JP6650047B2 - 多層塗装系の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)電着コート材料(e.1)を基材(S)に電気泳動塗布した後、電着コート材料(e.1)を硬化させることによって、金属基材(S)上に硬化した電着コート(E.1)を製造することと、
(2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を電着コート(E.1)に直接塗布することまたは(2.2)2つ以上のベースコート材料(b.2.2.x)を電着コート(E.1)に直接連続的に塗布することによって、硬化した電着コート(E.1)上に直接、(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2つ以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を製造することと、
(3)クリアコート材料(k)を、(3.1)ベースコート(B.2.1)または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に直接塗布することによって、(3.1)ベースコート(B.2.1)または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接クリアコート(K)を製造することと、
(4)(4.1)ベースコート(B.2.1)およびクリアコート(K)または(4.2)ベースコート(B.2.2.x)およびクリアコート(K)を一緒に硬化させることと、
を含み、
ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つのベースコート材料(b.2.2.x)が、少なくとも1つの予備分散混合物(vdM)を含み、混合物(vdM)が、20mgKOH/g未満の酸価を有する少なくとも1つのポリアミド(P)、ポリアミドとは異なる少なくとも1つの高分子樹脂(H)、ならびにまた水および少なくとも1つの有機溶媒を含む、方法によって解決できることが発見された。
本発明の方法
ベースコート材料(b.2.1)は、特定の予備分散混合物(vdM)を含む。この混合物は、20mgKOH/g未満の酸価を有する少なくとも1つのポリアミド(P)、ポリアミドとは異なる少なくとも1つの高分子樹脂(H)、ならびにまた水および少なくとも1つの有機溶媒を含む。これらの記載された成分については、以下で後程記載する。
i.乳化剤および水溶性開始剤を使用して、水中の乳化重合によって、オレフィン性不飽和モノマーの混合物Aを重合する工程、
ii.乳化剤および水溶性開始剤を使用して、i.で得られたポリマーの存在下で、水中の乳化重合によってオレフィン性不飽和モノマーの混合物Bを重合する工程であって、好ましくは、このオレフィン性不飽和モノマーの混合物Bは少なくとも1つのポリオレフィン性不飽和モノマーを含む、工程、
iii.乳化剤および水溶性開始剤を使用して、ii.で得られたポリマーの存在下で、水中の乳化重合によって、オレフィン性不飽和モノマーの混合物Cを重合する工程
によって製造可能であるポリ(メタ)アクリレート系高分子樹脂である:。
不揮発分は、DIN EN ISO 3251(日付:2008年6月)に従って決定される。これは、前もって乾燥させたアルミニウム皿に1gの試料を量り分け、それを乾燥オーブンにおいて125℃で60分間乾燥させ、それをデシケーター内で冷却した後、試料を再秤量する。使用した試料の総量に対する残余が、不揮発分に相当する。不揮発分体積は、必要な場合、DIN 53219(日付:2009年8月)に従って、任意に決定することができる。
膜厚は、DIN EN ISO 2808(日付:2007年5月)、方法12Aに従って、ElektroPhysik社のMiniTest(登録商標)3100−4100機器を使用して決定される。
酸価は、DIN EN ISO 2114(日付:2002年6月)に従って決定され、基本的に「方法A」に従って進行する。酸価は、DIN EN ISO 2114において特定されている条件の下で、1gの試料を中和するのに必要とされる、mg単位での水素化カリウムの質量に相当する。さもなければカルボキシルを含まない試料中の、カルボキシ官能性成分の酸価、例えば市販製品として得られるポリアミドの希釈液中のポリアミドの酸価は、対応する変換によって得ることができる(固形分、換言すれば、試料の実際の活性物質または希釈液中のポリアミドの量を考慮する)。ポリアミドなどの成分を前もって単離して、その後ポリアミド自体の酸価を決定すること、換言すれば、究極的には例えば市販製品として入手可能である希釈液の固形部分の酸価を決定することも可能である。
OH価は、DIN 53240−2(日付:2007年11月)に従って決定される。OH基は、過剰な無水酢酸によるアセチル化によって反応させられる。次いで、過剰な無水酢酸は、水の添加によって分割されて酢酸を形成し、酢酸全体をエタノール性KOHで逆滴定する。OH価は、1gの試料のアセチル化で結合した酢酸の量に等しい、mg単位のKOHの量を示す。
数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって決定される。この決定方法は、DIN 55672−1(日付:2007年8月)に基づく。数平均分子量と同様に、質量平均分子量(Mw)およびまた多分散度(質量平均分子量(Mw)の数平均分子量(Mn)に対する比)も、この方法によって決定することができる。使用される溶離液は、テトラヒドロフランである。この決定は、ポリスチレン標準に対して行う。カラム材料は、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーからなる。
ベースコート材料の貯蔵安定性を決定するために、ベースコート材料を、40℃での2週間の貯蔵の前後に、DIN 53019−1(日付:2008年9月)に従い、DIN 53019−2(日付:2001年2月)に従って較正されている回転粘度計を用いて、温度制御条件(23.0℃±2.0℃)の下で調査する。この分析において、試料をまず5分間1000s−1の速度でせん断し(荷重段階)、その後8分間1s−1の速度でせん断する(無荷重段階)。荷重段階中の平均粘度レベル(高せん断粘度)およびまた8分間の無荷重段階後のレベル(低せん断粘度)を、測定値データから決定し、それぞれの変化率を計算することによって、貯蔵前後の値を互いと比較する。
