JP6615211B2 - プラスチック部品をメタライズするプロセス - Google Patents

Description

本発明は、メタライゼーションプロセスにかけられる少なくとも１つのプラスチック部品のサポートのメタライゼーションを防止する方法に関し、該方法は、該部品の表面の酸化、酸化された表面の活性化、および活性化された表面への金属の化学的および／または電気化学的堆積の連続した段階を備えており、該方法は、酸化段階の前に該サポートを少なくとも１つの特定のメタライゼーション抑制剤を含む抑制溶液と接触させる段階を備えることを特徴とする。本発明はまた、サポートと組み合わされたプラスチック部品の選択的メタライゼーションのプロセスに関し、該プロセスは、該部品を該抑制溶液と接触させることを含む。

プラスチック部品を例えば化粧品、織物、自動車、航空、電子または電気製品産業で使用する目的でプラスチックに特定の審美的、電気的または機械的特性を付与するために、プラスチックをメタライズすることが知られている。メタライズされる物質は、非導電性ポリマーから成るので、産業上のメタライゼーションプロセスは、さまざまな性質を持ち得る金属コーティングの堆積を可能にするために、非導電性ポリマーの表面の変更を意図した一連の段階を備える。これらの段階の目的は、特に膨張率の差によるプラスチック／金属界面での張力の蓄積を補償し、それによって、起こり得る層間剥離を防止するために、プラスチック基材と金属との間の最適な接着を行うことである。

従って、従来のメタライゼーションプロセスは、試料の表面で１つまたは複数の化学反応を生じさせることを意図したさまざまな浴中での基材の連続的な浸漬を備える。従来のシーケンスの一例は、以下の段階、すなわち、
・ 次の段階での試料のぬれ性を向上させるための試料の調製および洗浄、
・ ４０〜７０℃でクロム（ＶＩ）を含む硫酸浴を通常使用する、後続の金属付着を促進する微小粗さを表面に生成可能にする試料の酸化侵食（光沢仕上げ）、
・ 例えば、ヒドラジンなどの還元剤を使用したクロム（ＩＩＩ）を与える還元による、（後続で使用される触媒の毒を構成する）過剰なクロム（ＶＩ）の中和、
・ Ｃｌ^-イオンにより中和されたＳｎ²⁺イオンのケーシングにより取り囲まれたＰｄ／Ｓｎコアを示す粒子であって、プラスチックの表面に存在するミクロ孔内へ拡散し、その中で化学的に吸着され、後続の化学的堆積反応に触媒作用を及ぼすことが可能な粒子から形成された通常はパラジウム／スズコロイドである触媒の堆積による表面の活性化、
・ Ｓｎ（ＩＶ）イオンを与えるようにＳｎ（ＩＩ）イオンを酸化し、吸着されたパラジウム粒子を解放することを可能にする、浴中、特に硫酸浴中への試料の浸漬による促進、
・ 吸着されたＰｄ／Ｓｎシード上へ、次いで試料の全表面への金属イオンの還元を可能にする次亜リン酸ナトリウムなどの還元剤を含む金属（例えば銅またはニッケル）塩水溶液中への試料の浸漬による金属層の化学的堆積、
・ このように得られた金属層の、電解ルートによる厚み増大、
を備える。

さらに、上述の段階それぞれには、水または水溶液を使用する１つまたは複数の中間のすすぎ段階が後に続くことができる。さらに、ある特定の「直接めっき」メタライゼーションプロセスは化学的堆積段階を含まないことに留意されたい。

これらのさまざまな処理を連続的に実行するために、任意選択的に中間のすすぎ段階を通りながら、浴から浴へと移動するサポート（またはフレーム）上に部品を配置する。通常これらのサポートは、例えばＰＶＣなどのプラスチックで被覆された金属コアから構成される。

