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)の制御方法
トナーにおける正接損失の最大値(tanδP1)及び上記正接損失の最大値(tanδP2)を上記範囲に制御する方法について説明する。制御方法としては、特に限定されるものではないが、後述する凝集合一法によってトナーを得る場合であれば、凝集粒子を形成する際に、エステル化合物(例えば、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸パルミチル、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸ステアリル等の炭素数12以上30以下の高級アルコールと炭素数12以上30以下の高級脂肪酸とからなるエステル類;ステアリン酸ブチル、ベヘン酸イソブチル、モンタン酸プロピル、オレイン酸2−エチルヘキシル等の炭素数12以上30以下の高級脂肪酸と低級モノアルコールとからなるエステル類;モンタン酸モノエチレングリコールエステル、エチレングリコールジステアレート、モノステアリン酸グリセリド、モノベヘン酸グリセリド、トリパルミチン酸グリセリド、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールジリノレート、ペンタエリスリトールトリオレエート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等の炭素数12以上30以下の高級脂肪酸と多価アルコールとからなるエステル類;ジエチレングリコールモノベヘネート、ジエチレングリコールジベヘネート、ジプロピレングリコールモノステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド、ヘキサベヘン酸テトラグリセリド、デカステアリン酸デカグリセリド等の炭素数12以上30以下の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステル類;グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンモノアセトモノリノレート、ジグリセリンモノアセトジステアレート等の炭素数12以上30以下の高級脂肪酸と多価アルコールの単量体又は多量体(短鎖の官能基が含有されていてもよい)とからなるエステル;ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類;コレステリルステアレート、コレステリルオレエート、コレステリルリノレート等のコレステロール高級脂肪酸エステル類が挙げられる)を、樹脂粒子分散液等が混合された混合分散液中に含有させ、その量を調整する方法が挙げられる。
ステアリン酸ステアリル等のエステル化合物は、凝集粒子を形成する際に樹脂粒子表面に付着し、表面の見かけ上のガラス転移温度を低下させ、凝集粒子の安定性を向上させるとともに樹脂の表面に付着し粒子の熱に対する応答性を向上させるように作用する。このため上記条件での正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)が高められるものと考えられる。
なお、エステル化合物は、予め分散液中に分散したエステル化合物分散液とした上で、凝集粒子形成の際に前記混合分散液中に添加してもよい。
また、凝集粒子を形成する際に、金属酸化物(例えば、水ガラス、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウムが挙げられる)を、前記混合分散液中に含有させ、その量を調整する方法も挙げられる。
水ガラス等の金属酸化物は、凝集粒子を形成する際に樹脂粒子内に適当な距離をおいて存在しやすくなるため、定着時に加熱されると樹脂分子に対しより粘度を低下させるように作用する。このため上記条件での正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)が高められる。
なお、凝集合一法に用いる樹脂粒子分散液には、結晶性ポリエステル樹脂を含む結晶性樹脂と非晶性樹脂とを共に分散媒に分散させ、その後この結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを共に含む分散媒を転相乳化することで得られる、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散した分散液を用いることが好ましい。結晶性樹脂と非晶性樹脂とを共に分散媒に分散させた上で転相乳化を行っていることから、結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを別々の分散媒に分散させた上でこれらを混合し転相乳化させる場合と比べ、混合が進んだ結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が得られる。
その他、結晶性樹脂と非晶性樹脂との比率の調整、結晶性樹脂や非晶性樹脂の分子量、架橋度の調整、等によっても前記正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)が調整される。
−動的複素粘性率(η −30及びη −10)−
本実施形態におけるトナーは、トナー中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃の条件における動的複素粘性率(η −30)が、3×10Pa・s以上であり、かつ前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃の条件における動的複素粘性率(η −10)が、1×10Pa・s以上5×10Pa・s以下の範囲であることが好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)は、溶融する前つまり固体状態でのトナーの動的複素粘性率として捉えることができ、一方結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)は、溶融し始めた状態でのトナーの動的複素粘性率として捉えることができる。そして、トナーにおいて、固体状態での動的複素粘性率(η −30)が上記下限値以上の範囲でありつつも、さらに溶融し始めた状態での動的複素粘性率(η −10)が上記範囲に収まっているということは、トナーの溶融特性に関して溶融しづらくなっていることの指標である。
これにより、多段定着方式の画像形成装置においても、2段目以降の加熱加圧部材との接触の際に粘着力が増して付着し易くなることが抑制され、その結果加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制されるものと推察される。
