JP6606137B2 - 溶液製膜方法 - Google Patents

Description

本発明は、溶液製膜方法に関する。

光学フィルムの製造方法として、溶液製膜方法がある。溶液製膜方法は、ポリマーが溶媒に溶解したドープを、走行する流延支持体に流延することにより流延膜を形成し、この流延膜を流延支持体から剥がしてフィルムを形成し、形成したフィルムを乾燥する方法である。流延膜は、剥ぎ取って形成したフィルムが搬送可能になるように、流延支持体上で固められる。流延膜を流延支持体上で固める手法として、流延膜に加熱した気体を吹き付けることにより乾燥する手法がある。

流延支持体は、環状に形成されており、少なくとも２つのローラに巻き掛けられた状態で長手方向に走行し、ドープの流延と流延膜の剥ぎ取りとが繰り返される。ドープの流延は、一方の第１ローラ上の流延支持体、または、第１ローラから他方の第２ローラへ向かう流延支持体になされる。形成された流延膜が通過する第２ローラは、流延膜の乾燥を促進するために周面を加熱することが多いが、第１ローラは、新たに形成される流延膜が発泡しないように、第２ローラよりも低い温度に周面が冷却される。また、第２ローラを積極的には加熱しない場合であっても、流延膜を乾燥するために吹き付けた気体により流延支持体が昇温し、この流延支持体に接触することにより第２ローラは温まるから、結果的に、冷却される第１ローラの周面の方が第２ローラの周面よりも低い温度になる。

ドープが流延される流延位置に向かう流延支持体をより確実に冷却するために、例えば特許文献１の方法は、流延支持体の流延膜が形成される流延面とは反対側の非流延面側に液体を供給し、この液体の気化による蒸発潜熱により、ドープが流延される流延位置へ向かう流延支持体を冷却している。

また、特許文献２の方法は、流延支持体と第１ローラ及び第２ローラとの各接点温度差を所定の条件にしている。この条件を満たすために、特許文献２は、流延支持体が走行する領域を４つのゾーンに分け、各ゾーンの温度を所定の温度に設定している。また、この特許文献２には、流延支持体の昇温速度と降温速度を考慮することが記載されている。

特開２０１２−０７１４７５号公報 特開２００２−２７３７４７号公報

ところで、携帯端末の画像表示面に用いられているガラスは、例えば衝撃などによって割れやすい。そこで、ガラスの表面を覆う樹脂（ポリマー）製のフィルム、及び／またはガラスを樹脂（ポリマー）製のフィルムに置き換えることが望まれる。この点、特許文献１と特許文献２などの従来の溶液製膜方法により製造される光学フィルムは、偏光板の保護フィルムなどの用途には十分な平滑性をもつ。しかし、その平滑性は艶感のある上記ガラスには及ばず、例えば上記のような画像表示面のカバーフィルムとして用いるには平滑性においてさらなる向上が望まれる。

そこで、本発明は、平滑性がより向上した光学フィルムを製造する溶液製膜方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の溶液製膜方法は、流延膜形成工程と支持体冷却工程と剥取工程と乾燥工程とを有し、第１ローラと周面の温度が第１ローラよりも高い第２ローラとに巻き掛けられた状態で長手方向に連続走行する環状の流延支持体に、ドープを流延する。流延膜形成工程は、第１ローラ上の流延支持体または第１ローラから第２ローラへ向かう流延支持体に、ドープを流延することにより流延膜を形成する。支持体冷却工程は、第２ローラから第１ローラへ向かう流延支持体に、第１ローラの周面よりも高い温度の気体を送ることにより、第１ローラへ向かう流延支持体を５℃／分以下の冷却速度で冷却する。剥取工程は、流延膜を流延支持体から剥がすことによりフィルムを形成する。乾燥工程は、剥取工程により形成されたフィルムを乾燥する。流延支持体と第１ローラとの接触開始位置における流延支持体の温度をＴＳとし、ドープが流延される流延位置の流延支持体の温度をＴＣとするときに、｜ＴＳ−ＴＣ｜≦５℃とし、かつ、３５℃≦ＴＣ≦３８℃とする。

流延支持体の長さをＬとするときに、支持体冷却工程を開始する冷却開始位置から流延支持体と第１ローラとの接触開始位置までの距離は、長くても（１／５）×Ｌであることが好ましい。

本発明によると、平滑性がより向上した光学フィルムを製造することができる。

溶液製膜設備の概略図である。 平滑性の評価方法の説明図である。

本発明を実施した図１に示す溶液製膜設備１０は、光学フィルム（以下、単に「フィルム」と称する）１１を製造するためのものである。このフィルム１１は、携帯端末の画像表示面を構成するものであり、すなわち、画像表示部であるタッチパネルの最表面に配されるカバーフィルムとして用いられる。このフィルム１１は、従来のガラスを置き換えて使用、すなわち代替品として使用することもできるし、ガラスの表面に貼り付けた状態で用いてもよい。製造されるフィルム１１の厚みは１０μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であり、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内がより好ましく、１５０μｍ以上２５０μm以下の範囲内がさらに好ましい。本実施形態では２００μｍとしている。

