JP6664210B2 - （メタ）アクリルアミド化合物を含む封止膜用共架橋剤系 - Google Patents

（メタ）アクリルアミド化合物を含む封止膜用共架橋剤系 Download PDF

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Description

本発明は、（ｉ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｉ）；及び（ｉｉ）少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド化合物を含む第一の組成物（Ｚ）であって、その際、前記化合物（Ｉ）は好ましくはトリアリルイソシアヌレートであるものとする前記第一の組成物（Ｚ）に関する。さらに本発明は、前記第一の組成物（Ｚ）と少なくとも１種のポリオレフィン共重合体とを含む第二の組成物（Ｂ）にも関する。最後に本発明は、電子デバイス、特に太陽電池の封止膜を製造するための、前記組成物（Ｂ）の使用に関する。
光起電モジュール（光起電性（photovoltaic）＝「ＰＶ」）は、通常は対称的に配置されたシリコンセルの層からなり、このシリコンセルは保護膜の２つの層内で溶着される。この保護膜自体も、その裏面で「バックシート」により、そしてその表面で「フロントシート」により安定化されている。「バックシート」及び「フロントシート」は、適したプラスチックフィルムであってもよいし、ガラスからなっていてもよい。封止材の機能は、主にＰＶモジュールを天候の影響や機械的負荷から保護することにあるため、それぞれの封止材の機械的安定性は重要な特性である。それに加えて、良好な封止材は、高い硬化速度、高いゲル含有率、高い透過率、温度や熱により誘起される変色のしにくさ、そして高い密着性（つまりＵＶにより誘起される剥離の生じにくさ）を示す。
従来技術において（例えば特許文献１（国際公開第２００８／０３６７０８号））この目的のために記載されている封止材は、典型的には、例えばシリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、イオノマー、ポリオレフィンフィルム又はエチレン・酢酸ビニル共重合体（「ＥＶＡ」）といった材料をベースとしている。
そのような封止膜の製造方法は、当業者に公知である（特許文献２（欧州特許出願公開第１１６４１６７号明細書））。この方法では、架橋剤がポリオレフィン共重合体（及び場合によりさらなる添加剤）と共に例えば押出機中で均質に混合され、その後押出成形によりフィルムが生成される。この特許文献２に記載されている方法はＥＶＡに関連してはいるものの、他の、例えば上述の材料からのフィルムも適用可能である。
シリコンセルの封止は、典型的には真空積層炉内で行われる（特許文献３（欧州特許出願公開第２４５７７２８号明細書））。そのために、ＰＶモジュールの層構造体が準備され、かつ（膜により隔離された２つのチャンバからなる）積層炉内でまず初めにゆっくりと加熱される。それによりポリオレフィン共重合体（例えばＥＶＡ）が軟化する。それと同時に炉の真空引きが行われて、層間の空気が排出される。この工程は極めてクリティカルであり、４〜６分間を要する。それに続き、第二のチャンバを通じて真空が解除され、圧力印加によりモジュールの層が互いに溶接される。それと同時に、架橋温度に達するまでさらに加熱され、その際、この最後の工程でフィルムの架橋が生じる。
まさにＥＶＡは、ソーラーモジュール用封止膜の製造において標準的に用いられている。しかしながらＥＶＡは、例えばポリオレフィンフィルムよりも低い比抵抗ρをも有している。これによって、封止材としてのＥＶＡフィルムの使用はあまり魅力のないものとなっている。何故ならば、高い比抵抗ρを有する封止材が望まれているためである。
ＰＶモジュールにおいては、いわゆる「ＰＩＤ」現象（ＰＩＤ＝potential induced degradation）が、目下、品質上の大きな問題となっている。ＰＩＤという概念は電圧誘起出力低下と解釈され、いわゆるＰＶモジュール内部での「漏れ電流」により引き起こされる。
障害となる漏れ電流の原因は、太陽電池の構造の他に、大地電位に対する個々のＰＶモジュールの電圧レベルにあり、その際、多くの非接地ＰＶ系において、ＰＶモジュールは正電圧又は負電圧に曝されている。ＰＩＤは大抵、大地電位に対して負電圧で生じ、高い系電圧、高温及び高い空中湿度により助長される。その結果、ナトリウムイオンがＰＶモジュールのカバーガラスから太陽電池の界面へとマイグレーションし、そこで障害（「シャント」）を引き起こし、この障害によってＰＶモジュールの出力低下が生じ、そしてさらにはＰＶモジュールの全損が生じることもある。
封止膜の比抵抗ρを上昇させることで、ＰＩＤ現象発生のリスクを明らかに低減することができる。
比抵抗ρや体積抵抗率（「volume resistivity」、以下では省略して「ＶＲ」とも称される）は、温度に依存する材料定数である。これは、均一な導電体の電気抵抗を算出するために用いられる。比抵抗は、本発明によればＡＳＴＭ−Ｄ２５７により求められる。
材料の比抵抗ρが高いほど、光起電モジュールのＰＩＤ現象の生じ易さが低下する。従って、封止膜の比抵抗ρが上昇した場合の主な好影響とは、ＰＶモジュールの寿命及び効率の向上である。
従来技術においては、特許文献４（中国特許出願公開第１０３５２５３２１号明細書）において、ＰＩＤ現象の問題がＰＶモジュール用封止膜と関連づけて議論されている。この文献には太陽電池のＥＶＡ系封止膜が記載されており、この封止膜は、共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）及びトリメチロールプロパントリメタクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）を、そして他の添加剤として好ましくはポリオレフィンイオノマー及びポリシロキサンを疎水化のために含有している。この封止膜はＰＩＤ現象の低減を示す。しかしながらこの封止膜は、ポリオレフィンイオノマーが比較的高価であることが欠点である。さらに、ポリシロキサンは付着特性に対して不利に作用する。さらに、実施例では、どのくらいの濃度でどのような改善が達成されうるのかに関して、具体的な記載が一切なされていない。
ＴＡＩＣとＴＭＰＴＭＡとからの架橋剤組合せ物は、特許文献５（特開２００７−２８１１３５号公報）にも記載されている。この場合、ＴＭＰＴＭＡによって架橋反応の促進が生じ、それに伴って生産性の向上がもたらされる。
特許文献６（特開２０１２−０６７１７４号公報）及び特許文献７（特開２０１２−０８７２６０号公報）には、太陽電池用のＥＶＡないしポリオレフィン系の封止膜が記載されており、この封止膜は、ＴＡＩＣの他に例えばエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを架橋剤として有している。この共架橋剤は最初に架橋反応を若干遅延させ、それによってポットライフが延長される。
特許文献８（特開２００９−１３５２００号公報）にも同様に、ＴＡＩＣと多価アルコールの種々の（メタ）アクリレート誘導体とを含む架橋剤が記載されており、その際、この場合には、ＥＶＡ系封止材の剥離しにくさにつながる、改善された耐熱性が記載されている。
特許文献５及び特許文献９（特開２００７−３０５６３４号公報）には、太陽電池用の同時押出成形された多層ＥＶＡ封止膜の製造に使用するための、ＴＡＩＣとトリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）とからの架橋剤組合せ物が記載されている。
太陽電池用封止膜のための同様の架橋剤組合せ物は、例えば特許文献１０（特開２０１３−１３８０９４号公報）、特許文献１１（特開平１１−２００９４号公報）、特許文献１２（特開平１１−２００９５号公報）、特許文献１３（特開平１１−２００９６号公報）、特許文献１４（特開平１１−２００９７号公報）、特許文献１５（特開平１１−２００９８号公報）、特許文献１６（特開平１１−２１５４１号公報）、特許文献１７（中国特許出願公開第１０２３９１５６８号明細書）、特許文献１８（中国特許出願公開第１０２５０４７１５号明細書）、特許文献１９（中国特許出願公開第１０２８６３９１８号明細書）、特許文献２０（中国特許出願公開第１０２９１１６１２号明細書）、特許文献２１（中国特許出願公開第１０３０４５１０５号明細書）、特許文献２２（中国特許出願公開第１０３７５５８７６号明細書）、特許文献２３（中国特許出願公開第１０３８０４７７４号明細書）、特許文献２４（米国特許出願公開第２０１１／０１６０３８３号明細書）、特許文献２５（国際公開第２０１４／１２９５７３号）に記載されている。
従って、従来技術により架橋されているフィルムに比して明らかに高められた電気抵抗をもたらし、それにより光起電モジュールにおける使用時にＰＩＤのリスクが低減されるような、新規の共架橋剤系、特に太陽電池用封止膜を製造するための新規の共架橋剤系が求められている。
国際公開第２００８／０３６７０８号 欧州特許出願公開第１１６４１６７号明細書 欧州特許出願公開第２４５７７２８号明細書 中国特許出願公開第１０３５２５３２１号明細書 特開２００７−２８１１３５号公報 特開２０１２−０６７１７４号公報 特開２０１２−０８７２６０号公報 特開２００９−１３５２００号公報 特開２００７−３０５６３４号公報 特開２０１３−１３８０９４号公報 特開平１１−２００９４号公報 特開平１１−２００９５号公報 特開平１１−２００９６号公報 特開平１１−２００９７号公報 特開平１１−２００９８号公報 特開平１１−２１５４１号公報 中国特許出願公開第１０２３９１５６８号明細書 中国特許出願公開第１０２５０４７１５号明細書 中国特許出願公開第１０２８６３９１８号明細書 中国特許出願公開第１０２９１１６１２号明細書 中国特許出願公開第１０３０４５１０５号明細書 中国特許出願公開第１０３７５５８７６号明細書 中国特許出願公開第１０３８０４７７４号明細書 米国特許出願公開第２０１１／０１６０３８３号明細書 国際公開第２０１４／１２９５７３号
従って本発明の課題は、できる限り高い比抵抗ρを有するフィルムの製造において使用されることができ、従って特に例えば太陽電池のような電子デバイスの封止に適した新規組成物を提供することであった。前記組成物はさらに、確立されたプロセスにおいて使用可能であることが望ましく、またフィルムのコストがそれほど上昇しないことが望ましい。特に前記組成物は、従来技術の共架橋剤系において、またここで特に特許文献４に記載された組成物において認められるような欠点を有しないことが望ましい。