前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃でのトナーの動的複素粘性率(η −30)が3×10Pa・s以上であることで、結晶性ポリエステル樹脂の他の樹脂への相溶性を低下させ、樹脂の部分的なガラス転移温度の低下が抑制される。そのためトナー表面の外添剤の付着に差が現れにくく、たとえば転写ムラなどの発生が抑制される点で好ましい。
また、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃でのトナーの動的複素粘性率(η −10)が1×10Pa・s以上であることで、前記融解温度に近い温度でも融解し難く、多段定着方式の画像形成装置においても加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制され易くなる。
一方、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が5×10Pa・s以下であることで、トナー全体の定着温度を適度に低下させられ、また表面の光沢が適当に制御される。これはトナー載り量の差により発生する光沢差を抑制し得る点で好ましい。
なお、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)は、さらに2×10Pa・s以上3×10Pa・s以下の範囲が好ましく、4×10Pa・s以上2×10Pa・s以下の範囲がより好ましい。
また、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)は、1×10Pa・s以上の範囲が好ましく、5×10Pa・s以上の範囲がより好ましい。
・動的複素粘性率の測定方法
動的複素粘性率(η)の測定は、レオメーターを使用し、周波数1rad/秒の条件で、昇温は、トナー中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度から、昇温速度1℃/分で加熱して行い、1℃毎に動的複素粘性率を測定する。測定歪みは20%以下とし、測定トルクに応じて、8mmφ、25mmφのパラレルプレートを使い分ける。
・動的複素粘性率(η −30及びη −10)の制御方法
トナーにおける動的複素粘性率(η −30)及び動的複素粘性率(η −10)を上記範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、例えばコア−シェル構造のトナーの場合であればコア部とシェル部における結着樹脂の割合や、結着樹脂の分子量、特にコア部に含有される結晶性樹脂の分子量の調整による方法が挙げられる。また、結晶性樹脂の酸価、トナーを作る際の凝集・合一工程において用いる凝集剤の添加の有無、又はその種類の調製による方法も挙げられる。
また、動的複素粘性率(η −30及びη −10)を制御する観点で、前述のステアリン酸ステアリル等のエステル化合物を含有させその量を調整する方法、前述の水ガラス等の金属酸化物を含有させその量を調整する方法を採用することも好ましい。
さらに、動的複素粘性率(η −30及びη −10)を制御する観点で、凝集合一法に用いる樹脂粒子分散液として、結晶性ポリエステル樹脂を含む結晶性樹脂と非晶性樹脂とを共に分散媒に分散させその後転相乳化することで得られる、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散した分散液を用いることも好ましい。
次いで、本実施形態におけるトナーの構成成分について説明する。
本実施形態におけるトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
(トナー粒子)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。そして、結着樹脂は少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含む。
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が2質量%以上40質量%以下(好ましくは2質量%以上20質量%以下)の範囲で用いることがよい。
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10(℃/min)で測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸等の二塩基酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば主鎖部分の炭素数が7以上20以下である直鎖型脂肪族ジオール)が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,14−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を80モル%以上とすることがよく、好ましくは90モル%以上である。
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、50℃以上100℃以下が好ましく、55℃以上90℃以下がより好ましく、60℃以上85℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、6,000以上35,000以下が好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、周知の製造方法により得られる。
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
トナー粒子の平均円形度としては、0.94以上1.00以下が好ましく、0.95以上0.98以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA−2100)によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
(トナーの製造方法)
次に、本実施形態におけるトナーの製造方法について説明する。
本実施形態におけるトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
また、トナーにおける、前述の正接損失の最大値(tanδP1及びtanδP2)や、動的複素粘性率(η −30及びη −10)を前記範囲に制御する観点で、凝集合一法に用いる樹脂粒子分散液として、結晶性ポリエステル樹脂を含む結晶性樹脂と非晶性樹脂とを共に分散媒に分散させ、その後この結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを共に含む分散媒を転相乳化することで得られる、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散した分散液を用いることが好ましい。