サポート上でのプラスチック部品のメタライゼーション中に遭遇する問題の１つは、結果としてサポートのメタライゼーションが生じ得る、各段階へのプラスチック部品とサポートの同時暴露から生じる。しかしながら、産業上、部品のサポートはメタライズされないことが不可欠である。この理由は、サポートがメタライズされると、金属被覆を取り除く後続の段階を行う必要があり、その結果、望ましくない費用が生じるとともに、化学薬品の過剰な消費も生じるからである。さらに、サポート上の金属の存在は、導電性になったサポートに関連するメタライゼーション欠陥の発生に繋がる。この付加的な段階はまた、メタライゼーションプロセスの製品生産量に否定的な影響を及ぼす。さらに、それは通常、塩酸や硝酸を使用して、または塩基性媒質中で電解ストリッピングを使用して実行される。これらの処理のいくつかは環境にとって有毒な可能性があることが理解される。最後に、サポートが部品と同時にメタライズされる場合、サポートの被覆の程度が分からないので、適用される反応物の量を正確に評価できず、その結果、部品の表面に過度に薄い金属層が堆積する可能性がある。

さらに、技術上または美観上の理由で、いくつかの部品は、特に部品がメタライズしてはいけない印刷素子を含む場合、部分的にのみメタライズしなければならないことが判明することがある。これを実行するために現在いくつかの方法が使用されている。それらのうちの１つは、「２ショット射出成形」として知られており、部品の製造中に２つ以上の材料を注入することを含み、これらの材料のうちの１つは、残りの１つまたは複数の材料よりあまりうまくメタライズされない。別の方法は、被覆された部品を未処理状態に保持することが可能なレジストペイントの使用に基づく。

現在、サポートのメタライゼーションを防止するために使用される最も一般的な方法は、光沢仕上げ浴中でメタライズされる部品とサポートとを調節することにある。この理由は、光沢仕上げ浴による侵食のための多少長い時間の後に、ＰＶＣから通常作成されたサポートは、メタライズされる部品より粗くなるからである。この粗さによって、化学メタライゼーション浴に対する毒を構成する六価クロムをサポート内に吸収させることが可能となる。従って、クロムは化学的堆積浴中でサポートのための保護剤として作用する。

しかしながら、環境、健康上の制約や新たな規則によって、人間や環境にとって有毒である六価クロムの使用はますます制限されつつあり、クロムを含まない代替のメタライゼーションプロセスの導入が推進されつつある。従って、従来の光沢仕上げ浴の代わりに過マンガン酸塩溶液を使用することが提案されている。この文脈では、従って、サポートのメタライゼーションを避けることが可能な、六価クロムでの「毒」でない技術を開発することも賢明である。

特許出願ＷＯ２０１３／１３５８６２には、クロムなしのプラスチック表面のメタライゼーションのプロセスが記載されており、そこでは、サポートがメタライズされるのを防止するために、好ましくはプロセスの先進の段階において、サポートをヨウ素酸塩イオンで処理する。この処理段階は、サポートと一体化されて同時に処理される部品への後続の金属付着に影響を及ぼす可能性があり、実際に部品のメタライゼーションを妨げることすらあり得ることが理解される。さらに、このプロセスでは、メタライズされる部品はまた、酢酸２−（２−エトキシエトキシ）エチルまたはブトキシエタノールなどのグリコール誘導体を使用する前処理にかけられる。それが、プロセスの費用を増大させ、その環境への影響に影響を及ぼすことは別として、この前処理は、サポートのメタライゼーションも促進する可能性がある。

従って、非導電性のプラスチック部品を選択的にメタライズすること、すなわち、金属堆積物の性質や機械的強度に影響を及ぼさずに、これらの部品の一部またはサポートのメタライゼーションを防止すること、が可能な、揮発性有機化合物を生成しない簡単で費用のかからないプロセスが利用できる必要が存続している。

驚くべきことに、メタライゼーション抑制剤としてある特定の化合物を使用することでこの必要が満足可能であることを、出願人の会社は見出した。さらに、これらの化合物は、クロムがある場合またはクロムがない場合、また、プラスチック部品の表面の活性化の段階でパラジウムを使用するプロセスまたは使用しないプロセスで、無差別にメタライゼーションプロセスに使用できる。