ここで驚くべきことに、特定の組成物を用いることで、上記の要求を満たす太陽電池用封止膜が得られることが判明した。ここで見出された組成物は、比較的低い使用量で、他のフィルム特性に不利な影響を及ぼすことなく体積抵抗を著しく高める。前記フィルムは、卓越した加工性、高い透明性及び卓越したＵＶ特性及び熱老化特性を示す。
本発明による共架橋剤系は、驚くべきことに、例えば太陽電池のような電子デバイスの、高い比抵抗を有する封止膜の製造に使用されることができる。
従って本発明による共架橋剤系は、以下：
（ｉ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｉ）であって、ここで、前記化合物（Ｉ）は特にトリアリルイソシアヌレートであるものとする、前記化合物（Ｉ）；及び
（ｉｉ）化学構造式（ＩＩ）：
Figure 0006664210
 ［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、
Ａは、以下：
１〜２０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基はハロゲン基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ4Ｒ5からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アルキレン基；
６〜１４個の炭素原子を有するアリーレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基は、ハロゲン基で、又は１〜１０個、好ましくは１〜８個、さらに好ましくは１〜６個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ6、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ7Ｒ8からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アリーレン基；
化学構造式−Ａ1−Ｘ−Ａ2−で示される架橋基；
からなる群から選択され、その際、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、互いに無関係にそれぞれ、水素、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキル基からなる群から選択され、
Ａ1、Ａ2は、互いに無関係にそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキレン基であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−からなる群から選択され、ここで、Ｒ9は、１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基である］
で示される少なくとも１種の化合物；
を含む組成物（Ｚ）である。
前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物は、本発明の意味においては「（メタ）アクリルアミド化合物」とも称される。
特に、前記化学構造式（ＩＩ）において、
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、
Ａは、以下：
１〜２０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
６〜１４個の炭素原子を有するアリーレン基；
化学構造式−Ａ1−Ｘ−Ａ2−で示される架橋基；
からなる群から選択され、その際、
Ａ1、Ａ2は、互いに無関係にそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキレン基であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−からなる群から選択され、ここで、Ｒ9は、１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基である。
前記組成物（Ｚ）の好ましい一実施形態においては、前記化学構造式（ＩＩ）において、
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、
Ａは、以下：
１〜２０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
６〜１４個の炭素原子を有するアリーレン基；
化学構造式−Ａ1−Ｏ−Ａ2−で示される架橋基；
からなる群から選択され、その際、
Ａ1、Ａ2は、互いに無関係にそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキレン基である。
前記組成物（Ｚ）のさらに好ましい一実施形態においては、前記化学構造式（ＩＩ）において、
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、特にこれら２つともそれぞれ水素であるか又はこれら２つともそれぞれメチルであり、
Ａは、以下：
１〜１２個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
フェニレン；
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−；
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−；
からなる群から選択される。
前記組成物（Ｚ）のさらに好ましい一実施形態においては、前記化学構造式（ＩＩ）において、
Ｒ1＝Ｒ2＝水素であるか、又は、Ｒ1＝Ｒ2＝メチルであり、
Ａは、以下：
１〜１２個、特に１〜１０個、好ましくは１〜８個、さらに好ましくは１〜６個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−；
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−；
からなる群から選択される。前記化学構造式（ＩＩ）で示されるそのような化合物は、例えばＮ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミド、ビスアクリルアミドジメチルエーテルである。
前記組成物（Ｚ）のさらに特に好ましい一実施形態においては、前記化学構造式（ＩＩ）において、
Ｒ1＝Ｒ2＝水素であり、
Ａは、以下：
１〜１２個、特に１〜１０個、好ましくは１〜８個、さらに好ましくは１〜６個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−；
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−；
からなる群から選択される。前記化学構造式（ＩＩ）で示されるそのような化合物は、例えばＮ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミド、ビスアクリルアミドジメチルエーテルである。
Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミドは、前記構造式（ＩＩ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈであり、かつＡ＝−ＣＨ2−である化合物である。
Ｎ，Ｎ’−メチレンジメタクリルアミドは、前記構造式（ＩＩ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝ＣＨ3であり、かつＡ＝−ＣＨ2−である化合物である。
Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミドは、前記構造式（ＩＩ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈであり、かつＡ＝−ＣＨ2−ＣＨ2−である化合物である。
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミドは、前記構造式（ＩＩ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈであり、かつＡ＝−（ＣＨ2）6−である化合物である。
ビスアクリルアミドジメチルエーテルは、前記構造式（ＩＩ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈであり、かつＡ＝−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−である化合物である。
「アルキレン基」とは、本発明の意味においては、二価の飽和炭化水素基である。
「アリーレン基」とは、本発明の意味においては、二価の芳香族炭化水素基であり、例えばナフタレン、フェナントレン、フェニレンである。
「フェニレン」には、本発明の意味においては、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレンが含まれる。
１〜６個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基は、特に、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレンから選択される。「ｎ−ヘキシレン」は「ヘキサメチレン」と同義である。
本発明による組成物（Ｚ）中の前記化合物（Ｉ）に対する本発明による組成物（Ｚ）中の前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物の量の比に、特に制限はない。前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物を少量添加した際に、すなわち、前記組成物（Ｚ）において全ての化合物（Ｉ）に対する前記化学構造式（ＩＩ）で示される全ての化合物の割合が１．０モル％である場合に、すでに比抵抗の上昇が認められる。一方で、前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物の経済的な使用に鑑み、前記組成物（Ｚ）中の全ての前記化合物（Ｉ）に対する前記組成物（Ｚ）中の前記化学構造式（ＩＩ）で示される全ての化合物の割合の好ましい上限は、１６１．９モル％である。
