JP6635483B1 - 耐油性樹脂組成物及びこれを用いてなる成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf (I)
[式中、Xは、塩素原子であり、Yは、−O−又は−NH−であり、Zは、直接結合、又は炭素数1〜20の直鎖状又は分岐状脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基又は環状脂肪族基、
式−R2(R1)N−SO2−又は式−R2(R1)N−CO−で示される基(式中、R1は、炭素数1〜10のアルキル基であり、R2は、炭素数1〜10の直鎖アルキレン基又は分枝状アルキレン基である。)、
式−CH2CH(OR3)CH2−[Ar−(O)q]p−(式中、R3は、水素原子、又は、炭素数1〜10のアシル基、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、pは0又は1、qは0又は1である。)で示される基、
式−(CH2)n−Ar−(O)q−(式中、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、nは0〜10であり、qは0又は1である。)で示される基、あるいは、
−(CH2)m−SO2−(CH2)n−基又は−(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10である)であり、Rfは、炭素数1〜20のフルオロアルキル基である。]
で示される含フッ素単量体であり、
前記(b)第2単量体が、式:
CH2=CA−T (II)
[式中、Aは、水素原子、メチル基、又は、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)であり、Tは、水素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)、炭素数1〜30の鎖状又は環状の炭化水素基、又はエステル結合を有する鎖状又は環状の炭素数1〜30の有機基である。]
で示される化合物である非フッ素非架橋性単量体である耐熱性樹脂組成物が示される。
[式中、R31及びR32はそれぞれ独立に水素又はメチル基であり、Wは架橋性単量体から誘導された繰り返し単位である。またj=1〜12、k=12〜30である。m、n、p、lはそれぞれ、約1〜50、約1〜50、約0〜30、約0〜30である。]
で表わされる繰返し単位を有するものである耐油性樹脂組成物が示される。
本発明の無機物質粉末配合熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と無機物質粉末とを質量比50:50〜10:90の割合で含有するものであるが、さらに後述するような特定構造を有する含フッ素重合体を所定の割合で含有することを特徴とする。以下、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を構成する各成分につき、それぞれ詳細に説明する。
本発明に係る耐油性樹脂組成物において用いられ得る熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではなく、当該組成物のその用途、機能等に応じて、各種のものが用いられ得る。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩(アイオノマー)、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等の官能基含有ポリオレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル系樹脂等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート等のポリカーボネート樹脂;アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン(AS)共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)共重合体等のポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリ塩化ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のポリエーテル系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明に係る無機物質粉末配合熱可塑性樹脂組成物中に配合され得る無機物質粉末としては、特に限定されず、例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛などの炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、酸化物、若しくはこれらの水和物の粉末状のものが挙げられ、具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。これらは合成のものであっても天然鉱物由来のものであってもよく、また、これらは単独で2種類以上併用して使用され得る。
しかして、本発明に係る耐油性樹脂組成物においては、無機物質粉末を配合してなる熱可塑性樹脂組成物全体の質量を100質量%とした場合に、(a)フルオロアルキル基を有する含フッ素単量体である第1単量体から誘導された繰り返し単位、及び(b)少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有する非フッ素単量体である第2単量体から誘導された繰り返し単位、を有する含フッ素重合体を0.05〜5.00質量%添加する。当該含フッ素重合体を上記所定の範囲内の量にて熱可塑性樹脂組成物中に添加することによって、当該熱可塑性樹脂組成物の印刷特性、機械的強度等を良好に保ちつつ、得られる成形品における耐油性を飛躍的に向上させることができる。含フッ素重合体の添加量が上記範囲内にあると、望ましい撥油性が付与でき、また撥油性の効果が必要以上に高くなることもないので良好な印刷特性を維持でき、また、含フッ素重合体の添加の影響で物性・成形性が低下してしまう虞れもない。
