JP6619924B2 - 水処理装置及び水の調整方法 - Google Patents
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Description
この文献では、ニッケルまたはニッケル合金を含有する極超音速ノズルを用いている。このノズルは、従来技術とは異なり、水がノズルを通過するときに水分子間の相互作用を破壊するため、5〜300の水分子を含み、酸素反応性の高い水クラスタが得られる。しかしながら、この特性は、瞬間的な水しぶきによって形成された微液滴にしか存在しない。
他の実施形態では、容器は、中空容器、または、1つ以上の入り口および1つ以上の出口を有する中空容器であってよい。好ましくは、中空容器は、浅いトレイであってよい。好ましくは、中空容器の壁は、透明であってよい。一実施形態では、照明装置は、100〜3,000nmの波長を有する光源であってよい。好ましくは、光源は、380〜780nmの波長を有し、より好ましくは、500〜600nmの波長を有する(好ましくは、銀ナノには380〜480nm)。本発明の一実施形態によれば、照明装置は、昼光ランプ、LEDランプ、電球、水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、または、ハロゲンランプであってよく、好ましくは、緑色LEDランプであってよい。
[実施例1 本発明の微小水クラスタの調製]
金ナノ粒子を焼結し、セラミック粒子(SiO292%、40メッシュ)の表面に堆積させて金ナノ/セラミック粒子を準備した。この金ナノ/セラミック粒子1,000mLで透明ガラスカラムを満たした。照明下においてガラスカラム中に流速1mL/分で脱イオン水を流すことにより、本発明の微小水クラスタを調製した。
金ナノ粒子の表面プラズモン共鳴スペクトルをラマン分光法により測定した(パーキンエルマーラムダ800/900分光光度計使用)。試料を3mL容量の石英セルに入れた。水は、バックグラウンド値として用い、走査速度は、750nm/分であった。金ナノ粒子溶液の最大吸収バンドは、519nmであった(図3)。金ナノ/セラミック粒子の表面プラズモン共鳴スペクトルをラマン分光法(パーキンエルマーラムダ800/900分光光度計使用)によって測定した。走査速度は750nm/分であり、反射信号を測定した。湿潤させたセラミック粒子をバックグラウンド値として用い、金ナノ/セラミック粒子溶液の表面プラズモン共鳴スペクトルは、538nmであった。紫外可視光スペクトルによれば、赤い金ナノ粒子溶液の最大吸収バンドは、519nmであり、セラミック粒子に堆積した金ナノ粒子の最大吸収バンドは、538nmにシフトしたことがわかった。図3に示すように、可視光ゾーン全体にわたるエネルギーを金ナノ粒子によって吸収することができ、その結果、表面プラズモン共鳴効果が生じる。光源の538nmに近い波長を用いると、より強い表面プラズモン共鳴効果が生じる。
a: 照明なしで微小水クラスタを調製
b: 銀ナノ粒子を用いて微小水クラスタを調製
c: 白金ナノ粒子を用いて微小水クラスタを調製
d: 金ナノ/酸化チタンナノ粒子複合体を用いて微小水クラスタを調製
e: 金ナノ/銀ナノ粒子複合体を用いて微小水クラスタを調製
脱イオン水(微小水クラスタの含有量0%)を対照として用いた場合(非水素結合レベルは21.29%)、実施例1の微小水クラスタの非水素結合レベルは、24.11%である。微小水クラスタの非水素結合レベルは脱イオン水よりも13%高い。微小水クラスタの比率を25%(非水素結合レベルは21.84%)、50%(非水素結合レベルは22.89%)、および、75%(非水素結合レベルは23.33%)とする場合、非水素結合レベルは、それぞれ2.6%、7.5%、および、9.6%高くなる。これは、微小水クラスタの濃度と、微小水クラスタの非水素結合レベル(図5参照)とが直線関係にあり、強い水素結合が破壊されて、弱い水素結合および非水素結合となり、その結果、微小水クラスタの構造が形成されることを示している。したがって、微小水クラスタは、特異的特徴および機能を有する。