従って、前記組成物（Ｚ）中の全ての化合物（Ｉ）に対する前記組成物（Ｚ）中の前記化学構造式（ＩＩ）で示される全ての化合物の割合の好ましい範囲は、１．０モル％〜１６１．９モル％の範囲内であり、特に２．３モル％〜８７．１モル％の範囲内であり、好ましくは２．７モル％〜５３．９モル％の範囲内であり、さらに好ましくは３．０モル％〜２８．５モル％の範囲内であり、さらに好ましくは３．３モル％〜２８．０モル％の範囲内であり、さらに好ましくは４．６モル％〜１７．９モル％の範囲内であり、さらに好ましくは５．６モル％〜１４．１モル％の範囲内、５．７モル％〜１０．３モル％の範囲内であり、さらに好ましくは６．２モル％〜９．５モル％の範囲内であり、さらに好ましくは６．７モル％〜８．８モル％の範囲内であり、最も好ましくは７．１モル％〜８．６モル％の範囲内である。
本発明による組成物（Ｚ）の特に好ましい一実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルイソシアヌレート（＝「ＴＡＩＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてＮ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド（＝「ＭＤＡＡ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＩＣに対するＭＤＡＡのモル比は、１．０モル％〜１６１．９モル％の範囲内であり、好ましくは３．３モル％〜８７．１モル％の範囲内であり、さらに好ましくは６．７モル％〜５３．９モル％の範囲内であり、さらに好ましくは１０．３モル％〜２８．０モル％の範囲内であり、最も好ましくは１４．１モル％〜１７．９モル％の範囲内である。
本発明による組成物（Ｚ）のもう一つの特に好ましい実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルイソシアヌレート（＝「ＴＡＩＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてＮ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミド（＝「ＥＤＡＡ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＩＣに対するＥＤＡＡのモル比は、１．０モル％〜１５．０モル％の範囲内であり、好ましくは５．０モル％〜１０．０モル％の範囲内であり、さらに好ましくは６．２モル％〜９．５モル％の範囲内である。
本発明による組成物（Ｚ）のもう一つの特に好ましい実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルイソシアヌレート（＝「ＴＡＩＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてＮ，Ｎ’−メチレンジメタクリルアミド（＝「ＭＤＭＡＡ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＩＣに対するＭＤＭＡＡのモル比は、１．０モル％〜１５．０モル％の範囲内であり、好ましくは５．０モル％〜１０．０モル％の範囲内であり、さらに好ましくは５．７モル％〜８．８モル％の範囲内である。
本発明による組成物（Ｚ）のもう一つの特に好ましい実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルイソシアヌレート（＝「ＴＡＩＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミド（＝「ＨＤＡＡ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＩＣに対するＨＤＡＡのモル比は、１．０モル％〜１５．０モル％の範囲内であり、好ましくは２．３モル％〜７．１モル％の範囲内であり、さらに好ましくは４．６モル％である。
本発明による組成物（Ｚ）のもう一つの特に好ましい実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルイソシアヌレート（＝「ＴＡＩＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてビスアクリルアミドジメチルエーテル（＝「ＢＡＡＤＭＥ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＩＣに対するＢＡＡＤＭＥのモル比は、１．０モル％〜１５．０モル％の範囲内であり、好ましくは２．７モル％〜８．６モル％の範囲内であり、さらに好ましくは５．６モル％である。
本発明による組成物（Ｚ）のもう一つの特に好ましい実施態様においては、前記組成物（Ｚ）は、化合物（Ｉ）としてトリアリルシアヌレート（＝「ＴＡＣ」）を含み、かつ前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物としてＮ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド（＝「ＭＤＡＡ」）を含み、その場合には特に、前記組成物（Ｚ）におけるＴＡＣに対するＭＤＡＡのモル比は、１．０モル％〜１６１．９モル％の範囲内であり、好ましくは２８．５モル％〜８７．１モル％の範囲内であり、最も好ましくは５３．９モル％である。
本共架橋剤系は、好ましくは、ＰＶモジュールにおける、例えば太陽電池のような電子デバイスの封止膜の製造に使用される。
その際、前記共架橋剤系は、典型的にはポリオレフィン共重合体と一緒に使用される。
従って本発明は、少なくとも１種のポリオレフィン共重合体と本発明による組成物（Ｚ）とを含む組成物（Ｂ）にも関する。
本発明により使用可能なポリオレフィン共重合体は当業者に公知であり、例えば特許文献１及び特許文献７に記載されている。
特に本発明によれば、ポリオレフィン共重合体としてエチレン／α−オレフィン−インターポリマーが使用され、その際、「インターポリマー」という概念は、当該ポリオレフィン共重合体が少なくとも２種の異なるモノマーから製造されていることを意味する。従って、「インターポリマー」という概念には特に、ちょうど２種のモノマー単位からなるポリオレフィン共重合体や、ターポリマー（例えばエチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、エチレン／ブテン／スチレン）やテトラポリマーも包含される。
ポリオレフィン共重合体として、本発明によれば特に、好ましくはエチレン及びα−オレフィンの他に他のモノマー単位を有しないエチレン／α−オレフィン共重合体が考慮され、その際、本発明の意味において、「α−オレフィン」は好ましくは、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、３−シクロヘキシル−１−プロペン、ビニルシクロヘキサン、アクリル酸、メタクリル酸、ノルボルネン、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニルからなる群から選択される。
さらに好ましくは、前記組成物（Ｂ）中の本発明によるポリオレフィン共重合体は、エチレン・酢酸ビニル共重合体である。
ポリオレフィン共重合体としてエチレン／α−オレフィン−インターポリマーが使用される場合には、これは特に、エチレン／α−オレフィン−インターポリマーの総質量に対して１５〜５０質量％の範囲内のα−オレフィン含有率を有する。好ましくは、このα−オレフィン含有率は、それぞれエチレン／α−オレフィン−インターポリマーの総質量に対して２０〜４５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは２５〜４０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは２６〜３４質量％の範囲内であり、最も好ましくは２８〜３３質量％の範囲内である。
ポリオレフィン共重合体がエチレン・酢酸ビニル共重合体である好ましい一実施態様においては、このエチレン・酢酸ビニル共重合体は特に、このエチレン・酢酸ビニル共重合体の総質量に対して１５〜５０質量％の範囲内の酢酸ビニル含有率を有する。その場合には好ましくは、酢酸ビニル含有率は、それぞれこのエチレン・酢酸ビニル共重合体の総質量に対して２０〜４５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは２５〜４０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは２６〜３４質量％の範囲内であり、最も好ましくは２８〜３３質量％の範囲内である。
その際、α−オレフィン含有率、特にエチレン・酢酸ビニル共重合体の場合には酢酸ビニルの含有率は、ＡＳＴＭ Ｄ ５５９４：１９９８［フーリエ変換赤外分光法によるエチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体の酢酸ビニル含有率の測定］に記載されている方法により測定される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれる前記組成物（Ｚ）の割合に特に制限はない。前記組成物（Ｂ）中の前記組成物（Ｚ）の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０５〜１０質量％の範囲内であり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは０．２〜３質量％の範囲内であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％の範囲内であり、特に好ましくは０．５質量％である。
前記組成物（Ｂ）は、本発明によれば、例えば太陽電池のような電子デバイス用封止膜の製造に適している。そのために、前記組成物（Ｂ）はソーラーモジュール積層の際に架橋反応に供される。
架橋反応の開始時には、通常は、開始剤、すなわち、熱、光、水分又は電子線により活性化可能なラジカル発生剤が使用される。
従って、本発明の好ましい一実施態様においては、前記組成物（Ｂ）は、ペルオキシド系化合物、アゾ化合物、光開始剤からなる群から選択される開始剤をも含む。さらに好ましくは、この開始剤は、ペルオキシド系化合物、アゾ化合物からなる群から選択される。その例は、“Encyclopedia of Chemical Technology 1992, 3rd Edition, Vol. 17, p.27-90”に記載されている。
ペルオキシド系化合物は特に、ジアルキルペルオキシド、ジペルオキシケタール、ペルオキシカルボン酸エステル、ペルオキシカーボナートからなる群から選択される有機ペルオキシドである。