さらに、凝集合一法によってトナーを得る場合に、凝集粒子を形成する際に、前述のステアリン酸ステアリル等のエステル化合物を含有させその量を調整する方法、前述の水ガラス等の金属酸化物を含有させその量を調整する方法を採用することも好ましい。
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
また、転相乳化法を用いる場合、結晶性樹脂と非晶性樹脂とを共に分散媒に分散させ、その後この結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを共に含む分散媒を転相乳化することで得られる、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散した分散液とすることが好ましい。
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
なお、凝集粒子形成工程では、前記樹脂粒子分散液等が混合された前記混合分散液中にさらに、前述のステアリン酸ステアリル等のエステル化合物や水ガラス等の金属酸化物を含有させることが好ましい。
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−30℃以上ガラス転移温度−10℃以下)の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流ジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
そして、本実施形態におけるトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
<静電荷像現像剤>
本実施形態における静電荷像現像剤は、本実施形態におけるトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態における静電荷像現像剤は、本実施形態におけるトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
<画像形成装置>
次いで、本実施形態に係る画像形成装置の構成について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態における静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
また、本実施形態に係る画像形成装置では、記録媒体上のトナー画像に対し加熱加圧部材を2度以上にわたって接触させ、加熱及び加圧の操作を2度以上施す定着方式(多段定着方式)が採用される。特に、画像の光沢性(グロス)を向上させる観点で、1段目の加熱及び加圧の操作に定着機能を担わせかつ2段目の加熱及び加圧の操作にグロス向上の機能を担わせた多段定着方式が好ましい。例えば、記録媒体の厚さがより厚くなるほど画像のグロスを向上させることが難しくなるため、上記の多段定着方式によるグロス向上の効果がより発揮される。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール24は、図示しないバネ等により駆動ロール22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。
第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yによって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール5Y(一次転写手段の一例)、及び一次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Yが順に配置されている。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体1Y上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール5Yに一次転写バイアスが印加され、感光体1Yから一次転写ロール5Yに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μAに制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
また、第2のユニット10M以降の一次転写ロール5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ロール24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28に送られてトナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。なお、本実施形態では記録媒体上のトナー画像に対し加熱加圧部材を2度以上にわたって接触させ、加熱及び加圧の操作を2度以上施す定着方式(多段定着方式)が採用される。
図1及び図2に、加熱及び加圧の操作を2度施して定着する多段定着方式の定着装置の例を示す。91a及び91bは1段目の定着ロール対(1段目の加熱加圧部材の一例)であり、定着前のトナー画像を載せた記録紙Pは矢印E方向に搬送され、この定着ロール対91a、91bの間を通過し、トナー画像は加熱され、1段目の定着が行われる。
次いで、1段目の定着が行われた記録紙Pは、92a及び92bの2段目の定着ロール対(2段目の加熱加圧部材の一例)を通過し、定着されたトナー画像にさらに加熱及び加圧が施され2段目の定着が行われる。特に、2段目の定着によって画像の光沢性(グロス)が向上されることが好ましい。
ここで、定着ロール対の構成について説明する。
トナー画像と直接接する定着ロール91b及び92bは、例えば、円筒状に形成され、記録紙Pのトナー画像面に最外層を接触させて加熱及び加圧を施し、記録紙Pにトナー画像を定着する。定着ロール91b及び92bは、例えば、径方向内側から外側へ向けてコアロール及び弾性層を有する多層構造を有していてもよい。なお、弾性層の外側にさらに最外層を有していてもよい。
コアロールは円筒状の部材であり、外周面に配置される弾性層および最外層を支持する。コアロールは、例えば、アルミ合金製のパイプ材の軸方向両端部にSUS製(ステンレス鋼)のハブ(軸受けを取り付ける部位)が設けられた構成となっている。但し、コアロールの材質は、これに限定されるものではなく他の材質によるコアロールであってもよい。例えば、アルミニウム(A−5052材等)、鉄、SUS、銅等の金属、合金、セラミックス、FRM(繊維強化メタル)などが挙げられ、樹脂製であってもよい。また、コアロールの形状は、円筒状(中空)に限らず、円柱状(中実)であってもよい。