ピンホールの発生率および膜厚の関数としての流れを評価するために、以下の一般的プロトコルに従って、くさび形フォーマットの多層塗装系を製造した。
寸法が30×50cmの、硬化した標準的CEC(BASF Coatings社のCathoGuard(登録商標)800)でコーティングされた鋼製パネルに、コーティング後の膜厚の差異を判定することができるように、2枚の接着性ストリップ(Tesaband接着テープ、19mm)を一方の長手方向縁部に備え付ける。
寸法が30×50cmの、硬化した標準的CEC(BASF Coatings社のCathoGuard(登録商標)800)でコーティングされた鋼製パネルに、コーティング後の膜厚の差異を判定することができるように、2枚の接着性ストリップ(Tesaband接着テープ、19mm)を一方の長手方向縁部に備え付ける。
ピンホールの発生率を評価するために、多層塗装系を、水系ベースコート材料くさび系を塗装するための方法(それぞれ、変化形態AおよびB)によって製造した後、以下の一般的プロトコルに従って、視覚的に評価する。
膜厚依存性レベリングを評価するために、多層塗装系を、く水系ベースコート材料くさび系を塗装するための方法(それぞれ、変化形態AまたはB)によって製造した後、以下の一般的プロトコルに従って、評価する。
ゲル小片の発生を評価するために、以下の一般的プロトコルに従って、ベースコート材料を調査する。
当該水系ベースコート材料を、150μm四方向バーアプリケーターを使用して、寸法が9×15cmのガラスパネルに塗布する。湿潤状態で、およびまた室温での60分間のフラッシュオフ時間の後、いかなる空気の包含もゲル小片として誤解されないように、光源に対してフィルムをかざすことによって、ゲル小片についてフィルムを検査する。1〜5の評点を与えるか(1=小片無し/5=非常に多くの小片)、または基準に対する判断を行う(基準=0、++=遥かに良好、+=良好、−=不良、−−=遥かに不良)。
水系ベースコート材料を、寸法が32×60cmの、硬化した標準的CEC(BASF Coatings社のCathoGuard(登録商標)800)でコーティングされた鋼製パネルに、二重塗布によって塗布する。第1の工程での塗布は、8〜9μmの目的膜厚での静電塗布であり、室温での2分間のフラッシュオフ時間の後の第2の工程では、塗布は、4〜5μmの目的膜厚での空気式塗布である。その後、室温での5分間のさらなるフラッシュオフ時間の後、結果として得られる水系ベースコートフィルムを、80℃の強制通風炉内で5分間乾燥させる。乾燥された水系ベースコートフィルムに、市販の二成分クリアコート材料(BASF Coatings GmbH社のProGloss)を、40〜45μmの膜厚を標的として塗布する。結果として得られるクリアコートフィルムを、室温で10分間フラッシュオフする。その後、このフィルムを140℃の強制通風炉内でさらに20分間硬化させる。小片を視覚的に評価し、1〜5の評点を与える(1=小片無し/5=非常に多くの小片)。
各々の場合に、閉じたガラス容器内に室温でおよび/または40℃で少なくとも4週間の期間にわたってベースコート材料を貯蔵することによって、ベースコート材料を安定性に関して視覚的に評価する。この後、分離が起こったかどうかまたは材料がその均質性において変化したかどうかを決定するための検査を行う。1〜5の評点を与える(1=非常に安定、分離無しおよび/または多相の形成無し/5=非常に不安定、重度の分離または非常に明確な多相の形成)。
以下の表に示されている配合物の成分およびそれらの量に関しては、以下のことを考慮されたい。市販の製品または他の文献に記載されている製造プロトコルに対する言及がなされる場合、その言及は、当該成分に関して選択される原則的呼称とは無関係に、厳密にその市販製品に対するものであるか、あるいは厳密にその言及されたプロトコルで製造された製品に対するものである。
表1.1および表1.2に列挙されている成分を、15〜25℃の温度で撹拌しながら、記載される順番で一緒に撹拌して、本発明の使用のための混合物(vdM)1〜6を得る。次いで、この混合物を、さらに10分間撹拌することで均質化する。撹拌は、VWA−Getzmann社、Germanyの「Dispermat(登録商標)LC30」装置を使用して、使用される撹拌ディスクの周速15〜20m/sで実行した。
1.2A 水性ベースコート材料WBM A1(比較用)およびWBM A2(比較用)の製造
表Aの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら組合せて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1291s−1のせん断荷重下において23℃で90mPa・sのスプレー粘度に調整する。
白色ペーストを、50質量部のチタンルチル2310と、6質量部の、DE 4009858 A1の第16欄37〜59行目の実施例Dに従って製造したポリエステルと、24.7質量部の、特許出願EP 0228003 B2の8頁6〜18行目により製造したバインダー分散系と、10.5質量部の脱イオン水と、4質量部の、BG中52%の2,4,7,9−テトラメチル−5−デシンジオール(BASF SE社より入手可能)と、4.1質量部のブチルグリコールと、0.4質量部の水中10%強度ジメチルエタノールアミンと、0.3質量部のAcrysol RM−8(The Dow Chemical Company社より入手可能)とから製造する。
黒色ペーストを、57質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、10質量部のカーボンブラック(Cabot Corporation社のMonarch(登録商標)1400カーボンブラック)と、5質量部の、DE 4009858 A1の第16欄37〜59行目の実施例Dにより製造したポリエステルと、6.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、2.5質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、7質量部のブチルジグリコールと、12質量部の脱イオン水とから製造する。