ジアルキルペルオキシドは特に、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、イソ−プロピルクミル−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ヘキシルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサ−３−イン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−ヘキサ−３−イン、α，α−ジ［（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−イソ−プロピル］−ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、１，３，５−トリ−［（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］−ベンゼン、１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ブタノール、１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−ブタノール、イソ−プロピルクミルヒドロペルオキシドからなる群から選択される。
ジペルオキシケタールは特に、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）バレラート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチラート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−エトキシカルボニルメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）プロパン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラートからなる群から選択される。
ペルオキシカルボン酸エステルは特に、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシアセタート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセタート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチルモノペルオキシスクシナート、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミルモノペルオキシスクシナートからなる群から選択される。
ペルオキシカーボナートは特に、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−イソ−プロピルカーボナート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシベンゾアートからなる群から選択される。好ましいペルオキシカーボナートは、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート（「ＴＢＰＥＨＣ」）である。
前記アゾ化合物は、好ましくは、２，２’−アゾビス−（２−アセトキシプロパン）、１，１’−アゾジ（ヘキサヒドロベンゾニトリル）からなる群から選択される。
特に好ましくは、前記開始剤は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノアート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナートからなる群から選択され、最も好ましくは、開始剤はｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート（「ＴＢＰＥＨＣ」）である。
前記ポリオレフィン共重合体の質量に対して使用される前記ペルオキシド系化合物又は前記アゾ化合物の、好ましくは前記ペルオキシド系化合物の質量に、特に制限はない。前記ペルオキシド系化合物又は前記アゾ化合物、好ましくは前記ペルオキシド系化合物は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０５〜１０質量％の量で、好ましくは０．１〜５質量％の量で、さらに好ましくは０．５〜２質量％の量で使用される。
前記光開始剤は特に、ベンゾフェノン、ベンズアントロン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−フェノキシジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェノン、２−ヒドロキシイソプロピルフェノン、１−フェニルプロパンジオン−２−（エトキシカルボニル）−オキシムからなる群から選択される。
前記光開始剤は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０５〜１０質量％の量で、好ましくは０．１〜５質量％の量で、さらに好ましくは０．２〜３質量％の量で、さらに好ましくは０．２５〜１質量％の量で使用される。
本発明のもう一つの実施形態においては、前記組成物（Ｂ）はさらに、架橋剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、老化防止剤、金属酸化物、金属水酸化物、白色顔料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含み、その際、さらなる化合物として特に好ましくはシランカップリング剤が使用される。
その際、「さらなる化合物」という概念は、本発明の意味では、このさらなる化合物がトリアリルイソシアヌレートやトリアリルシアヌレートや前記化学構造式（ＩＩ）で示される化合物ではないことを含意する。
その際、架橋剤は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、多価アルコールのアクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される。多価アルコールのアクリレート及びメタクリレートは特に、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される。
前記組成物（Ｂ）に含まれる架橋剤の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）中の前記架橋剤の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．００５〜５質量％であり、好ましくは０．０１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１．５質量％である。
本発明により前記組成物（Ｂ）中で使用可能なシランカップリング剤としては、不飽和炭化水素基と加水分解性基とを有する全てのシランが考慮される（例えば欧州特許第２４３６７０１号明細書、米国特許第５，２６６，６２７号明細書に記載）。
不飽和炭化水素基は特に、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、γ−（メタ）アクリルオキシアリルからなる群から選択される。
加水分解性基は特に、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、ヒドロカルビルアミノからなる群から選択される。好ましい加水分解性基は、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、アルキルアミノ、アリールアミノからなる群から選択される。
好ましくは、前記シランカップリング剤は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される。特に好ましくは、前記シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（省略して「ＫＢＭ」と称される）が使用される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれるシランカップリング剤の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのシランカップリング剤の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．１〜２質量％である。
酸化防止剤は、本発明の意味において、好ましくはフェノール系酸化防止剤、含リン酸化防止剤からなる群から選択される。
フェノール系酸化防止剤は特に、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、ペンタエリトリットテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルからなる群から選択される。
含リン酸化防止剤は特に、トリフェニルホスフィット、トリス−（ノニルフェニル）ホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、テトラ−（トリデシル）−１，１，３−トリス−（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファート、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニルジホスホニットからなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれる酸化防止剤の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全ての酸化防止剤の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。
老化防止剤は、本発明の意味においては特に、ヒンダードアミン系光安定剤（hindered amine light stabilizers＝「ＨＡＬＳ」安定剤）及びＵＶ吸収剤の群から選択される。
ＨＡＬＳ安定剤は、本発明の意味においては特に、少なくとも１つの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有する化合物であって、その際、ピペリジル基の１位の窒素原子は、Ｈ、アルキル基又はアルコキシ基を有するものとする前記化合物である。