20mLの金ナノ/セラミック粒子と共に、20mLの脱イオン水(DI水)を50mL容量のガラス瓶に加えた。 瓶を標準的な振動数のシェーカーに載置し、異なる光源によって照明した。異なる時点で水の試料を採り、ラマン分光法で測定してバンドデコンボリューション分析用のOH振動信号を得ることにより、非水素結合レベルを決定した。昼光ランプおよび緑色LEDランプ(波長530nm)で240分照明した後、これらで照明した微小水クラスタの非水素結合レベルはいずれも約24.4%という飽和値に達することができた。緑色LEDランプを用いて照明すると、530nm波長にエネルギーが集中して表面プラズモン共鳴効果が強くなるため、約10分後に飽和値に達することができる。一方、昼光ランプを用いて照明すると、約120分後に飽和値に達する(図6参照)。
脱イオン水(DI水:対照)および微小水クラスタ(SWC)のフーリエ変換赤外スペクトルをフーリエ変換赤外分光計(ブルカー社製Tensor 27)によって測定した。スペクトル分解は8cm−1であり、走査を30回繰り返した。試料をインターナショナルクリスタルの精密な取り外し可能なセル(Precision Demountable Cell)に注入した。ポリテトラフルオロエテンセパレータの厚みは、0.015mmであった。約3090〜3640cm−1の範囲の水のOH振動は、2つの部分に分割できる。約3090〜3310cm−1の波長における特性ピークは、三重水素結合(高密度水素結合)を示し、約3310〜3640cm−1の波長における特性ピークは、非水素結合、単水素結合、および、二重水素結合を示す(ザ・ジャーナル・オブ・フィジカルケミストリーB、2012年、116、10609)。脱イオン水を金ナノ/セラミック粒子で処置した後、特性ピークは、3170cm−1から3183cm−1へ、3449cm−1から3461cm−1へとそれぞれシフトした(図7参照)。これは、水分子間の相互作用が弱くなり(フィジカルケミストリー・ケミカルフィジックス、1999年、1、4619)、その結果、金ナノ/セラミック粒子の処理によって水分子間の水素結合を破壊して微小水クラスタが調製できることを示す。
実施例1の微小水クラスタは、脱イオン水(対照)よりも非水素結合レベルが13%高い。したがって、常温および常圧では、微小水クラスタは、脱イオン水より速く蒸発する。しかしながら、一定の期間の後、微小水クラスタの気化速度が脱イオン水の気化速度と同じになった時点で、微小水クラスタの弱い水素結合および非水素結合レベルは、脱イオン水の弱い水素結合および非水素結合レベルと同じになる。微小水クラスタを調製する場合、脱イオン水を20mLの金ナノ/セラミック粒子と共にフラスコに入れ、標準的な振動数のプレート上に載置した結果、金ナノ/セラミック粒子の表面に生成された微小水クラスタは、蒸発し、粒子表面から離れる。こうして微小水クラスタが粒子表面上で連続的に生成される。
20mLの実施例1の微小水クラスタおよび脱イオン水をそれぞれ試料瓶に加えた。水溶液に過剰な塩化ナトリウムを加え、30分間混ぜ合わせた。30分後、どちらの瓶にも未溶解物があった。各溶液の100mLの水における塩化ナトリウムの溶解度を決定するため、1mLの飽和溶液の重さを計った。さらに、タピマイシン(商品名:tapimycin)の溶解度も決定した。1.2gのタピマイシンを測定し、2つの試料瓶にそれぞれ加えた。そして、試料瓶に、微小水クラスタおよび脱イオン水を溶媒として加えた。未溶解の粉末がなくなるまで混合し続けた後、溶質は完全に溶解して透明なゲル状溶液となった。100mLの水に対するタピマイシンの溶解度は、1.2gのタピマイシンを溶解するのに必要な水(mL)に基づいて得られる。
10質量%の水を含む水溶液を調製するため、脱イオン水および微小水クラスタをPEG400水溶液にそれぞれ加えた。脱イオン水、および、本発明の微小水クラスタによって調製されたPEG400水溶液における水の量を水分計で測定した。結果は、脱イオン水が10.97質量%、本発明の微小水クラスタが10.44質量%であった。微小水クラスタは、振動に対してより自由で有効なOH基を含むので、PEG400との水素結合を形成することができ、水素結合を形成する水分子は、カールフィッシャー試薬とは反応し得ないので、測定値は、予想値を下回る4.8%であった。
他の気体を除去するため、実験前に測定システムを真空にしてから適量の水を用いて実験を開始した。蒸気圧が一定になるまで、異なる時点で25℃の蒸気圧を測定した。この特定の温度での一定の蒸気圧は、飽和蒸気圧である。6時間後、脱イオン水および微小水クラスタの飽和蒸気圧は、それぞれ、0.0316bar(31.6hPa)、および、0.0344bar(34.4hPa)であった。したがって、温度25℃では、微小水クラスタの飽和蒸気圧は、脱イオン水の飽和蒸気圧より8.9%高い。