本発明は、メタライゼーションプロセスにかけられる少なくとも１つのプラスチック部品のサポートのメタライゼーションを防止する方法に関し、該方法は、該部品の表面の酸化、酸化された表面の活性化、および活性化された表面への金属の化学的および／または電気化学的堆積の連続した段階を備えており、該方法は、酸化段階の前に該サポートを、亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、チオール、チオエーテル、少なくとも１つのチオールおよび／または１つのチアゾリル基を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのメタライゼーション抑制剤を含む抑制溶液と接触させる段階を備える。

本発明はまた、サポートと組み合わされたプラスチック部品の選択的メタライゼーションのプロセスに関し、該プロセスは、該部品の表面の酸化、酸化された表面の活性化、および活性化された表面への金属の化学的および／または電気化学的堆積の連続した段階を備えており、該プロセスは、酸化段階の前に該部品を、亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、チオール、チオエーテル、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのメタライゼーション抑制剤を含む抑制溶液と接触させる段階を備えることを特徴する。

定義
本発明によれば、「プラスチック部品」は、表面が非導電性プラスチック（ポリマー）から構成された物体を意味すると理解される。これらの物体は、全体が非導電性ポリマーの１つまたは複数の層から構成されることができ、または、非導電性ポリマーの１つまたは複数の層で被覆された金属および／またはガラス状材料および／または導電性ポリマーから構成されることができる。

さらに「サポート」または「フレーム」という用語は、部品のメタライゼーションのための、好ましくは、同時に多数の部品のための、プロセスの少なくともいくつかの段階を実行可能にするのに適した金属システムを意味する（定義終了）。

本発明によるメタライゼーションプロセスに使用されるプラスチック部品は、エポキシ樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー）；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）などのポリエステル；ポリエーテルイミド；ポリ（フッ化ビニリデン）；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリ（オキシメチレン）；ポリスチレン；ポリ（フェニレンスルフィド）；およびこれらのポリマーの混合物から選択された天然由来または合成由来の熱可塑性ポリマーおよび熱硬化性ポリマーから選択される非導電性プラスチックから構成できる。詳細には、非導電性プラスチックは、ＡＢＳ、ポリアミド、ポリカーボネート、またはこれらのポリマーの混合物とすることができる。より詳細には、非導電性プラスチックは、ＡＢＳまたはＡＢＳ／ポリカーボネート混合物から構成される。本発明の一実施例によれば、このプラスチックは、このプラスチックを構成する１つまたは複数のポリマーに加えて、このプラスチックを強化することを特に意図した、シリカ、炭素繊維、ガラス繊維、またはアラミド（特にＰＰＤ−Ｔ）繊維などの１つまたは複数の有機および／または無機充填材を備えることができる。これらの部品は、特に自動車分野で使用されるが、浴室トイレ用品または化粧用製品のパッケージの構成要素としても使用される。

その部品のために、サポートは、部品の表面を形成するプラスチックとは異なる、１つまたは複数の可塑剤と混合された少なくとも１つのポリマー、特にポリ（塩化ビニル）またはＰＶＣから通常形成されたプラスチックから構成され、または、そのような異なるプラスチックで被覆される。