好ましくは、ＨＡＬＳ安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ＣＡＳ番号８２４５１−４８−７を有するポリ｛（６−モルホリノ−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、ＣＡＳ番号１９３０９８−４０−７の重合体、ジメチルスクシナートと１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールからの共重合体、ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６を有するＮ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−テトラキス−｛４，６−ビス［ブチル（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］トリアジン−２−イル｝−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンからなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれるＨＡＬＳ安定剤の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのＨＡＬＳ安定剤の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。
ＵＶ吸収剤は特に、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４−カルボキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−オクチルフェニルサリチラート、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートからなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれるＵＶ吸収剤の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのＵＶ吸収剤の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。
金属酸化物は、本発明によれば特に、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、酸化亜鉛からなる群から選択され、好ましくは、酸化マグネシウム、酸化亜鉛からなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれる金属酸化物の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全ての金属酸化物の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％である。
金属水酸化物は、本発明によれば特に、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択され、好ましくは、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムからなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれる金属水酸化物の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全ての金属水酸化物の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％である。
白色顔料は、本発明の意味においては特に、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、リトポンからなる群から選択される。
その際、前記組成物（Ｂ）に含まれる白色顔料の割合に、特に制限はない。前記組成物（Ｂ）に含まれる全ての白色顔料の割合は、それぞれ前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対して、特に５〜２５質量％であり、好ましくは１０〜２０質量％であり、さらに好ましくは１５質量％である。
前記重合体組成物（Ｂ）は、本発明のもう一つの態様においては、電子デバイス、特に太陽電池の封止膜の製造に使用される。
その際、前記組成物（Ｂ）は、最初に、前記組成物（Ｚ）とそれぞれの添加剤とポリオレフィン共重合体との混合により製造される。これは特に、ミキサー中で、添加剤を液状で、すなわちそのままか又は溶剤中の溶液として前記組成物（Ｂ）に添加することにより行われる。その後、液体が完全に重合体造粒体に吸収されるまでの間、撹拌されるか、又は混合物が運動状態に保たれる。その後、場合により使用される溶剤が、真空引きにより除去される。
第二の工程において、この重合体調製物が押出機で押出成形されてフィルムが生成される。その際、前記組成物（Ｂ）は連続的に配量スクリューを通じて押出機に供給され、この押出機中で重合体が溶融され、かつ添加剤が混合物の混練により重合体マトリックス中に均一に分配される。押出機の出口で、溶融物はスロットダイを通過する。ダイの後に、フィルムはローラー系により引き出され、後冷却されて巻取られる。
また、添加剤又は添加剤混合物は、充填スタブを通じて、又は側方配量部を通じて、フィルム押出機に直接配量されてもよい。
以下の実施例により本発明を詳説するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
用いられる略称
Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミド＝ＭＤＡＡ；
Ｎ，Ｎ’−メチレンジメタクリルアミド＝ＭＤＭＡＡ；
Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミド＝ＥＤＡＡ；
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミド＝ＨＤＡＡ；
ビスアクリルアミドジメチルエーテル＝ＢＡＡＤＭＥ；
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン＝ＫＢＭ；
トリアリルシアヌレート＝ＴＡＣ；
トリアリルイソシアヌレート＝ＴＡＩＣ。
使用される化学薬品
Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミドは、Merck社製である。
Ｎ，Ｎ’−メチレンジメタクリルアミドは、Abcr GmbH & Co社製である。
Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミドは、Abcr GmbH & Co社製である。
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジアクリルアミドは、Abcr GmbH & Co社製である。
ビスアクリルアミドジメチルエーテルは、Abcr GmbH & Co社製である。
以下で使用されるトリアリルイソシアヌレートは、Evonik Industries AG社製「TAICROS（登録商標）」である。
以下で使用されるトリアリルシアヌレートは、Evonik Industries AG社製「TAC」である。
以下で使用されるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランは、Evonik Industries AG社製「Dynasylan Memo（登録商標）」である。
以下で使用されるＥＶＡは、２８．３質量％の酢酸ビニル含有率を有するArkema社製「EVATANE 28-40（登録商標）」である。
以下で使用されるｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボナート（＝「ＴＢＰＥＨＣ」）は、United Initiators社製である。
１．ＥＶＡ造粒体の製造
比較例Ｖ１
ＴＡＩＣ ２．５ｇ（１０．０ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ及びＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇを均質に混合した。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合した。
本発明による実施例１〜１９
実施例１
ＭＤＡＡ ０．０５２ｇ（０．３４ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５４ｇ（１０．２ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例２
ＭＤＡＡ ０．１０４ｇ（０．６７ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５ｇ（１０．０ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例３
ＭＤＡＡ ０．１６ｇ（１．０１ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４４ｇ（９．７８ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例４
ＭＤＡＡ ０．２０８ｇ（１．３５ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．３９ｇ（９．５８ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例５
ＭＤＡＡ ０．２６ｇ（１．６８ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．３４ｇ（９．３７ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例６
ＭＤＡＡ ０．４０８ｇ（２．６ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．３１ｇ（９．２７ミリモル）、ＫＢＭ ０．５４３ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．３４７ｇ及びメタノール２．０ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例７
ＭＤＡＡ ０．６２５ｇ（４．０５ミリモル）を、ＴＡＩＣ １．８７５ｇ（７．５２ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇ及びメタノール３．０ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例８
ＭＤＡＡ ０．８６ｇ（５．５９ミリモル）を、ＴＡＩＣ １．６ｇ（６．４２ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ３．９４ｇ及びメタノール４．１ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例９