2,2−ジフェニル−1−ピクリルヒドラジルのフリーラジカル(DPPH)は、電子常磁性共鳴(EPR)の測定に通常使用される安定したフリーラジカルである(食料と栄養研究誌、第45巻、2006年、No.1、1〜11ページ)。メタノールまたはエタノール溶液中においてDPPHは、安定的に生成され、EPRによって検出される。抗酸化物(AH)またはフリーラジカル(R・)によって還元されると、フリーラジカルDPPHは消去または減少するので、EPR測定は、微小水クラスタのフリーラジカルを除去する能力を決定するために用いられることができる。
フェントン試薬は、H2O2とFe2+イオンとの反応において酸化力が強い非選択的OHフリーラジカル(・OH)を生成することができ、このOHフリーラジカル(・OH)は、廃水中の分解しづらい有機物質を酸化させることができる。しかしながら、OHフリーラジカルは、強酸化性物質であるため、細胞膜、血管壁、タンパク質、遺伝子を損傷させ、人体を老化させたり病気の原因となることもあり、ヒトの健康に有害である。フェントン試薬によって生成されるOHフリーラジカルの減衰は非常に速いので、フリーラジカルを捕獲するためにDMPO(5,5ジメチル−1−ピロリン−N−オキシド)を加える必要があり、それによってDMPO−OHフリーラジカルが生成される。その後、フリーラジカルの強度をEPRによって測定できる。
身体の免疫系が微生物またはその分泌物(リポ多糖体(LPS)またはリポテイコ酸など)によって刺激された場合、活性酸素種(ROS)が生成され、一酸化窒素(NO)の生成が誘発されうる。その結果、さまざまな炎症反応が起きうる。
実施例1の微小水クラスタを調製した後、0、1、2、3、および、5日後の非水素結合レベルは、それぞれ24.11%、23.52%、23.11%、22.11%、および、21.39%であった。脱イオン水の非水素結合レベルと比べ、微小水クラスタは、少なくとも3日間は安定して存在できる。
金ナノ粒子と照明を組み合わせて処理した水は弱い水素結合を有するが、これがその新規な拡散特性に関与している。図12は、異なる水をベースとした食塩水におけるサイクリックボルタモグラムを示す。(DI水−NaClは、脱イオン水で調製した食塩水である;AuNT水−Naclは、金ナノ粒子と昼光ランプによる照明とを組み合わせて処理した微小水クラスタで調製した食塩水である;sAuNT水−NaClは、金ナノ粒子と緑色LEDランプによる照明とを組み合わせて処理した微小水クラスタによって調製した食塩水である)。図12(a)は、食塩水におけるK3Fe(CN)6(フェリシアン化カリウム)の拡散係数を示し、図12(b)は、食塩水におけるヒドロキノン(HQ)の拡散係数を示す。従来の脱イオン水の代わりにAuNT水を用いると、計算されたK3Fe(CN)6の拡散係数は、2.76×10−6cm s−1から3.59×10−6cm s−1に増大し、HQの拡散係数は、1.78×10−6cm s−1から2.0×10−6cm s−1に増大した。これは、K3Fe(CN)6の拡散係数が30%、HQの拡散係数が12%増大したことになる。緑色LEDで照明して調製したAuNT水を用いると、K3Fe(CN)6の拡散係数は67%、HQの拡散係数は24%増大した(K3Fe(CN)6が4.62×10−6cm s−1;HQが2.20×10−6cm s−1)。上記の結果から、脱イオン水によって調製された未処理の食塩水の拡散効果が最も低く、金ナノ粒子と緑色LEDランプによる照明とを組み合せて処理した微小水クラスタによって調製した食塩水(sAuNT水−NaCl)の拡散効果は、金ナノ粒子と昼光ランプによる照明とを組み合わせて処理した微小水クラスタによって調製した食塩水(AuNT水−NaCl)よりも高い。
実施例1で示したように、金ナノ粒子表面プラズモン共鳴によって水を処理することにより微小水クラスタを得た後、この微小水クラスタを用いて血液透析液を調製した。微小水クラスタの消炎効果を評価するために、実施例12で述べた、LPSにより誘発されるNO放出の抑制を用いた。図13は、AuNT水−NaClおよびsAuNT水−NaClによって調製された血液透析液の消炎効果を示す。DI水−NaClによって調製された血液透析液と比べ、LPSによって誘発されたNO放出の抑制を評価した。図14(a)および(b)に示すように、DI水の食塩水、および、sAuNT食塩水を用いて血液中の70%の血中尿素窒素(100mg dL−1)を除去するのにかかる処置時間は、それぞれおよそ30分、16分である。