JP6608575B2 - 燃焼灰の処理方法 - Google Patents
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Description
なお、特に記載しない場合、本明細書において部や%は重量基準であり、数値範囲はその端点を含むものである。また、実施例、比較例にて得られた処理物は以下の試験方法で、溶出試験を行った。
・溶出試験
環境省告示第18号に準拠し、処理物からの有害物質の溶出を試験した。フッ素はイオンクロマトグラフィーにて、ホウ素・全クロム・六価クロム・鉛はICP発光分光分析にて測定した。なお、溶出量基準はフッ素(F)0.8mg/L以下、ホウ素(B)1mg/L以下、六価クロム(Cr(VI))0.05mg/L以下、鉛(Pb)0.01mg/L以下である。
A) フッ素、ホウ素、六価クロム、全クロム、鉛の溶出方法:平成15年環境省告示第18号に準じて行なった。すなわち、試料を、粒状品は破砕した後、非金属製である目開き2mmの篩を通過させたもの50gを1000mlの蓋つきのポリエチレン容器に取り、純水(pH5.8〜6.3)を500ml加えて試料液を調製した。この調製した試料液を、常温、大気圧下で、溶出振とう機を用いて6時間連続振とうした(振とう幅4〜5cm、振動数200回/分)。ついで、振とう後の試料液を、30分間静置した後、毎分約3000回転で20分間遠心分離した。上澄み液を孔径0.45μmのメンブレンフィルターで濾過し、濾液をとり、定量に必要な量を正確に計り取り、これを検液とした。なお、溶出量基準はフッ素0.8mg/L以下、ホウ素1mg/L以下、六価クロム0.05mg/L以下、鉛0.01mg/L以下である。
(B) フッ素溶出量の測定方法:上記検液をイオンクロマトグラフ法により分析し、溶出したフッ素の量を定量した(JIS K 0102の34.2)。
(C) ホウ素、六価クロム、全クロム、鉛溶出量の測定方法:上記検液をジフェニルカルバジド吸光光度法にて分析し、溶出したホウ素、六価クロム、全クロム、鉛の量を定量した(JIS K 0102の65.2.1)。
(D) 溶出液のpH:「土懸濁液のpH試験方法」(地盤工学会基準、JGS 0211-2000)に従って、試料に対して5倍量の水を加えて撹拌した試料液のpHを測定した。
<ペーパースラッジ燃焼灰>
製紙工場における脱墨フロスおよび流失繊維を主体とする廃棄物(以下「ペーパースラッジ」と呼ぶ)を、燃焼温度約850℃、平均滞留時間が10秒未満の条件でペーパースラッジ用流動床炉にて燃焼させた。この燃焼は、廃棄物の減容化ならびに蒸気および熱エネルギーの回収を目的とするものである。得られた燃焼残渣(ペーパースラッジ燃焼灰)はバグフィルタに捕集された後、貯蔵サイロ内へ移送された。移送された灰を取り出し、以下の処理に供した。
<新エネルギー燃焼灰>
石炭70%、RPF10%、廃タイヤ20%の比率の原料を、燃焼温度約850℃、平均滞留時間が10秒未満の条件で流動床炉の新エネルギーボイラーで燃焼させた。得られた燃焼残渣(新エネルギー燃焼灰)はバグフィルタに捕集された後、貯蔵サイロ内へ移送された。移送された灰を取り出し、以下の処理に供した。
<燃焼灰の処理>
二軸混練機にて上記燃焼灰100質量部(ペーパースラッジ燃焼灰80質量部、新エネルギー燃焼灰20質量部)に対して71質量部の量の水を添加し、混練して処理物を得た。この際、この水に、燃焼灰100質量部に対して1質量部の量に相当する量のジエチルジチオカルバミン酸カリウム、5質量部の量に相当する量の二水石膏をあらかじめ加え、ホモミキサーにて溶解残渣が無くなるまで溶解させた。その後、得られた処理物を3日間風乾し、風乾後の処理物について有害物質の溶出試験を行った。
実施例1において、燃焼灰をペーパースラッジ燃焼灰70質量部、新エネルギー燃焼灰30質量部)とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.6、フッ素の溶出量は0.12mg/L、ホウ素の溶出量は0.5mg/L、六価クロムの溶出量は0.048mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例1において、燃焼灰をペーパースラッジ燃焼灰70質量部、新エネルギー燃焼灰30質量部とし、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1.5質量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.6、フッ素の溶出量は0.12mg/L、ホウ素の溶出量は0.5mg/L、六価クロムの溶出量は0.009mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例1において、燃焼灰をペーパースラッジ燃焼灰70質量部、新エネルギー燃焼灰30質量部とし、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を2質量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.7、フッ素の溶出量は0.10mg/L、ホウ素の溶出量は0.1mg/L、六価クロムの溶出量は0.002mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例1において、燃焼灰をペーパースラッジ燃焼灰60質量部、新エネルギー燃焼灰40質量部とし、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1.5重量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.6、フッ素の溶出量は0.08mg/L、ホウ素の溶出量は0.3mg/L、六価クロムの溶出量は0.016mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例1において、燃焼灰をペーパースラッジ燃焼灰60質量部、新エネルギー燃焼灰40質量部とし、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を2重量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.7、フッ素の溶出量は0.06mg/L、ホウ素の溶出量は0.5mg/L、六価クロムの溶出量は0.006mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例1において、水のみを添加した他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.4、フッ素の溶出量は2.79mg/L、ホウ素の溶出量は1.1mg/L、六価クロムの溶出量は0.090mg/Lであり、土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
実施例1において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムを添加しない他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.2、フッ素の溶出量は0.33mg/L、ホウ素の溶出量は0.2mg/L、六価クロムの溶出量は0.116mg/Lであり、六価クロムの溶出量は土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