ＭＤＡＡ １．２５ｇ（８．１１ミリモル）を、ＴＡＩＣ １．２５ｇ（５．０１ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇ及びメタノール６．０ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１０
ＥＤＡＡ ０．１ｇ（０．６２ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５ｇ（１０ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１１
ＥＤＡＡ ０．１５ｇ（０．９３ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４４ｇ（９．７９ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１２
ＭＤＭＡＡ ０．１ｇ（０．５７ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５ｇ（１０ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１３
ＭＤＭＡＡ ０．１６ｇ（０．８５ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４４ｇ（９．７９ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１４
ＨＤＡＡ ０．０５ｇ（０．２３ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５４ｇ（１０．２ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１５
ＨＤＡＡ ０．１０ｇ（０．４６ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．５ｇ（１０．０ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１６
ＨＤＡＡ ０．１６ｇ（０．６９ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４４ｇ（９．７８ミリモル）、ＫＢＭ ０．５２ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．１５ｇ及びメタノール１．７３ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１７
ＢＡＡＤＭＥ ０．０５ｇ（０．２７ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４５ｇ（９．８３ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇ及びメタノール０．２５ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１８
ＢＡＡＤＭＥ ０．１ｇ（０．５４ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．４ｇ（９．６３ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇ及びメタノール０．７５ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
実施例１９
ＢＡＡＤＭＥ ０．１５ｇ（０．８１ミリモル）を、ＴＡＩＣ ２．３５ｇ（９．４３ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ、ＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇ及びメタノール１．２５ｇからの混合物中に溶解させた。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させた。このＥＶＡ−添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合し、次いで、真空乾燥棚中で３５℃で１時間乾燥させることによってメタノールを除去した。
比較例Ｖ２
トリアリルシアヌレート（＝ＴＡＣ）２．５ｇ（１０ミリモル）を、ＫＢＭ ０．５ｇ及びＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇと均質に混合した。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させ、そのようにして得られた添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合した。
実施例２０
ＴＡＣ ２．１３ｇ（８．５２ミリモル）を、メタノール３．５ｇ中に溶解させたＭＤＡＡ ０．３７５ｇ（２．４３ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ及びＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇと共に均質に混合した。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させ、そのようにして得られた添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合した。
実施例２１
ＴＡＣ １．８７５ｇ（７．５２ミリモル）を、メタノール４．７ｇ中に溶解させたＭＤＡＡ ０．６２５ｇ（４．０５ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ及びＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇと共に均質に混合した。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させ、そのようにして得られた添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合した。
実施例２２
ＴＡＣ １．６２５ｇ（６．５２ミリモル）を、メタノール７．４ｇ中に溶解させたＭＤＡＡ ０．８７５ｇ（５．６８ミリモル）、ＫＢＭ ０．５ｇ及びＴＢＰＥＨＣ ４．０ｇと共に均質に混合した。この混合物をＥＶＡ ４９３ｇに一様に分配させ、そのようにして得られた添加剤混合物を、引き続きタンブルミキサー中で２〜４時間混合した。
２．フィルム押出成形
ＥＶＡフィルムを製造するために、実施例Ｖ１、Ｖ２、１〜２２に記載した通りに製造した調製ＥＶＡ造粒体を、体積測定により二軸スクリュー実験室用押出機（Collin社製）中で配量した。ＥＶＡ溶融物を調整可能なスリット幅を有するスロットダイ（１０ｃｍ）によって押出し、フィルムを連続的にローラー系上で水で２０℃に後冷却し、次いで巻取った。押出機の設定を以下に示す：
Figure 0006664210
３．フィルム積層
ＥＶＡフィルムの積層を、１５０℃（機器設定）でテフロン剥離フィルム間で行い、その際、相応する温度を積層プロセス全体にわたって一定に保持した。一段の脱気工程の期間は１００ｓであった。次いで、試験体を０．７ｋｇ／ｃｍ2の接触圧力で圧縮した。積層装置内の滞留時間は２０分であった。
４．比抵抗ρの測定
架橋された厚さ４００〜５００μｍのＥＶＡフィルムの抵抗を測定するために、まず約８×８ｃｍの寸法を有する試験体を、室温（２２．５℃）で相対空中湿度５０％で７日間貯蔵し、それによって、確実にこのＥＶＡフィルム内部での水分レベルが一定となるようにした。
抵抗測定を、Keithley社製オーム計（6517B）及び同様にKeithley社製の相応する測定セル（「resistivity test fixture 8009」）を用いて実施した。ＡＳＴＭ Ｄ−２５７に準拠して、この試験体に５００Ｖの電圧を６０秒間印加し、この時間の後に電流を測定した。抵抗ρ（ＶＲ）は、既知のパラメータから算出することができる。
５．例配合物の抵抗測定の結果
５．１ 比較例Ｖ１、本発明による実施例１〜９
以下の第１表に、比較例Ｖ１により得られたＥＶＡ造粒体を用いて製造されたフィルムについて測定したＶＲ値と、本発明による実施例１〜９により得られたＥＶＡ造粒体を用いて製造されたフィルムについて測定したＶＲ値とを示す。その際、これらの共架橋剤系は、ＴＡＩＣ及びＭＤＡＡを第１表に示す量で含む。
Figure 0006664210
５．２ 本発明による実施例１０〜１９
以下の第２表に、本発明による実施例１１〜１９により得られたＥＶＡ造粒体を用いて製造されたフィルムについて測定したＶＲ値を示す。その際、これらの共架橋剤系は、ＴＡＩＣ及びそれぞれ第２表に示される共架橋添加剤を、それぞれ第２表に示す量で含む。
Figure 0006664210
５．３ 比較例Ｖ２、本発明による実施例２０〜２２
以下の第３表に、比較例Ｖ２により得られたＥＶＡ造粒体を用いて製造されたフィルムについて測定したＶＲ値と、本発明による実施例２０〜２２より得られたＥＶＡ造粒体を用いて製造されたフィルムについて測定したＶＲ値とを示す。その際、これらの共架橋剤系は、ＴＡＣ及びＭＤＡＡをそれぞれ第３表に示す量で含む。
Figure 0006664210
第１表〜第３表に示す結果は、ＴＡＩＣないしＴＡＣと様々な（メタ）アクリルアミド化合物とからの組合せ物が、比抵抗の明らかな上昇をもたらすことを実証している。その上、そのようにして得られた比抵抗は、従来の共架橋剤を用いて達成される比抵抗よりも高い。
［本発明の態様］
１． 以下：
（ｉ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｉ）；及び
（ｉｉ）化学構造式（ＩＩ）：
Figure 0006664210
 ［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、
Ａは、以下：
１〜２０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基はハロゲン基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ4Ｒ5からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アルキレン基；