溶液製膜設備１０は、流延装置１３と、テンタ１４と、ローラ乾燥装置１５と、スリッタ１６と、巻取装置１７とを、上流側から順に備える。なお、本明細書においては、溶媒含有率（単位；％）は乾量基準の値であり、具体的には、溶媒の質量をＭＳ、溶媒含有率を求める対象のフィルム１１または流延膜２９の質量をＭＦとするときに、｛ＭＳ／（ＭＦ−ＭＳ）｝×１００で求める百分率である。

流延装置１３は、ドープ２１からフィルム１１を形成するためのものである。ドープ２１は、ポリマーが溶媒に溶解したポリマー溶液である。ポリマーとして、本実施形態では、セルローストリアセテート（以下、ＴＡＣと称する）を用いているが、ＴＡＣと異なる他のセルロースアシレートを用いてもよい。セルロースアシレートのアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基を有していても良い。アシル基が２種以上であるときは、その１つがアセチル基であることが好ましい。セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、すなわち、アシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全てを満足するものが好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ａ及びＢは、アシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。

（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ） １．０≦ Ａ ≦３．０
（ＩＩＩ） ０ ≦ Ｂ ≦２．０

アシル基の全置換度Ａ＋Ｂは、２．２０以上２．９０以下であることがより好ましく、２．４０以上２．８８以下であることが特に好ましい。また、炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度Ｂは、０．３０以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましい。

また、ドープ２１のポリマーはセルロースアシレートに限られない。例えば、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂（例えばＪＳＲ（株）製のアートン（登録商標））等でもよい。

ドープ２１は、フィルム１１になる固形分としてポリマー以外のものを含んでいてもよい。ポリマー以外の固形分としては、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、レタデーション制御剤、微粒子等があり、本実施形態では可塑剤を含ませている。微粒子は、フィルム１１に滑り性及び／または耐傷性を付与したり、フィルム１１を重ねた際の貼り付きを抑制するなどの目的で使用されるいわゆるマット剤である。

ドープ２１における固形分の割合（以下、固形分含有率と称する）は、固形分の質量をＭＫとし、ドープ２１の質量をＭＤとするときに、（ＭＫ／ＭＤ）×１００で求める百分率で１７％以上２５％以下の範囲内とされ、本実施形態では１９．５％としている。

ドープ２１の溶媒としては、本実施形態においては、ジクロロメタンとメタノールとの混合物を用いている。溶媒は本実施形態の例に限られず、例えば、ブタノール、エタノール、プロパノール等が用いられ、これらは混合物として２種以上を併用してもよい。

流延装置１３は、環状に形成された無端の流延支持体であるベルト２３と、周方向に回転する第１ローラ２６及び第２ローラ２７とを備える。ベルト２３は、第１ローラ２６と第２ローラ２７との周面に巻き掛けられる。第１ローラ２６と第２ローラ２７との少なくともいずれか一方が駆動手段を有する駆動ローラであればよく、本実施形態においては第１ローラ２６と第２ローラ２７との両方が駆動ローラとされている。駆動ローラが周方向に回転することにより、周面に接するベルト２３が長手方向に連続走行し、循環する。ベルト２３と第１ローラ２６との接触が開始する位置を接触開始位置と称し、符号ＰＳを付す。なお図１において符号Ｘを付している矢線は、ベルト２３の走行方向ならびにフィルム１１の搬送方向を示している。

ベルト２３の上方には流延ダイ（以下、ダイと称する）２８が備えられている。ダイ２８は、供給されたドープ２１を図１の紙面奥行方向に拡がった膜状に拡幅した後に、流出口（図示無し）から連続的に流出する。これにより、走行しているベルト２３に、流延膜２９が形成される。なお、ベルト２３の走行路においてドープ２１が流延される位置、すなわち、ドープ２１がベルト２３に接触を開始する位置を、以下、流延位置と称し、符号ＰＣを付す。

本実施形態においては、ダイ２８は、第１ローラ２６上のベルト２３の上方に設けており、流延位置ＰＣは第１ローラ２６上としている。しかし、ダイ２８の位置はこれに限定されない。例えば、第１ローラ２６から第２ローラ２７へ向かうベルト２３の上方に設け、これにより、ドープ２１を第１ローラ２６から第２ローラ２７へ向かうベルト２３に流延してもよい。この場合には、第１ローラ２６から第２ローラ２７へ向かうベルト２３の下方にローラ３１を配し、ローラ３１により支持されているベルト２３の上方にダイ２８を配することが好ましい。

第１ローラ２６と第２ローラ２７とは、それぞれ周面の温度を制御する温度コントローラ３２を備える。第１ローラ２６の周面は温度が所定の範囲となるように冷却され、これにより、ベルト２３は１周する毎に冷却される。これにより、流延膜２９の発泡が抑えられる。第２ローラ２７の周面は温度が所定の範囲となるように加熱され、これにより、流延膜２９はより効果的に乾燥する。