黄色ペーストを、37質量部のBayferrox 3910(Lanxess社より入手可能)と、49.5質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、7.5質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、6質量部の脱イオン水とから製造する。
表Bの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で110±10mPa・sのスプレー粘度に調整する。
黒色ペーストを、57質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、10質量部のカーボンブラック(Cabot Corporation社のMonarch(登録商標)1400カーボンブラック)と、5質量部の、DE 4009858 A1の第16欄37〜59行目の実施例Dにより製造したポリエステルと、6.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、2.5質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、7質量部のブチルジグリコールと、12質量部の脱イオン水とから製造する。
表Cの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを使用してpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を使用して測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で60±5mPa・s(WBM B7、WBM B9)または80±5mPa・s(WBM B8、WBM B10)のスプレー粘度に調整する。
黒色ペーストを、57質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、10質量部のカーボンブラック(Cabot Corporation社のMonarch(登録商標)1400カーボンブラック)と、5質量部の、DE 4009858 A1の第16欄37〜59行目の実施例Dにより製造したポリエステルと、6.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、2.5質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、7質量部のブチルジグリコールと、12質量部の脱イオン水とから製造する。
硫酸バリウムペーストを、39質量部の、EP 0228003 B2の8頁6〜18行目により製造したポリウレタン分散系と、54質量部の硫酸バリウム(Sachtleben Chemie GmbH社のBlanc fixe micro)と、3.7質量部のブチルグリコールと、0.3質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、3質量部の脱イオン水とから製造する。
ステアタイトペーストを、49.7質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、28.9質量部のステアタイト(Mondo Minerals B.V.社のMicrotalc IT extra)と、0.4質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、1.45質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、3.1質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、16.45質量部の脱イオン水とから製造する。
表Dの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で90±5mPa・sのスプレー粘度に調整する。
白色ペーストを、34質量部のチタンルチルR 2310と、43.3質量部の、26〜28%の不揮発分を有するポリ(メタ)アクリレート乳化ポリマーの水性分散系と、3.9質量パーセントのブチルグリコールと、16.7質量部の脱イオン水と、2.1質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)とから製造する。
黄色ペーストを、47質量部のSicotan Yellow L 1912と、45質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、2.7質量パーセントの1−プロポキシ−2−プロパノールと、2.8質量部の脱イオン水と、1.5質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、1質量部のAerosil R 972(Evonik Industries社より入手可能)とから製造する。
黒色ペーストを、40質量部のBayferrox 318 M(Lanxess社より入手可能)と、39質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、2.0質量パーセントの1−プロポキシ−2−プロパノールと、11.1質量部の脱イオン水と、0.5質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、4.4質量部のPluriol(登録商標)P900(BASF SE社より入手可能)と、3質量部の水中10%のジメチルエタノールアミンとから製造する。
ステアタイトペーストを、49.7質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、28.9質量部のステアタイト(Mondo Minerals B.V.社のMicrotalc IT extra)と、0.4質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、1.45質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、3.1質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、16.45質量部の脱イオン水とから製造する。
表Eの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で85±5mPa・sのスプレー粘度に調整する。