第1単量体である含フッ素単量体は、一般に、フルオロアルキル基若しくはフルオロアルケニル基及びアクリル酸基若しくはメタクリル酸基若しくはα−置換アクリル酸基を有する重合性化合物である。「α−置換アクリル酸基」とは、アクリル酸基のα位の水素原子が、Cl、Br、I、F、CN、CF3などの基で置換された基を意味する。
フルオロアルキル基はパーフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜6である。フルオロアルケニル基はパーフルオロアルケニル基であることが好ましく、炭素数2〜6である。
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf (I)
で示される化合物であることが好ましい。
Zは、炭素数1〜10の脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基又は環状脂肪族基、−CH2CH2N(R1)SO2−基(但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)、−CH2CH(OZ1)CH2−(Ph−O)p−基(但し、Z1は水素原子又はアセチル基、Phはフェニレン基、pは0又は1である。)、−(CH2)n−Ph−O−基(但し、Phはフェニレン基、nは0〜10である。)、−(CH2)m−SO2−(CH2)n−基又は−(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)であることが好ましい。脂肪族基は、特に炭素数は1〜4、例えば1又は2であるアルキレン基であることが好ましい。芳香族基又は環状脂肪族基は、置換又は非置換であってよい。S基又はSO2基はRf基に直接に結合していてよい。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−RfCH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Rfは、炭素数1〜20、特に炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。]
第2単量体である非フッ素単量体(b)は、フッ素原子を有しない単量体である。非フッ素単量体(b)は、少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。
CH2=CA−T (II)
[式中、Aは、水素原子、メチル基、又は、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)であり、Tは、水素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)、炭素数1〜30の鎖状又は環状の炭化水素基、又はエステル結合を有する鎖状の炭素数1〜31又はエステル結合を有する環状の炭素数1〜30の有機基である。]
で示される化合物であってよい。
CH2=CA21−C(=O)−O−A22
[式中、A21は、水素原子、一価の有機基、又はフッ素原子以外のハロゲン原子であり、A22は、炭素数1〜30の炭化水素基である。]
で示される化合物であってよい。
A21は、水素原子、メチル基、又は塩素原子であることが好ましい。
A22(炭化水素基)は、炭素数1〜30の非環式の脂肪族炭化水素基、及び炭素数4〜30の環状炭化水素含有基などであってよい。非環式の脂肪族炭化水素基の具体例は、ラウリル、セチル、ステアリル、及びベヘニルである。環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、t−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、及びアダマンチル基である。
CH2=CHCOOA23
[式中、A23は、CnH2n+1(n=12〜30、特に12〜22)によって表されるアルキル基である。]
で示されるアクリレートが好ましい。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)11−CH3
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)13−CH3
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)15−CH3
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)17−CH3
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)21−CH3
すなわち、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレートなどである。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであってよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数2〜20の塩素化オレフィン、特に1〜5の塩素原子を有する炭素数2〜5のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体(b1−2)の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。撥水撥油性(特に撥水撥油性の耐久性)が高くなるので、塩化ビニル及び塩化ビニリデンが好ましい。