弾性層の材質は、例えばウレタンゴム、エチレン・プロピレンゴム(EPM)、シリコーンゴム、フッ素ゴム(FKM)などが挙げられ、特に耐熱性、加工性に優れたシリコーンゴムが挙げられる。該シリコーンゴムとしては、例えば、RTVシリコーンゴム、HTVシリコーンゴムなどが挙げられ、具体的には、ポリジメチルシリコーンゴム(MQ)、メチルビニルシリコーンゴム(VMQ)、メチルフェニルシリコーンゴム(PMQ)、フルオロシリコーンゴム(FVMQ)等が挙げられる。
尚、コアロールと弾性層との間に接着層を設けてもよい。また、弾性層の外側にさらに最外層を有していてもよい。
さらに、定着ロール91b及び92bは、内部熱付与手段として内側にハロゲンヒータが設けられていてもよい。ハロゲンヒータは、電源からの通電によって発熱し、定着ロール91b及び92bを内側から加熱するようになっている。
なお、定着ロール91b及び92bの外周面には、クリーニングウェブを接触させて、定着ロール91b及び92bの外周面に付着した離型剤を除去する態様としてもよい。
次に、トナー画像と直接接しない定着ロール91a及び92aは、例えば、円筒状に形成され、記録紙Pのトナー画像面とは反対側の面に最外層を接触させて加圧(または加熱及び加圧)を施し、記録紙Pにトナー画像を定着する。定着ロール91a及び92aは、例えば、径方向内側から外側へ向けてコアロール及び弾性層を有する多層構造を有していてもよい。なお、弾性層の外側にさらに最外層を有していてもよい。また、定着ロール91a及び92aは、バネなどの付勢手段を用いて定着ロール91b及び92bに向けて付勢されていてもよい。コアロール、弾性層としては、前述の定着ロール91b及び92bと同様のものが好ましい態様として挙げられる。また、定着ロール91a及び92aには、内側にハロゲンヒータ等の内部熱付与手段が設けられていてもよい。
なお、多段定着方式の定着装置の一例として定着ロール対を2つ有する態様を図を用いて説明したが、本実施形態における多段定着方式の定着装置はこれに限定されるものではない。例えば、加熱加圧部材としては、ロール状の回転部材とベルト状の回転部材とが対になって接触してニップを形成しており、該ニップにトナー画像が転写された記録紙を挿通させる加熱加圧部材であってもよい。また、2つのベルト状の回転部材が対になって接触してニップを形成した加熱加圧部材であってもよい。
また、加熱加圧部材の数は2つに限られず、3つ以上であってもよい。
さらに、2つ以上の加熱加圧部材を備えており記録紙をこの複数の加熱加圧部材にそれぞれ1度ずつ通過させる態様の他にも、1つの加熱加圧部材を備え記録紙をこの加熱加圧部材に繰り返して2度以上通過させる態様であってもよい。
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙P以外にも、OHPシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
−トナー1の作製−
(結晶性樹脂(A)の作製)
まず、三口フラスコに、セバシン酸ジメチル100質量部と、ヘキサンジオール67.8質量部と、ジブチルすずオキサイド0.10質量部とを窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら、185℃で5時間反応させた後、徐々に減圧しながら220℃まで温度をあげて、6時間反応させた後、冷却した。こうして、重量平均分子量が33700の結晶性樹脂(A)を用意した。
なお、この結晶性樹脂(A)の融解温度を、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求めたところ、71℃であった。
(非晶性樹脂(1)の作製)
また、三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル60質量部、フマル酸ジメチル82質量部、ドデセニルコハク酸無水物34質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物137質量部と、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物191質量部と、ジブチルすずオキサイド0.3質量部とを窒素雰囲気下で、反応により生成された水は系外へ除去しながら、180℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて、2時間反応させた後、冷却した。こうして、重量平均分子量が17100の非晶性樹脂(1)を用意した。
(着色剤分散液の作製)
更に、シアン顔料(銅フタロシアニン、C.I.Pigment blue15:3、大日精化社製)50質量部と、非イオン性界面活性剤ノニポール400(花王社製)5質量部と、イオン交換水200質量部とを混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて1時間分散し、水分量を調整した。こうして、着色剤分散液を用意した。
(離型剤分散液の作製)
パラフィンワックス(日本精蝋(株)製:HNP9、融解温度77℃)60質量部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK)4質量部と、イオン交換水200質量部とを混合した溶液を120℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で120℃、350kg/cm、1時間の条件にて分散処理した。こうして、体積平均粒径が250nmの離型剤が分散した、分散液中の離型剤濃度が20質量%となるように水分量が調整された離型剤分散液を用意した。
(エステル化合物分散液の作製)
ステアリン酸ステアリル(日油社製)100質量部と、メチルエチルケトン55質量部と、n−プロピルアルコール23質量部とを三口フラスコに収容し、攪拌ながら樹脂を溶解させた後、イオン交換水350質量部を加え、その後ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)にて分散を行った後、脱溶媒を行った。体積平均径は195nmであった。これにイオン交換水を加え、固形分濃度が25質量%のエステル化合物分散液を作製した。
(結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)の作製)