６〜１４個の炭素原子を有するアリーレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基は、ハロゲン基で、又は１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ6、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ7Ｒ8からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アリーレン基；
化学構造式−Ａ1−Ｘ−Ａ2−で示される架橋基；
からなる群から選択され、その際、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、互いに無関係にそれぞれ、水素、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキル基からなる群から選択され、
Ａ1、Ａ2は、互いに無関係にそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキレン基であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−からなる群から選択され、ここで、Ｒ9は、１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基である］
で示される少なくとも１種の化合物；
を含む組成物（Ｚ）。
２． １に記載の組成物（Ｚ）であって、前記化合物（Ｉ）がトリアリルイソシアヌレートである、前記組成物（Ｚ）。
３． １又は２に記載の組成物（Ｚ）であって、
Ｒ1、Ｒ2が、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、かつ、
Ａが、以下：
１〜１２個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
フェニレン；
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−；
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−；
からなる群から選択される、前記組成物（Ｚ）。
４． ３に記載の組成物（Ｚ）であって、Ｒ1＝Ｒ2＝水素であり、かつＡ＝−ＣＨ2−である、前記組成物（Ｚ）。
５． １から４までのいずれか１項に記載の組成物（Ｚ）であって、全ての前記化合物（Ｉ）に対する前記化学構造式（ＩＩ）で示される全ての化合物の割合が、１．０〜１６１．９モル％の範囲内である、前記組成物（Ｚ）。
６． 少なくとも１種のポリオレフィン共重合体と、１から５までのいずれか１つに記載の組成物（Ｚ）とを含む、組成物（Ｂ）。
７． ６に記載の組成物（Ｂ）であって、前記ポリオレフィン共重合体がエチレン・酢酸ビニル共重合体である、前記組成物（Ｂ）。
８． ７に記載の組成物（Ｂ）であって、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体が、ＡＳＴＭ Ｄ ５５９４：１９９８により測定して、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の総質量に対して１５〜５０質量％の酢酸ビニル含有率を有する、前記組成物（Ｂ）。
９． ６から８までのいずれか１つに記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対する前記組成物（Ｚ）の割合が、０．０５〜１０質量％である、前記組成物（Ｂ）。
１０． ６から９までのいずれか１つに記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）がさらに、ペルオキシド系化合物、アゾ化合物、光開始剤からなる群から選択される少なくとも１種の開始剤を含む、前記組成物（Ｂ）。
１１． １０に記載の組成物（Ｂ）であって、前記開始剤がペルオキシド系化合物である、前記組成物（Ｂ）。
１２． ６から１１までのいずれか１つに記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）がさらに、架橋剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、老化防止剤、金属酸化物、金属水酸化物、白色顔料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含む、前記組成物（Ｂ）。
１３． １２に記載の組成物（Ｂ）であって、前記さらなる化合物がシランカップリング剤である、前記組成物（Ｂ）。
１４． 電子デバイスの封止膜を製造するための、６から１３までのいずれか１つに記載の組成物（Ｂ）の使用。

Claims (14)

  1. 以下：
    （ｉ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｉ）；及び
    （ｉｉ）化学構造式（ＩＩ）：
    Figure 0006664210
     ［式中、
    Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、
    Ａは、以下：
    １〜２０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基はハロゲン基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ4Ｒ5からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アルキレン基；
    ６〜１４個の炭素原子を有するアリーレン基であって、その際、少なくとも１つの水素基は、ハロゲン基で、又は１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基で置換されていてよく、かつ、１つ又は２つの水素基はそれぞれ、−ＯＲ6、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ7Ｒ8からなる群から選択される基で置換されていてよいものとする、前記アリーレン基；
    化学構造式−Ａ1−Ｘ−Ａ2−で示される架橋基；
    からなる群から選択され、その際、
    Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、互いに無関係にそれぞれ、水素、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキル基からなる群から選択され、
    Ａ1、Ａ2は、互いに無関係にそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有する分岐状又は非分岐状のアルキレン基であり、
    Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−からなる群から選択され、ここで、Ｒ9は、１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキル基である］
    で示される少なくとも１種の化合物；
    を含む、電子デバイスの封止膜を製造するための組成物（Ｚ）。
  2. 請求項１に記載の組成物（Ｚ）であって、前記化合物（Ｉ）がトリアリルイソシアヌレートである、前記組成物（Ｚ）。
  3. 請求項１又は２に記載の組成物（Ｚ）であって、
    Ｒ1、Ｒ2が、互いに無関係にそれぞれ、水素又はメチルであり、かつ、
    Ａが、以下：
    １〜１２個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状のアルキレン基；
    フェニレン；
    −（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−；
    −ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−；
    からなる群から選択される、前記組成物（Ｚ）。
  4. 請求項３に記載の組成物（Ｚ）であって、Ｒ1＝Ｒ2＝水素であり、かつＡ＝−ＣＨ2−である、前記組成物（Ｚ）。
  5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物（Ｚ）であって、全ての前記化合物（Ｉ）に対する前記化学構造式（ＩＩ）で示される全ての化合物の割合が、１．０〜１６１．９モル％の範囲内である、前記組成物（Ｚ）。
  6. 少なくとも１種のポリオレフィン共重合体と、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物（Ｚ）とを含む、組成物（Ｂ）。
  7. 請求項６に記載の組成物（Ｂ）であって、前記ポリオレフィン共重合体がエチレン・酢酸ビニル共重合体である、前記組成物（Ｂ）。
  8. 請求項７に記載の組成物（Ｂ）であって、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体が、ＡＳＴＭ Ｄ ５５９４：１９９８により測定して、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の総質量に対して１５〜５０質量％の酢酸ビニル含有率を有する、前記組成物（Ｂ）。
  9. 請求項６から８までのいずれか１項に記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）に含まれる全てのポリオレフィン共重合体の質量に対する前記組成物（Ｚ）の割合が、０．０５〜１０質量％である、前記組成物（Ｂ）。
  10. 請求項６から９までのいずれか１項に記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）がさらに、ペルオキシド系化合物、アゾ化合物、光開始剤からなる群から選択される少なくとも１種の開始剤を含む、前記組成物（Ｂ）。
  11. 請求項１０に記載の組成物（Ｂ）であって、前記開始剤がペルオキシド系化合物である、前記組成物（Ｂ）。
  12. 請求項６から１１までのいずれか１項に記載の組成物（Ｂ）であって、前記組成物（Ｂ）がさらに、架橋剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、老化防止剤、金属酸化物、金属水酸化物、白色顔料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含む、前記組成物（Ｂ）。
  13. 請求項１２に記載の組成物（Ｂ）であって、前記さらなる化合物がシランカップリング剤である、前記組成物（Ｂ）。