DI水の食塩水、および、sAuNT食塩水を用いて血液中の70%のクレアチン(20mg dL−1)を除去するのにかかる処置時間は、それぞれおよそ29分、12分である。これらの結果は、食塩水の透析液をDI水ではなくAuNT水にすることにより、70%の血中尿素窒素およびクレアチンを除去するためにかかる処置時間は、それぞれ47%、59%短縮することができることを示唆している(図14(b)参照)。上記結果に示されるように、脱イオン水で調製された未処理の食塩水の血液透析効果が最も低く、金ナノ粒子と緑色LEDランプによる照明とを組み合わせて処理した微小水クラスタによって調製した食塩水の血液透析効果は、金ナノ粒子と昼光ランプによる照明とを組み合わせて処理した微小水クラスタによって調製した食塩水(AuNT水−NaCl)より高い。
1mgのDNAテンプレート、0.5mMのプライマ、0.2mMのdNTP(デオキシリボヌクレオチド三リン酸)、および、0.5U/mLのTaqポリメラーゼを用いたポリメラーゼ連鎖反応を実行するために、実施例1の微小水クラスタが用いられた。その後、PCR生成物をTAEアガロースゲルによって電気泳動にかけた。微小水クラスタでポリメラーゼ連鎖反応を実行するためにqnrBバクテリア遺伝子フラグメントを用いた。生成物A(増幅されたqnrBバクテリア遺伝子フラグメント)のポリメラーゼ連鎖反応速度は、脱イオン水の20倍高かった。この結果は、微小水クラスタがポリメラーゼ連鎖反応速度を効果的に上昇させることを示している(図16参照)。
2 カラム
3 金ナノ/セラミック粒子
4 切り替え制御弁
5 入口
6 出口
7 エネルギー
8 中空容器
9 入口
10 出口
Claims (8)
- 1つ以上の照明装置と、セラミック粒子の表面に焼結したナノサイズの貴金属が堆積してなる、表面プラズモン共鳴が可能な焼結貴金属ナノ/セラミック粒子を保持する1つ以上のホルダとを備え、
前記ホルダが、処理される脱イオン水が供給される1つ以上の入り口および処理された水が回収される1つ以上の出口を有する透明な中空カラムであり、
前記出口は、前記入り口より狭く、
前記出口は切替え制御弁を有し、
前記中空カラム内は、前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子によって満たされ、
前記照明装置からの光が前記中空カラムを透過して前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子に提供され、
前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子は、波長380nm〜780nmのエネルギーを吸収すると、前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子の表面プラズモン共鳴が可能になる、
水処理装置。 - 前記照明装置は、538nmの波長を有する光源である、請求項1に記載の水処理装置。
- 前記照明装置は、昼光ランプ、LEDランプ、電球、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、または、ハロゲンランプである、請求項1に記載の水処理装置。
- 前記LEDランプは、緑色LEDランプである、請求項3に記載の水処理装置。
- 前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子の大きさは、0.1nm〜100nmである、請求項1に記載の水処理装置。
- 前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子は、球形、円筒形、楕円形、立方形、または、立方体の形状を有する、請求項1に記載の水処理装置。
- 水を調製する方法であって、
請求項1に記載の水処理装置を提供するステップと、
被処理水である脱イオン水を前記1つ以上の入り口から供給することにより、前記脱イオン水と前記中空カラム内の前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子とを接触させるステップと、
前記焼結貴金属ナノ/セラミック粒子を照明することにより、処理済み水を得るステップと、を含む、
水の調整方法。 - 前記照明にかかる時間は、1〜480分である、請求項7に記載の水の調整方法。
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