一実施例では、プラスチック部品は、メタライズされないのが好ましい領域を備える。この場合、本発明に従って使用される抑制溶液は、保護する部分をマスキングした後、部品と接触させることができる。この実施例では、部品を構成するプラスチックより抑制溶液に対する大きな親和性を示すＰＶＣまたは別の材料から作成されたマスクを使用するのが望ましい。代替の形態では、部品の表面は、例えば多重射出成形により得られた材料であって、異なる材料から形成された少なくとも２つの領域を備えることができる。抑制溶液に対するこれらの材料の親和性の差は次いで、結果として、部品のある特定の部分の選択的メタライゼーションになる。従って、ＡＢＳまたはＡＢＳ／ポリカーボネート混合物から成るプラスチックから形成された表面区画と、ポリカーボネートから成る別の表面区画とを示す部品を選択的にメタライズすることができる。多重射出成形プロセスによって、透明または半透明の領域と不透明な領域とを示す部品を得ること、または、機械的に組み合わせた２構成要素より経済的により有利な２構成要素部品を得ることができる。別の実施例では、抑制溶液が、プラスチック部品のサポートのメタライゼーションを防止するために本発明に従って使用される。この場合、抑制溶液は、部品に取り付ける前または部品に取り付けた後に、サポートの全体と接触させる。この理由は、本発明に従って使用される抑制溶液が、メタライズされる部品の表面を形成するポリマーに対してよりサポートを構成するＰＶＣに対して大きな親和性を示したことが観察されたのであり、そのため、サポートを別に処理するのは無駄だからである。これらの２つの実施例を組み合わせ可能であることは明らかに理解される。実際、部品とそのサポートから形成された組み合わせを本発明による抑制溶液に浸漬させるのが望ましい。これは、結果として、サポートと、また可能なら保護される部品部分とが、メタライゼーションなしになる。

好ましい実施例によれば、本発明によるメタライゼーションプロセスは、以下の連続した段階、すなわち、
ａ） メタライズされる部品をサポートに取り付け、
ｂ） 部品を洗浄、特に脱脂し、
ｃ） 該部品の表面を酸化し、
ｄ） 該部品の表面を活性化し、
ｅ） 任意選択的に、該表面への金属の化学的堆積、
ｆ） 金属の電解堆積、
の組み合わせを備える。

この場合、抑制溶液を部品および／またはサポートと接触させることにある段階は、段階（ｃ）の前に、任意選択的には段階（ｂ）の前に、実際には段階（ａ）の前にさえ、実行される。この段階は、上述した段階（ｂ）と（ｃ）との間に実行するのが望ましい。代替の形態では、それらは、段階（ａ）および／または（ｂ）の間に実行できる。

段階（ｂ）は、当業者によく知られた洗浄または脱脂段階であり、特に、わずかにアルカリ性の浴を使用して実行できる。

上述の段階（ｃ）は、特に硝酸、塩酸、硫酸、過マンガン酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、過酸化物、フェントン試薬、六価クロムおよび／またはオゾンに基づいた酸化溶液を使用する酸化処理から構成される。この段階では六価クロムを使用しないのが望ましい。より望ましくは、酸化溶液は、過マンガン酸ナトリウムまたは過マンガン酸カリウム（有利には過マンガン酸ナトリウム）溶液であり、この溶液は、サポートおよび部品の表面に細かい粗さ、通常０．１μｍ未満のものを付与し、同時に、部品の表面に酸素に基づく官能基、有利にはカルボン酸型のキレート官能基を生成する。さらに、酸化溶液は、酸性ｐＨ、例えば２未満のものを、実際には１未満のものさえ示すのが望ましい。この段階は、例えば１〜６０分間、有利には５〜３０分間の範囲の長さの時間、酸化溶液の浴中への部品に取り付けたサポートの浸漬により実行できる。浴の温度は、２０〜４０℃とすることができる。

段階（ｄ）では、先に酸化された部品の表面に触媒金属の粒子を生成する。これらの粒子は、銅、銀、金、ニッケル、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムまたはコバルト粒子から選択できる。本発明の好ましい実施例によれば、これらの粒子は、塩の形態、例えばテトラフルオロホウ酸塩、硫酸塩、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硝酸塩、リン酸塩または塩化物イオンを有する塩の形態、好ましくは硫酸塩または塩化物イオンを有する塩の形態で、上述した金属のうちの１つ、好ましくは銅またはニッケルを含有する溶液をメタライズされる部品の表面に適用することで、メタライズされる部品の表面に生成できる。この溶液は好ましくは、７を超えるｐＨ、有利には９〜１１、好ましくは１０〜１１のｐＨを有する。このｐＨは、金属溶液に水酸化ナトリウムでなくアンモニア水を添加することで達成するのが好ましい。さらに、本発明の好ましい実施例によれば、金属溶液は、有機錯化剤を含有しない。メタライズされる部品は、１分間〜１時間、例えば１０〜２０分間の長さの時間、金属溶液に浸漬することができる。この段階の結論として、酸化処理の結果として部品の表面に存在する有機基は、段階（ｄ）の間に適合される金属イオンにキレート化または錯化により結合される。