  14. 電子デバイスの封止膜を製造するための、請求項６から１３までのいずれか１項に記載の組成物（Ｂ）の使用。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2632783T3 (es) 2014-12-19 2017-09-15 Evonik Degussa Gmbh Sistemas de redes de cubierta para láminas de encapsulación que comprenden compuestos de bis-(alquenilamidas)
EP3034528B1 (de) 2014-12-19 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Harnstoffverbindungen
CN110016170B (zh) 2018-01-10 2020-12-01 杭州福斯特应用材料股份有限公司 一种低水汽透过率聚烯烃弹性体胶膜及制备方法
CN109337017B (zh) * 2018-10-16 2021-06-15 广州市宝力达电气材料有限公司 一种助交联剂及其配制方法和应用
CN109810639B (zh) * 2019-02-02 2021-08-20 上海海优威应用材料技术有限公司 抗电势诱导衰减的光伏封装材料poe胶膜
CN112824466A (zh) * 2019-11-19 2021-05-21 杭州福斯特应用材料股份有限公司 用于形成抗pid封装胶膜的组合物、抗pid封装胶膜及太阳能组件

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753782B2 (ja) * 1985-12-23 1995-06-07 株式会社ブリヂストン 透明膜および該膜を有する積層物
US4942086A (en) * 1988-09-09 1990-07-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Two-stage heat resistant binders for nonwovens
US5266627A (en) 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
CA2138314C (en) * 1993-12-24 1999-09-21 Hirotoshi Doki Acrylamide polymers and use thereof
JPH1120095A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120094A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120098A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1121541A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120096A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120097A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
AU7960200A (en) 1999-11-01 2001-05-14 Bridgestone Corporation Sealing composition and sealing method
US20020018883A1 (en) * 2000-07-05 2002-02-14 Iwao Okazaki Thermoplastic resin film and production process thereof, and optical film
US6762239B1 (en) * 2000-11-21 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers
EP1783159B1 (en) * 2004-06-08 2012-02-29 Bridgestone Corporation Resin film
JP4561214B2 (ja) 2004-07-22 2010-10-13 東亞合成株式会社 電解質膜
JP4560001B2 (ja) 2006-04-05 2010-10-13 株式会社ブリヂストン 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池
JP4605527B2 (ja) 2006-05-09 2011-01-05 積水フイルム株式会社 太陽電池用接着シート
US8581094B2 (en) 2006-09-20 2013-11-12 Dow Global Technologies, Llc Electronic device module comprising polyolefin copolymer
JPWO2008053810A1 (ja) * 2006-10-30 2010-02-25 三井化学株式会社 ｐＨ応答性ゲルおよびその製造方法、ならびにｐＨ応答性バルブ
JP2009135200A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Bridgestone Corp 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池
WO2009134538A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Meadwestvaco Corporation Water-based barrier coating compositions
EP2436701B2 (en) 2009-05-25 2021-12-22 Shinryo Corporation Method for storing triallyl isocyanurate
JP5715565B2 (ja) * 2009-08-07 2015-05-07 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物、積層体、およびその用途
US8288494B2 (en) 2009-12-31 2012-10-16 Cheil Industries Inc. Transparent thermoplastic resin composition with improved impact strength and melt flow index
EP2894175B1 (en) * 2010-03-11 2018-06-20 Kuraray Co., Ltd. Crosslinkable composition, crosslinked product and method for production thereof, multilayered structure, crosslinking agent, and compound and method for preparation thereof
JP5615645B2 (ja) 2010-09-22 2014-10-29 三井化学東セロ株式会社 押し出し成形フィルムの製造方法
KR101268278B1 (ko) * 2010-10-18 2013-06-04 도레이첨단소재 주식회사 장기 내구성을 가지는 태양전지용 봉지재 조성물 및 이에 의해 성형된 봉지재 시트
JP5568436B2 (ja) 2010-10-22 2014-08-06 三井化学東セロ株式会社 架橋性樹脂組成物、およびそれを含む封止剤
DE102010052780A1 (de) 2010-11-30 2012-05-31 Robert Bürkle GmbH Verfahren zum Laminieren von im wesentlichen plattenförmigen Werkstücken
CN102391568A (zh) 2011-09-29 2012-03-28 东方电气集团东方汽轮机有限公司 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物封装薄膜
CN102504715B (zh) 2011-12-01 2014-02-05 宁波华丰包装有限公司 一种太阳能电池eva胶膜
JP5776541B2 (ja) 2011-12-28 2015-09-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 太陽電池用保護シート、ならびに太陽電池モジュール
JP6078967B2 (ja) 2012-03-29 2017-02-15 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用封止材シート
CN102863918B (zh) 2012-10-19 2014-07-30 杭州索康博能源科技有限公司 一种高效率太阳能封装胶膜
CN102911612B (zh) 2012-11-12 2014-01-08 阿特斯(中国)投资有限公司 一种荧光eva胶膜
CN103045105B (zh) 2012-12-11 2014-03-26 江苏鹿山光伏科技有限公司 一种低温超快速固化eva胶膜
KR101439426B1 (ko) * 2013-01-07 2014-09-16 에스케이씨 주식회사 태양전지용 봉지재 시트 및 이를 이용한 태양전지 모듈
EP2960291B1 (en) 2013-02-21 2018-12-26 Mitsubishi Chemical Corporation Crosslinking aid and practical application thereof
CN103525321B (zh) 2013-10-30 2015-03-11 阿特斯(中国)投资有限公司 一种抗pid的光伏eva膜
CN103755876B (zh) 2013-12-31 2016-01-20 广州鹿山新材料股份有限公司 一种极性单体接枝改性的无定型聚α-烯烃及其制备方法
CN110256977B (zh) 2014-02-24 2021-01-05 上海海优威新材料股份有限公司 单层有色eva膜、其制备方法与应用、及太阳能电池组件
CN104099005A (zh) * 2014-06-17 2014-10-15 六安华邦机电有限公司 一种多钛铝合金表面处理剂
CN104505143B (zh) * 2014-12-16 2017-07-25 安徽凤阳德诚科技有限公司 一种交联有机载体导电银浆

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