結晶性樹脂(A)10質量部と、非晶性樹脂(1)90質量部と、メチルエチルケトン50質量部と、イソプロピルアルコール15質量部とを三口フラスコに収容し、攪拌しながら60℃に加熱して樹脂を溶解させた後、10質量%アンモニア水溶液25質量部を加え、さらにイオン交換水400質量部を徐々に加えて転相乳化を行い、その後減圧し、脱溶媒することで、体積平均粒径が158nmの結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散された、固形分濃度25質量%の結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)を作製した。
(結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A2)の作製)
結晶性樹脂(A)の量を15質量部に、非晶性樹脂(1)の量を85質量部に、変更した以外は、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)と同様にして、体積平均粒径が155nmの結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散された、固形分濃度25質量%の結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A2)を作製した。
(非晶性樹脂分散液(A3)の作製)
結晶性樹脂(A)の量を0質量部に、非晶性樹脂(1)の量を100質量部に、変更した以外は、結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)と同様にして、体積平均粒径が175nmの結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子が分散された、固形分濃度25質量%の非晶性樹脂粒子分散液(A3)を作製した。
(トナー1の作製)
結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)720質量部と、着色剤分散液50質量部と、離型剤分散液70質量部と、エステル化合物分散液0.9部と、水ガラス(日産化学社製スノーテックス(登録商標)OS)2.5部と、カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50)1.5質量部とを丸型ステンレス製フラスコに収容し、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.8に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10質量%の硝酸水溶液30質量部を添加し、その後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した。加熱用オイルバス中で1℃/分で40℃まで加熱し、40℃で30分間保持した後、この分散液中に、非晶性樹脂粒子分散液(A3)を160質量部追加して、さらに1時間保持した。
その後、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを7.0に調整した後、攪拌を継続しながら1℃/分で95℃まで加熱して5時間保持した後、20℃/分の速度で20℃まで冷却し、これをろ過し、イオン交換水で洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させて、体積平均粒径が6.1μmのトナー1を得た。
このトナー1について、以下の物性値を測定した。結果を下記表1に示す。
角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1
角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP2
トナー中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃の条件における動的複素粘性率(η −30
トナー中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃の条件における動的複素粘性率(η −10
また、表1に示す全てのトナーには、トナー100質量部に対して、外添剤として市販のヒュームドシリカRX50(日本アエロジル製)1.2質量部を、ヘンシェルミキサー(三井三池製作所製)を使用して周速30m/s、5分の条件で添加した。その後、さらに外添剤が添加されたトナー8質量部と、キャリア100質量部とを混合して二成分現像剤を作製した。
なお、キャリアは、フェライト粒子(体積平均粒径:50μm)100質量部と、トルエン14質量部と、スチレン−メチルメタクリレート共重合体(成分比:スチレン/メチルメタクリレート=90/10、重量平均分子量Mw=80000)2質量部とを、まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダー(井上製作所製)に入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させ、その後105μmで篩分して得たものである。
−トナー2の作製−
トナー1の作製において用いたエステル化合物分散液を0.9部から2.7部に変更した以外は、トナー1と同様にしてトナー2を作製した。
−トナー3の作製−
トナー1の作製において用いたエステル化合物分散液を0.9部から2.7部に、水ガラスを2.5部から5.0部に変更した以外は、トナー1と同様にしてトナー3を作製した。
−トナー4の作製−
トナー1の作製において用いた結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A1)を結晶性樹脂−非晶性樹脂混合粒子分散液(A2)に、エステル化合物分散液を0.9部から2.7部に、水ガラスを2.5部から5.0部に変更した以外は、トナー1と同様にしてトナー4を作製した。
−トナー5の作製−
トナー4の作製において用いたエステル化合物分散液を2.7部から9部に変更した以外は、トナー4と同様にしてトナー5を作製した。
−トナー6の作製−
トナー4の作製において用いたエステル化合物分散液を2.7部から9部に、水ガラスを5.0部から15.0部に変更した以外は、トナー4と同様にしてトナー6を作製した。
<各種測定>
正接損失の値の算出は、正弦波振動法により測定した動的粘弾性から求めた。動的粘弾性の測定には、レオメトリックサイエンティフィック社製ARES測定装置を用い、動的粘弾性の測定は、錠剤状に成形したトナーを、8mm径のパラレルプレートにセットし、ノーマルフォースを0とした後に6.28rad/secの振動周波数で正弦波振動を与えて実施した。測定は60℃から開始し、150℃まで継続した。測定時間インターバルは30秒、昇温は1℃/minとし、歪量を0.3%にし、複素弾性率及び正接損失を求め、そこから複素弾性率1×10Pa以上1×10Pa以下の範囲における正接損失の最大値(tanδP1)、及び複素弾性率1×10Pa以上1×10Pa以下の範囲における正接損失の最大値(tanδP2)を求めた。