実施例1において、二水石膏を添加しない他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.2、フッ素の溶出量は1.07mg/L、ホウ素の溶出量は2.2mg/L、六価クロムの溶出量は0.014mg/Lであり、フッ素、ホウ素の溶出量は土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
灰に処理剤を添加していない比較例1では、フッ素、ホウ素、六価クロムの溶出量が環境基準値を上回っていた。また、二水石膏のみを添加した比較例2においても、六価クロムの溶出量は環境基準値を上回っていた。一方、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムのみを添加した比較例3では、フッ素、ホウ素の溶出量が環境基準値を上回っていた。
<ペーパースラッジ燃焼灰>
実施例1で使用したペーパースラッジ燃焼灰を使用した。
<石炭燃焼灰>
石炭を、燃焼温度約850℃、平均滞留時間が10秒未満の条件で流動床炉の石炭ボイラーで燃焼させた。得られた燃焼残渣(石炭燃焼灰)はバグフィルタに捕集された後、貯蔵サイロ内へ移送された。移送された灰を取り出し、以下の処理に供した。
<燃焼灰の処理>
二軸混練機にて上記燃焼灰100質量部(ペーパースラッジ燃焼灰80質量部、石炭燃焼灰20質量部)に対して71質量部の量の水を添加し、混練して処理物を得た。この際、この水に、燃焼灰100質量部に対して0.8質量部の量に相当する量のジエチルジチオカルバミン酸カリウム、3質量部の量に相当する量の硫酸第一鉄をあらかじめ加え、ホモミキサーにて溶解残渣が無くなるまで溶解させた。その後、得られた処理物を3日間風乾し、風乾後の処理物について有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.6、フッ素の溶出量は0.39mg/L、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、硫酸第一鉄の添加部数を7質量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.1、フッ素の溶出量は0.1mg/L以下、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、硫酸第一鉄の添加部数を7質量部とした他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.7、フッ素の溶出量は0.15mg/L、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、二水石膏を3質量部添加した他は、実施例8と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.0、フッ素の溶出量は0.53mg/L、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、フッ素の溶出量はやや多いものの土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、硫酸第一鉄の添加部数を3質量部、さらに二水石膏を3質量部添加した他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.5、フッ素の溶出量は0.12mg/L、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、硫酸第一鉄の添加部数を3質量部、さらに二水石膏を7質量部添加した他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは10.9、フッ素の溶出量は0.1mg/L以下、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、硫酸第一鉄の添加部数を7質量部、さらに二水石膏を3質量部添加した他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは10.5、フッ素の溶出量は0.1mg/L以下、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、リン酸を1質量部添加し、硫酸第一鉄及び二水石膏を添加しない他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.5、フッ素の溶出量は0.21mg/L、ホウ素の溶出量は0.16mg/L、六価クロムの溶出量は0.014mg/Lであり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部、リン酸を3質量部添加し、硫酸第一鉄及び二水石膏を添加しない他は、実施例1と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.8、フッ素の溶出量は0.1mg/L以下、ホウ素の溶出量は0.14mg/L、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、その他の元素の溶出量も土壌汚染対策法の環境基準値以下であった。
実施例7において、水のみを添加した他は、実施例8と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは11.4、フッ素の溶出量は2.40mg/L、ホウ素の溶出量は0.15mg/L、六価クロムの溶出量は0.68mg/Lであり、フッ素、六価クロムの溶出量は土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムの添加部数を1質量部のみを添加した他は、実施例8と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは10.7、フッ素の溶出量は1.71mg/L、ホウ素の溶出量は0.20mg/L、六価クロムの溶出量は0.01mg/L以下であり、フッ素の溶出量は土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
実施例7において、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムを添加せず、二水石膏を5質量部、硫酸第一鉄を7質量部添加した他は、実施例8と同様にして燃焼灰を処理し、処理物を調製し、有害物質の溶出試験を行った。
溶出液のpHは9.5、フッ素の溶出量は0.1mg/L以下、ホウ素の溶出量は0.1mg/L以下、六価クロムの溶出量は0.059mg/Lであり、六価クロムの溶出量は土壌汚染対策法の環境基準値を超えていた。
灰に処理剤を添加していない比較例4では、フッ素、六価クロムの溶出量が環境基準値を上回っていた。また、ジエチルジチオカルバミン酸カリウムのみを添加した比較例5では、フッ素の溶出量が環境基準値を上回っていた。一方、二水石膏と硫酸第一鉄を添加した比較例6においては、六価クロムの溶出量は環境基準値を上回っていた。
Claims (3)
- 原料を700〜1000℃で熱処理して得られた燃焼灰100質量部に対して、1〜10質量部の二水石膏と1〜10質量部の硫酸金属塩と0.3〜3質量部のジエチルジチオカルバミン酸塩と5〜100質量部の水のみをあらかじめ混合して水溶液としてから、燃焼灰に添加し、混練して処理物を得ることを含む、燃焼灰の処理方法。
- ジエチルジチオカルバミン酸塩がジエチルジチオカルバミン酸カリウムである、請求項1記載の燃焼灰の処理方法。
- 前記原料が、製紙スラッジ、石炭、紙を含む廃棄物、バイオマス燃料、木屑、RPF、廃タイヤ、汚泥燃料、複合燃料からなる群より選択される1種以上を含んでなる、請求項1または2に記載の方法。
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