本発明の別の実施例では、メタライズされる部品の表面は、段階（ｄ）における金属コロイドの溶液で被覆できる。有利には、塩酸などの強酸の存在下、塩化スズ（ＩＩ）を使用する塩化パラジウムの還元によって通常得られるＰｄ／Ｓｎコロイドの使用がなされる。この場合、段階（ｄ）は通常、上述した活性化下位段階へと細分され、促進下位段階が続き、促進下位段階は、Ｓｎ（ＩＶ）イオンを与えるようにＳｎ（ＩＩ）イオンを酸化し、吸着されたパラジウム粒子を解放することを可能にする、浴中、特に硫酸浴中に、先に活性化されたメタライズされる部品を浸漬することにある。

段階（ｄ）の結論として、メタライズされる部品の表面は、触媒金属のシードで被覆され、従って、任意選択的には化学的堆積の段階（ｅ）にかけることができ、そうでなければ、電気化学的堆積の段階（ｆ）に直接かけることができる。段階（ｅ）では、部品は通常、事前に、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、次亜リン酸ナトリウムまたはジメチルアミノボランなどの少なくとも１つの還元剤を含有する塩基性還元溶液中に浸漬される。この溶液は、部品上に堆積される金属の塩をさらに含有することができるか、または、この塩を含む溶液への適用の段階が続くことができる。それは通常、銀、金、コバルト、銅、鉄、ニッケル、パラジウムおよび白金イオンから選択される金属陽イオンの硫酸塩であり、この発明では、ニッケルおよび銅のイオンが好ましい。段階（ｅ）で使用される溶液はさらに、錯化剤および／またはｐＨ調整剤を含むことができる。還元段階は、高塩基性ｐＨ、通常１１〜１３のｐＨ、３０〜５０℃の温度で実行するのが望ましい。

段階（ｅ）の結論として、メタライズされた部品が得られ、その表面金属層は、段階（ｆ）に従う電気分解によって厚みが増大でき、次に続くプロセスは、当業者によく知られている。代替の形態として、段階（ｆ）は、段階（ｄ）の直後に実行できる。

上述したプロセスにおいて利用される溶液は全て水溶液である。さらに、段階（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）は、各段階を実行するのに適した反応物を含む浴中に部品およびサポートを浸漬することで実行されるが、代替の形態として、スプレーすることにより上述した溶液を適用することもできる。

上述したプロセスはさらに、洗浄剤および／または塩基が任意選択的に添加されている特に水で、部品をすすぐ段階などの他の中間の段階、または、特に酸化処理が六価クロムまたはアルカリ金属過マンガン酸塩を利用する場合に、特に段階（ｃ）と（ｄ）の間で、還元剤を使用する処理の段階を備えることができる。