非フッ素架橋性単量体(b2)は、フッ素原子を含まない単量体である。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも2つの反応性基及び/又はオレフィン性炭素−炭素二重結合(好ましくは、(メタ)アクリレート基)を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも2つのオレフィン性炭素−炭素二重結合(好ましくは、(メタ)アクリレート基)を有する化合物、あるいは少なくとも1つのオレフィン性炭素−炭素二重結合及び少なくとも1つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基などである。
含フッ素重合体は、単量体(a)及び(b)以外に第3単量体として他の単量体を含有してもよい。
他の単量体(c)の例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、及びビニルアルキルエーテルなどが含まれる。他の単量体はこれらの例に限定されない。
本発明の耐油性樹脂組成物には、必要に応じて、その他の添加剤を配合することも可能である。その他の添加剤としては、例えば、色剤、滑剤、カップリング剤、流動性改良材、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、安定剤、帯電防止剤、発泡剤等を配合してもよい。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらは、後述の混練工程において配合してもよく、混練工程の前にあらかじめ樹脂組成物に配合していてもよい。本発明に係る耐油性樹脂組成物において、これらのその他の添加剤の添加量は、上記した(A)熱可塑性樹脂と(B)無機物質粉末と(C)含フッ素重合体との配合による所望の効果を阻害しない限り特に限定されるものではないが、例えば、耐油性樹脂組成物全体の質量を100%とした場合に、これらその他の添加剤はそれぞれ0〜5質量%程度の割合で、かつ当該その他の添加剤全体で20質量%以下となる割合で配合されることが望まれる。
本発明の無機物質粉末配合熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、通常の方法を使用することができ、成形方法(押出成形、射出成形、真空成形等)に応じて適宜設定してよく、例えば、成形機にホッパーから投入する前に熱可塑性樹脂(A)と無機物質粉末(B)を混練溶融してもよく、成形機と一体で成形と同時に熱可塑性樹脂(A)と無機物質粉末(B)を混練溶融してもよい。また含フッ素重合体(C)は、熱可塑性樹脂(A)と無機物質粉末(B)とを混練溶融する際に組成物中に添加してもよいが、無機物質粉末(B)を混練溶融するに先立ち、熱可塑性樹脂(A)中に予め配合しておくこともできる。無機物質粉末以外のその他の添加剤に関しても同様である。特に後述するように熱可塑性樹脂をペレットの形態として用いる場合には、熱可塑性樹脂中に予め配合しておく態様を採用することが望ましい。また、溶融混練は、熱可塑性樹脂に無機物質粉末を均一に分散させる傍ら、高い剪断応力を作用させて混練することが好ましく、例えば二軸混練機で混練することが好ましい。上記含フッ素重合体(C)を、熱可塑性樹脂組成物に配合する際においては、含フッ素重合体を溶解させつつHFのような有害ガスの発生を抑制する温度領域は限られているため、200℃〜250℃の範囲の温度で処理する態様であることが望ましい。さらには、前記熱可塑性樹脂の融点+55℃以下、好ましくは、前記熱可塑性樹脂の融点以上でかつ融点+55℃以下、より好ましくは、前記熱可塑性樹脂の融点+10℃以上でかつ前記熱可塑性樹脂の融点+45℃以下の温度で処理する態様であることが熱可塑性樹脂の熱変性による臭気の発生等を防ぐ上でも望ましい。
本発明に係る成形体は、上記耐油性樹脂組成物を用いて成形された成形体である。
また代表的には、その表面(平面部)のn−ヘキサデカンとの静的接触角が50°以上、より好ましくは55°以上という特性を有する。なお、ここで言う、静的接触角(°)は上記と同様に液滴法により測定した値であり、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、純度98%以上のn−ヘキサデカンを測定溶媒として用い、成形体の表面に測定溶媒を2.0μL滴下した後、2秒後に液滴の画像を取得し、2/θ法により解析し求めた値である。
本発明に係る成形体の製造方法としては、所望の形状に成形できるものであれば特に限定されず、従来公知の押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、カレンダー成形等のいずれの方法によっても成形加工可能である。さらにまた、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物が発泡剤を含有し、発泡体である態様の成形体を得る場合においても、所望の形状に成形できるものであれば発泡体の成形方法として従来公知の、例えば、射出発泡,押出発泡,発泡ブロー等の液相発泡法、あるいは、例えば、ビーズ発泡,バッチ発泡,プレス発泡,常圧二次発泡等の固相発泡法のいずれを用いることも可能である。前記したように、結晶性ポリプロピレンをキャリアレジンとし、炭酸水素塩を熱分解型発泡剤として含む熱可塑性樹脂組成物の一態様においては、射出発泡法及び押出発泡法が望ましく用いられ得る。
以下の実施例及び比較例においての各物性値はそれぞれ以下の方法により評価されたものである。
得られたシートに対する印刷インキの密着性を調べるために、JIS K 5600−5−6:1999に準じて、セロハン粘着テープによる剥離試験を行った。
シート上への印刷は、オフセット枚葉印刷機 「LITHRONE S40」( 株式会社小森コーポレーション)を用い、インキにダイキュア HR Zシリーズ(DICグラフィックス株式会社)の4色(黄・紅・藍・墨)を用いて行った。
・測定用テープ
JIS Z1522:2009に準拠するセロハン粘着テープ(幅:24mm)
・測定手順
(1)約75mmの長さにテープを取り出す。
(2)測定するシートにテープを貼り、透けて見える様に指でテープを擦る。なおこの際、爪を立てずに指の平で押すこととする。
(3)テープを貼って5分以内に、テープの端部を持ち上げ引き剥がし方向とインキ層とが約60°の角度をなす様にして、0.5〜1.0秒で確実に引き離す。剥離面を観察し、塗工層が付着しているかを目視により観察し、以下の評価基準に基づき、インキ層と基材との密着性を評価する。