白色ペーストを、34質量部のチタンルチルR 2310と、43.3質量部の、26〜28%の不揮発分を有するポリ(メタ)アクリレート乳化ポリマーの水性分散系と、3.9質量パーセントのブチルグリコールと、16.7質量部の脱イオン水と、2.1質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)とから製造する。
黄色ペーストを、47質量部のSicotan Yellow L 1912と、45質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、2.7質量パーセントの1−プロポキシ−2−プロパノールと、2.8質量部の脱イオン水と、1.5質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、1質量部のAerosil R 972(Evonik Industries社より入手可能)とから製造する。
黒色ペーストを、57質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、10質量部のカーボンブラック(Cabot Corporation社のMonarch(登録商標)1400カーボンブラック)と、5質量部の、DE 4009858 A1の第16段37〜59行目実施例Dにより製造したポリエステルと、6.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、2.5質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、7質量部のブチルジグリコールと、12質量部の脱イオン水とから製造する。
ステアタイトペーストを、49.7質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、28.9質量部のステアタイト(Mondo Minerals B.V.社のMicrotalc IT extra)と、0.4質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、1.45質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、3.1質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、16.45質量部の脱イオン水とから製造する。
表Fの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次いで、この混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で110±10mPa・s(WBM 15)または140±10mPa・s(WBM B16)のスプレー粘度に調整する。
黒色ペーストを、57質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、10質量部のカーボンブラック(Cabot Corporation社のMonarch(登録商標)1400カーボンブラック)と、5質量部の、DE 4009858 A1の第16欄37〜59行目の実施例Dにより製造したポリエステルと、6.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、2.5質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、7質量部のブチルジグリコールと、12質量部の脱イオン水とから製造する。
青色ペーストを、69.8質量部の、WO 92/15405の13頁13行目〜15頁13行目により製造したポリウレタン分散系と、12.5質量部のPaliogen(登録商標)Blue L 6482(BASF SE社より入手可能)と、1.5質量部の10%強度ジメチルエタノールアミン水溶液と、1.2質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、15質量部の脱イオン水とから製造する。
硫酸バリウムペーストを、39質量部の、EP 0228003 B2の8頁6〜18行目により製造したポリウレタン分散系と、54質量部の硫酸バリウム(Sachtleben Chemie GmbH社のBlanc fixe micro)と、3.7質量部のブチルグリコールと、0.3質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、3質量部の脱イオン水とから製造する。
ステアタイトペーストを、49.7質量部の、WO 91/15528の23頁26行目〜25頁24行目により製造した水性バインダー分散系と、28.9質量部のステアタイト(Mondo Minerals B.V.社のMicrotalc IT extra)と、0.4質量部のAgitan 282(Muenzing Chemie GmbH社より入手可能)と、1.45質量部のDisperbyk(登録商標)−184(BYK−Chemie GmbH社より入手可能)と、3.1質量部の市販のポリエーテル(Pluriol(登録商標)P900、BASF SE社より入手可能)と、16.45質量部の脱イオン水とから製造する。
表Gの「水性相」の下に列挙されている成分を、記載される順番で撹拌しながら合わせて、水性混合物を形成する。次の工程において、有機混合物を、表Gの「有機相」の下に列挙されている成分から製造し、混合ワニスを、「混合ワニス」の下に列挙されている成分から製造する。有機混合物および混合ワニスを10分間混合し、次いでこの混合物を水性混合物に添加する。次いで、その結果生じる混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンを用いてpHを8に調整し、回転粘度計(Anton Paar社の、C−LTD80/QC加熱システムを伴うRheolab QCという機器)を用いて測定して、1000s−1のせん断荷重下において23℃で85±5mPa・sのスプレー粘度に調整する。
ゲル小片の発生、分離の傾向、および膜厚依存性レベリングに対する調査を行った。結果を表2.1および2.2にまとめる。
ピンホールの発生および膜厚依存性レベリングに対する調査を行った。結果を表2.3〜2.5にまとめる。
貯蔵安定性および膜厚依存性レベリングに対する調査を行った。結果を表2.6および2.7にまとめる。
膜厚依存性レベリングに対する調査を行った。結果を表2.8にまとめる。