体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用いると共に、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用した。分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5質量%水溶液2ml中に測定試料を10mg加え、これを上記電解液100ml中に添加したサンプルを調製し、測定試料を懸濁した電解液を超音波分散器で1分間分散処理を行い、上記コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定した。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し体積基準で小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径(D50v)を測定試料の体積平均粒径とした。
<評価>
各例で得られた現像剤を用いて、次の評価を行った。結果を表1に示す。
評価用画像を形成する画像形成装置として、富士ゼロックス社製、製品名:D136Pの改造機(図2に示す多段定着方式の定着器を備えた画像形成装置)を用意し、現像剤を現像器に入れ、補給トナー(現像剤に含まれるトナーと同じトナー)をトナーカートリッジに入れた。続けて、厚紙(富士ゼロックス社製、製品名:Ncolor209gsm)に対して、横幅100mm、縦長さ400mm、画像濃度Cin100%の帯状画像が含まれる画像を10万枚出力した。
−オフセット(トナー付着)評価−
1段目の定着ロール対(加熱加圧部材)へのオフセット、及び2段目の定着ロール対(加熱加圧部材)へのオフセットの発生度合いを、定着ロール上の帯画像が形成されている位置に対応した位置における汚染状態を観察することで、下記評価基準により評価した。
A:帯画像が無い部分と比べ汚染状態に差異がない
B:帯画像が無い部分と比べ汚染状態に僅かに差異がある
C:帯画像が無い部分と比べ汚染状態に差異がある
D:オフセットの発生が見られる。
−画像の光沢性(グロス)評価−
最後に出力された画像について、評価機器(BYKガードナー、micro−TRI−gross、60°glossにより、光沢性(グロス)を測定した。
Figure 0006668977
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、多段定着方式においても、加熱加圧部材へのトナーの付着(オフセット)が抑制されていることがわかる。また、画像において良好なグロスが得られていることがわかる。
1Y、1M、1C、1K 感光体(像保持体の一例)
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 定着装置(定着手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
91a、91b、92a、92b 定着ロール(加熱加圧部材の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)

Claims (9)

  1. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    前記像保持体の表面に形成された静電荷像を静電荷像現像剤によりトナー画像として現像し、前記静電荷像現像剤として、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂を含有し、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.5以下である静電荷像現像用トナーを有する静電荷像現像剤を収容する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記トナー画像に接触して加熱及び加圧を行う加熱加圧部材を有し、前記加熱加圧部材により、前記記録媒体上の前記トナー画像に対し前記加熱及び加圧の操作を2度以上施してトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
  2. 前記静電荷像現像用トナーは、前記正接損失の最大値(tanδP1)が2以上2.3以下である請求項1に記載の画像形成装置。
  3. 前記静電荷像現像用トナーは、角周波数が6.28rad/sec、歪量が0.3%で測定した複素弾性率が1×10Pa以上1×10Pa以下となる範囲において、正接損失の最大値(tanδP2)が2以上2.3以下である請求項1または請求項2に記載の画像形成装置。
  4. 前記静電荷像現像用トナーは、前記正接損失の最大値(tanδP2)が2以上2.2以下である請求項3に記載の画像形成装置。
  5. 前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が3×10Pa・s以上であり、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が1×10Pa・s以上5×10Pa・s以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の画像形成装置。
  6. 前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が2×10Pa・s以上3×10Pa・s以下である請求項5に記載の画像形成装置。
  7. 前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−10℃での動的複素粘性率(η −10)が4×10Pa・s以上2×10Pa・s以下である請求項5または請求項6に記載の画像形成装置。
  8. 前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が1×10Pa・s以上である請求項5〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。
  9. 前記静電荷像現像用トナーは、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度−30℃での動的複素粘性率(η −30)が5×10Pa・s以上である請求項5〜請求項8のいずれか1項に記載の画像形成装置。
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