する。
・評価基準
○ インキ層の剥離が全くない。
△ インキ層の剥離が20%未満である。
× インキ層の剥離が20%以上である。
ASTM D 4572に準じてラビング試験を行った。
濡らしたキムワイプ(日本製紙クレシア製 商品名)でシートの表面を10秒間こすり、水跡が残らないかを目視観察し、以下の評価基準に基づき、耐水性を評価した。
・評価基準
○ コート層の表面に水跡が全く残らない。
△ コート層の表面に染みた様な水跡がわずかながら発生する。
× コート層の表面に染みた様な水跡が大きく残る。
実施例、比較例で得られたサンプルの引張強度、弾性率の測定は、JIS K 7127:1999に準じて実施した。
吸油度は、以下の条件下において、サンプルを油に浸漬し、浸漬前後の重量変化(%)で評価した。
測定条件
温度: 50℃
相対湿度: 40%
使用溶媒: キャノーラ油(市販品)
浸漬時間: 1時間
浸漬後処理: キムワイプで裏表を拭き、キムワイプで裏表を覆い24時間室温で放置し、表層油を除去した後に重量測定
サンプル: 定面積
サンプルサイズ: 7cm×10cm
水に対する静的接触角は、液滴法により測定した。温度23℃、相対湿度50%の環境下で、電気伝導率が1μS/cm以下である純水を測定溶媒として用い、成形体の表面に測定溶媒を2.0μL滴下した後、2秒後に液滴の画像を取得し、2/θ法により解析し求めた。
また、n−ヘキサデカンに対する静的接触角は、同様に、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、純度98%以上のn−ヘキサデカンを測定溶媒として用い、成形体の表面に測定溶媒を2.0μL滴下した後、2秒後に液滴の画像を取得し、2/θ法により解析し求めた。
以下の実施例及び比較例において使用した成分はそれぞれ以下のものであった。
A1: ポリプロピレン単独重合体((株)プライムポリマー製:プライムポリプロ(商品名)E111G、融点160℃)
A2:ポリプロピレンブロック共重合体((株)プライムポリマー製:プライムポリプロ(商品名)BJS−MU、融点160℃)
A3:高密度ポリエチレン単独重合体(京葉ポリエチレン(株)製:B5803、融点133℃)
・無機物質粉末(B)
B1:重質炭酸カルシウム粒子(表面処理なし) 平均粒径2.20μm(備北粉化工業株式会社製、ソフトン100)
B2:軽質炭酸カルシウム粒子 平均粒径1.5μm(白石工業(株)製、PC)
・含フッ素重合体(C)
C1:(ダイキン工業(株)製 TG-1001)
C2:(ダイキン工業(株)製 TG-8811)
・帯電防止剤(D)
D:ラウリン酸ジエタノールアミド
・滑剤(E)
E:アルカンスルホン酸ナトリウム(アルキル基の炭素数(平均値)=12)
・酸化防止剤(F)
F1:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
F2:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト
熱可塑性樹脂(A)としてポリプロピレン単独重合体A1を、無機物質粉末(B)として上記B2を、さらに含フッ素重合体(C)として上記C1を、表1に示す配合割合において用いた。帯電防止剤、滑材及び酸化防止材としては、上記D、E、F1及びF2をそれぞれ適量にて用いこれらの合計量を6.0質量部とした。帯電防止剤、滑材及び酸化防止材のこの配合量は、以下に示す他の実施例及び比較例においても、実施例6を除き共通のものとした。なお、表1において各成分の数値は質量部の値である。各成分を、二軸スクリューを装備した押出成形機(東洋精機製作所製Tダイ押出成形装置(φ20mm、L/D=25)に投入し、表1に示す温度(T6)で混練し、混練した原料を表1で示す所定の成形温度(ダイ)でTダイからシート押出し、東洋精機製フィルム・シート引き取り機で巻き取った。なお、このようにして得られたシートを測定した肉厚は200μmであった。
上記実施例1と、熱可塑性樹脂組成物中における各成分の種類及び量、及び成形条件をそれぞれ、下記表1に示すように変更する以外は実施例1と同様にして、肉厚200μmのシートを作製し、同様にしてテープ剥離、ラビング試験、引張強度、弾性率、吸油度、水及びn−ヘキサデカンに対する静的接触角の特性を評価した。得られた結果を表2に示す。
Claims (7)
- (A)熱可塑性樹脂と(B)無機物質粉末とを質量比50:50〜10:90の割合で含有する熱可塑性樹脂組成物において、
(C)(a)フルオロアルキル基を有する含フッ素単量体である第1単量体から誘導された繰り返し単位、及び(b)少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有する非フッ素単量体である第2単量体から誘導された繰り返し単位、を有する含フッ素重合体を、前記熱可塑性樹脂組成物全体の質量を100質量%とした場合に、0.05〜5.00質量%配合したものであり、
前記含フッ素重合体(C)が、式:
で表わされる繰返し単位を有するものである、
耐油性樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂が、メルトフローレート(230℃)が0.3〜50.0g/10分のポリプロピレンである請求項1に記載の耐油性樹脂組成物。
- 前記無機物質粉末が、平均粒子径0.1μm以上50.0μm以下の炭酸カルシウムである請求項1又は2に記載の耐油性樹脂組成物。
- 請求項1〜3の何れかに記載の耐油性樹脂組成物よりなる成形体。
- シートである請求項4に記載の成形体。
- 水との静的接触角が105°以上、n−ヘキサデカンとの静的接触角が50°以上である請求項4又は5に記載の成形体。
- 前記耐油性樹脂組成物よりなる層の少なくとも一方の表面を、表面層により被覆してなる積層構造を有する請求項4〜6の何れかに記載の成形体。
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