上に示したように、抑制溶液が、サポートおよび任意選択的に段階（ｃ）の上流の部品に適用される。この溶液は、硫黄に基づく化合物から、具体的には亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、チオール、チオエーテル、少なくとも１つのチオールおよび／または１つのチアゾリル基を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのメタライゼーション抑制剤を含む。このリストの中では、有機硫黄化合物、より詳細にはチオール、チオエーテルおよび少なくとも１つのチオールおよび／または１つのチアゾリル基を有する化合物が好ましい。メタライゼーション抑制剤は任意選択的に、シュウ酸、鉛塩、カドミウム塩、スズ塩、アルミニウム塩、尿素、硝酸タリウム、テトラフルオロホウ酸４−ニトロベンゼンジアゾニウムおよび４−アミノ安息香酸から選択される少なくとも１つの追加的な抑制剤と組み合わせることができる。塩の形態の追加的な抑制剤は、有機または無機塩、特に硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩または酢酸塩の形態とすることができるが、このリストは限定でない。上述したメタライゼーション抑制剤の中では、チオールおよびチオエーテル、特に、メルカプトベンゾチアゾールなどの芳香族複素環式チオエーテルの使用が好ましい。抑制溶液は、有利には、０．０１ｇ／Ｌ（０．０００１％ｗ）〜１０ｇ／Ｌ（０．１％ｗ）、例えば、組成物の全体の体積に関して重量で０．０１ｇ／Ｌ（０．０００１％ｗ）〜１０ｇ／Ｌ（０．１％ｗ）を示す抑制剤の濃度を含む。

一実施例では、メタライゼーション抑制剤を含む溶液は、０．５〜６のｐＨ、好ましくは、１〜３のｐＨを有する。従って、該溶液は好ましくは、ｐＨをこの値に調節する化合物を含み、この化合物は、有利には、リン酸、塩酸および硫酸から選択される。

一実施例では、抑制溶液は付加的に、特に、セルロース誘導体など、特にカルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの、親水コロイド；ゼラチン；寒天、アルギン酸塩およびカラギーナンなどの藻抽出物；ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル）を含むアクリル酸ポリエステルおよびメタクリル酸ポリエステル、およびポリ（アクリル酸）の塩およびポリ（メタクリル酸）の塩などの合成ポリマー；デンプンおよびその誘導体；グアーゴムなどのガラクトマンナン；およびそれらの混合物から選択できる少なくとも１つの粘性を高める試薬を含むが、このリストは限定でない。

本発明は、例示的な目的で与えられるだけで本発明の範囲を限定する目的を持たない以下の実施例に照らしてより良く理解できるであろう。

実施例
実施例１：クロム（パラジウムなしの活性化）を使用するメタライゼーションプロセス
ＡＢＳから作成されたコントロール部品をＰＶＣから作成された通常のサポートに取り付けることにより、メタライズされる試料を調製する。脱脂後、試料（サポート＋部品）を、４０ｇ／Ｌのメルカプトベンゾチアゾール、１００ｍＬ／Ｌの硫酸（９５％）および２５ｇ／Ｌのカルボキシメチルセルロースを含有する浴中に、２０分間、配置する。浴は、４０℃に温度調節する。試料はその後、４００ｇ／Ｌの硫酸および４００ｇ／Ｌのクロム酸を含む６５℃にした光沢仕上げ浴中に１０分間、浸漬し、次いで１０ｇ／Ｌのヒドラジン溶液に浸漬する。それはその後、浴中で３０ｐｐｍのパラジウム濃度を得るのに十分な量のＰｄ／Ｓｎコロイドを含む３０℃に維持された触媒浴中に浸漬し、次いで、硫酸に基づく５０℃の促進浴中に浸漬する。その後、部品の表面に０．３μｍの堆積物が得られるまで、ニッケルの化学的堆積を、１０ｇ／Ｌの硫酸ニッケル、１０ｇ／Ｌの次亜リン酸ナトリウム、５０ｇ／Ｌの３３％アンモニア水溶液を含む水溶液中で実行する。サポートのメタライゼーションは観察されない。

実施例２： クロムなしのメタライゼーションプロセス（パラジウムなしの活性化）
ＡＢＳから作成された部品と、ＡＢＳ／ＰＣ領域およびＰＣ領域両方を示す２材料部品とを、可塑化されたＰＶＣから作成されたサポートに取り付ける。脱脂後、組み立て品は、８ｇ／Ｌのメルカプトベンゾチアゾール、１００ｍＬ／Ｌのリン酸（８５％）および２５ｇ／Ｌのカルボキシメチルセルロースを含有する溶液中に１５分間、浸漬する。浴は、４０℃に調節する。すすぎ後、組み立て品は、過マンガン酸ナトリウムおよびリン酸を含む光沢仕上げ浴中に、１０分間、浸漬する。すすぎ後、組み立て品は、硫酸銅五水和物およびアンモニア水を含む活性化浴中に５分間、浸漬し、新たなすすぎ後、水素化ホウ素ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを含有する還元溶液中に浸漬する。仕上げするために、組み立て品は、銅、ＥＤＴＡ、水酸化ナトリウムおよびホルムアルデヒド（Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからのＣｉｒｃｕｐｏｓｉｔ ３３５０−１）を含む化学的銅めっき浴中に浸漬する。