ピンホール抵抗および膜厚依存性レベリングに対する調査を行った。結果を表2.9〜2.11にまとめる。
ゲル小片の発生および貯蔵安定性に対する調査を行った。結果を表2.12および2.13にまとめる。
Claims (14)
- 金属基材(S)上に多層塗装系(M)を製造するための方法であって、
(1)電着コート材料(e.1)を前記基材(S)に電気泳動塗布した後、電着コート材料(e.1)を硬化させることによって、前記金属基材(S)上に硬化した電着コート(E.1)を製造することと、
(2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を前記電着コート(E.1)に直接塗布することまたは(2.2)2つ以上のベースコート材料(b.2.2.x)を前記電着コート(E.1)に直接連続的に塗布することによって、前記硬化した電着コート(E.1)上に直接、(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2つ以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を製造することと、
(3)クリアコート材料(k)を、(3.1)前記ベースコート(B.2.1)にまたは(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に直接塗布することによって、(3.1)前記ベースコート(B.2.1)上または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接クリアコート(K)を製造することと、
(4)(4.1)前記ベースコート(B.2.1)および前記クリアコート(K)または(4.2)前記ベースコート(B.2.2.x)および前記クリアコート(K)を一緒に硬化させることと、
を含み、
前記ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つの前記ベースコート材料(b.2.2.x)が、少なくとも1つの予備分散混合物(vdM)を含み、前記混合物(vdM)が、20mgKOH/g未満の酸価を有する少なくとも1つのポリアミド(P)、前記ポリアミドとは異なる少なくとも1つの高分子樹脂(H)、ならびにまた水および少なくとも1つの有機溶媒を含み、
前記混合物(vdM)中における前記高分子樹脂(H)が、少なくとも1つのポリエステルを含み、前記ポリエステルが、20〜50mgKOH/gの酸価および20〜300mgKOH/gのOH価を有する、
方法。 - 前記少なくとも1つのポリアミド(P)が、15mgKOH/g未満の酸価を有する、請求項1に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのポリアミド(P)が、0.1から15.0mgKOH/g未満の酸価を有する、請求項1または2に記載の方法。
- 前記混合物(vdM)において、前記少なくとも1つの高分子樹脂(H)と前記少なくとも1つのポリアミド(P)との相対質量比が、15:1〜2.0:1の範囲にある、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの予備分散混合物(vdM)の割合が、ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つのベースコート材料(b.2.2.x)の総量に対して、5〜30質量%であり、前記少なくとも1つのポリアミド(P)が、ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つのベースコート材料(b.2.2.x)の総量に対して、0.15〜3.0質量%の割合で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つの前記ベースコート材料(b.2.2.x)、好ましくはすべての前記ベースコート材料(b.2.2.x)が、前記少なくとも1つの高分子樹脂(H)とは異なり、ヒドロキシ官能性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、およびこれらのポリマーのコポリマーからなる群から選択される、バインダーとしての少なくとも1つのポリマーを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つの前記ベースコート材料(b.2.2.x)、好ましくはすべての前記ベースコート材料(b.2.2.x)が、架橋剤としての少なくとも1つのメラミン樹脂を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つの前記ベースコート材料(b.2.2.x)、好ましくはすべての前記ベースコート材料(b.2.2.x)が、一成分コーティング組成物である、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記一緒に硬化させること(4)が、100〜250℃の温度で5〜60分間実行される、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ベースコート材料(b.2.1)または少なくとも1つの前記ベースコート材料(b.2.2.x)、好ましくはすべての前記ベースコート材料(b.2.2.x)において、固形分と水の割合とのパーセンテージ合計が、少なくとも70質量%、好ましくは80〜90質量%である、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの予備分散混合物(vdM)が、レシチンおよびC12〜C24脂肪アルコールポリグリコールエーテルからなる群から選択された少なくとも1つの乳化剤(E)を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのポリアミド(P)が、250g/mol〜3000g/molの範囲の数平均分子量を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- 自動車の車体が、金属基材として使用される、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から13のいずれか一項に記載の方法によって製造された、多層塗装系(M)。
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