このプロセスの結論として、サポート上にも、同時射出成形（ｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ）された部品のポリカーボネートから作成された領域上にも、痕跡量のメタライゼーションも観察されないが、ＡＢＳから作成された基準部品や、２材料部品のＡＢＳ／ＰＣから作成された領域は、完全にメタライズされる。

実施例３： クロムなしのメタライゼーションプロセス（パラジウムでの活性化）
ＡＢＳから作成された部品と、ＡＢＳ／ＰＣ領域およびＰＣ領域両方を示す２材料部品とを、可塑化されたＰＶＣから作成されたサポートに取り付ける。脱脂後、組み立て品は、１２ｇ／Ｌの（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イル）メタノール、１００ｍＬ／Ｌのリン酸（８５％）および２５ｇ／Ｌのカルボキシメチルセルロースを含有する溶液中に１５分間、浸漬する。浴は、４０℃に調節する。すすぎ後、組み立て品は、過マンガン酸ナトリウムおよびリン酸を含む光沢仕上げ浴中に、１０分間、浸漬する。すすぎ後、組み立て品は、２５０ｍＬ／Ｌの塩酸と、３８ｍＬ／Ｌのパラジウムおよび塩化スズの混合物（Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからのＣａｔａｌｙｓｔ ９Ｆ）とを含む、パラジウムでの活性化のための浴中に３分間、浸漬する。新たなすすぎ後、組み立て品は、硫酸に基づく「促進」浴中に浸漬する。

このプロセスの結論として、サポート上にも、同時射出成形（ｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ）された部品のポリカーボネートから作成された領域上にも、痕跡量のメタライゼーションも観察されないが、ＡＢＳから作成された基準部品や、２材料部品のＡＢＳ／ＰＣから作成された領域は、完全にメタライズされる。

実施例４（比較例）： クロムなしのメタライゼーションプロセス（パラジウムなしの活性化）
ＡＢＳから作成された部品と、ＡＢＳ／ＰＣ領域およびＰＣ領域両方を示す２材料部品とを、可塑化されたＰＶＣから作成されたサポートに取り付ける。脱脂後、組み立て品は、過マンガン酸ナトリウムおよびリン酸を含む光沢仕上げ浴中に、１０分間、浸漬する。すすぎ後、組み立て品は、硫酸銅五水和物およびアンモニア水を含む活性化浴中に５分間、浸漬し、新たなすすぎ後、水素化ホウ素ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを含有する還元溶液中に浸漬する。仕上げするために、組み立て品は、銅、ＥＤＴＡ、水酸化ナトリウムおよびホルムアルデヒド（Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからのＣｉｒｃｕｐｏｓｉｔ ３３５０−１）を含む化学的銅めっき浴中に浸漬する。

このプロセスの結論として、サポートの一部がメタライズされることが見出され、２材料部品のポリカーボネートから作成された領域上にも、痕跡量のメタライゼーションが観察される。基準部品や、２材料部品のＡＢＳ／ＰＣから作成された領域は、完全にメタライズされる。

実施例５（比較例）： クロムなしのメタライゼーションプロセス（パラジウムでの活性化）
ＡＢＳから作成された部品と、ＡＢＳ／ＰＣ領域およびＰＣ領域両方を示す２材料部品とを、可塑化されたＰＶＣから作成されたサポートに取り付ける。脱脂後、組み立て品は、過マンガン酸ナトリウムおよびリン酸を含む光沢仕上げ浴中に、１０分間、浸漬する。すすぎ後、組み立て品は、２５０ｍＬ／Ｌの塩酸と、３８ｍＬ／Ｌのパラジウムおよび塩化スズの混合物（Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからのＣａｔａｌｙｓｔ ９Ｆ）とを含む、パラジウムでの活性化のための浴中に３分間、浸漬する。新たなすすぎ後、組み立て品は、硫酸に基づく「促進」中に浸漬する。

このプロセスの結論として、メタライズされるとは考えられない、２材料部品のポリカーボネートから作成された領域を含め、サポートおよび部品の組み立て品は完全にメタライズされることが見出される。

実施例６： さまざまなメタライゼーション抑制剤の研究
メタライゼーション抑制剤の性質を変更しながら、実施例２に記載した実施要綱を再現した。試験したさまざまな抑制剤について得られた結果を以下の表にまとめる。

上の表から明らかになるように、本発明によるメタライゼーション抑制剤の全てによって、メタライズされる部品または部品の一部を選択的にメタライズでき、また、サポートおよび任意選択的に保護される部品の一部を保護できる。

Claims (7)

1. メタライゼーションプロセスにかけられる少なくとも１つのプラスチック部品のサポートのメタライゼーションを防止する方法であって、サポートは、部品の表面を形成するプラスチックとは異なる、１つまたは複数の可塑剤と混合されたポリ（塩化ビニル）から形成されたプラスチックから形成され、またはそのような異なるプラスチックで被覆され、該方法は、
   該部品の表面の酸化、
   部品の表面での触媒金属の粒子の生成による、酸化された表面の活性化、および
   活性化された表面への金属の化学的および／または電気化学的堆積の連続した段階
   を備えており、該方法は、酸化段階の前に該サポートおよび該部品を、亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、チオール、チオエーテル、少なくとも１つのチオールおよび／または１つのチアゾリル基を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのメタライゼーション抑制剤を含む抑制溶液と接触させる段階を備えており、抑制溶液は、部品を形成するプラスチックより抑制溶液に対する大きな親和性を示す材料を使用して保護する部分をマスキングした後、部品と接触させるか、または、部品の表面は、多重射出成形により得られた領域であって、異なる材料から形成された少なくとも２つの領域を備えることを特徴とする、プラスチック部品のサポートのメタライゼーションを防止する方法。
2. 抑制溶液は、０．５〜６のｐＨを有することを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 抑制溶液は付加的に、ｐＨ調整剤を含むことを特徴とする請求項２記載の方法。
4. ｐＨ調整剤は、硫酸、塩酸およびリン酸から選択されることを特徴とする請求項３記載の方法。
5. 抑制溶液は付加的に、粘性を高める試薬を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
6. 粘性を高める試薬は、セルロース誘導体、ゼラチン、藻抽出物、合成ポリマー、デンプンおよびその誘導体、ガラクトマンナン、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項５記載の方法。
7. サポートと組み合わされたプラスチック部品の選択的メタライゼーションのプロセスであって、該プロセスは、
   六価クロムを使用しない該部品の表面の酸化、
   部品の表面での触媒金属の粒子の生成による、酸化された表面の活性化、および
   活性化された表面への金属の化学的および／または電気化学的堆積の連続した段階を備えており、該プロセスは、酸化段階の前に該部品を、亜硫酸ナトリウム、チオ尿素、チオール、チオエーテル、少なくとも１つのチオールおよび／または１つのチアゾリル基を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのメタライゼーション抑制剤を含む抑制溶液と接触させる段階を備えており、抑制溶液は、部品を形成するプラスチックより抑制溶液に対する大きな親和性を示す材料を使用して、保護する部分をマスキングした後、部品と接触させるか、または、部品の表面は、多重射出成形により得られた領域であって、異なる材料から形成された少なくとも２つの領域を備えることを特徴する、サポートと組み合わされたプラスチック部品の選択的メタライゼーションのプロセス。