第１ローラ２６の周面温度は、０℃以上４０℃以下の範囲にすることが好ましく、１０℃以上３０℃以下の範囲にすることがより好ましく、２０℃以上２５℃以下の範囲にすることがさらに好ましい。第２ローラ２７の周面温度は、１５℃以上８０℃以下の範囲にすることが好ましく、２０℃以上６０℃以下の範囲にすることがより好ましく、２５℃以上４０℃以下の範囲にすることがさらに好ましい。ただし、第２ローラ２７の周面温度は、第１ローラ２６の周面温度よりも高くする。

ダイ２８からベルト２３に至るドープ２１、いわゆるビードに関して、ベルト２３の走行方向Ｘにおける上流には、減圧チャンバ（図示無し）を設けてもよい。減圧チャンバは、ビードの上流側エリアの雰囲気を吸引することによりこのエリアを減圧する。

流延膜２９を、テンタ１４への搬送が可能な程度にまで乾燥してから、溶媒を含む状態でベルト２３から剥がし、これによりフィルム１１を形成する。剥ぎ取りは、溶媒含有率が１００％以下になってから行うことが好ましく、より好ましくは２５％以上７０％以下の範囲内で行うことがより好ましい。

剥ぎ取りの際には、フィルム１１を剥ぎ取り部としてのローラ（以下、剥取ローラと称する）３３で支持し、流延膜２９がベルト２３から剥がれる剥取位置ＰＰを一定に保持する。剥取ローラ３３は、駆動手段を備えて周方向に回転する駆動ローラであってもよい。なお、剥ぎ取りは、第１ローラ２６上のベルト２３で行っている。ベルト２３は循環して剥取位置ＰＰから流延位置ＰＣに戻り、流延位置ＰＣにおいて再び新たなドープ２１が流延される。

流延装置１３は、給気乾燥ユニット４１とベルト冷却ユニット４２とを備える。給気乾燥ユニット４１は、流延膜２９を、ベルト２３から剥ぎ取った後の搬送ができる程度にまで乾燥させるためのものである。給気乾燥ユニット４１は、ベルト２３の走行方向Ｘにおけるダイ２８よりも下流に設けられ、第１給気部４５〜第３給気部４７と第１排気部４８，第２排気部４９とを有する。これらは、ベルト２３の流延膜２９が形成される流延面側に配されており、ベルト２３の走行方向Ｘに沿って、上流側から第１給気部４５，第１排気部４８，第２給気部４６，第２排気部４９，第３給気部４７の順に並べられている。

この例では、第１給気部４５は、第１ローラ２６上のベルト２３の走行路近傍に配され、第１排気部４８と第２給気部４６とは、第１ローラ２６から第２ローラ２７へ向かうベルト２３の走行路近傍に配され、第２排気部４９は、第２ローラ２７に接触しているベルト２３の走行路近傍に配され、第３給気部４７は接触開始位置ＰＳ近傍のベルト２３の走行路近傍に配されている。ただし、第１給気部４５〜第３給気部４７と第１排気部４８，第２排気部４９とが配される位置はこの例に限られず、流延位置ＰＣから剥取位置ＰＰに向かうベルト２３の走行路近傍であればよい。また、給気部と排気部の数もこの例に限られず、ベルト２３の長さなどに応じた数とすればよい。

第１給気部４５〜第３給気部４７は加熱された乾燥気体を流出し、第１排気部４８と第２排気部４９とは気体を吸引し、排気する。ここで、ベルト２３、ダイ２８、第１給気部４５〜第３給気部４７，第１排気部４８，第２排気部４９などは、外部空間と仕切るチャンバ５１の内部に収容されており、第１排気部４８と第２排気部４９とは吸引した気体をこのチャンバ５１の外部へ排気する。給気乾燥ユニット４１は、チャンバ５１の外部に、送風コントローラ５２を備える。送風コントローラ５２は、ファン（図示無し）と制御部（図示無し）とを備え、制御部がファンを介して第１給気部４５〜第３給気部４７のそれぞれに乾燥気体としての例えば空気を送り、その気体の温度と、湿度と、第１給気部４５〜第３給気部４７からの各流量と、第１排気部４８と第２排気部４９とのそれぞれの気体の吸引力とを独立して調節する。

本実施形態においては、第１給気部４５〜第３給気部４７からの乾燥気体は、送風コントローラ５２により概ね９０℃に加熱されてある。このように加熱された乾燥気体を温風として流延膜２９上に流すことにより、流延膜２９を加熱し、乾燥をすすめる。乾燥気体の温度は、４０℃以上１４０℃以下の範囲内であることが好ましい。

第１給気部４５と第２給気部４６とは、乾燥気体を流出する流出口（図示無し）がベルト２３の走行方向Ｘに向いた状態に配されており、これにより、搬送されている流延膜２９に対し乾燥気体を追い風で供給する。この乾燥気体は流延膜２９の膜面に対して並行な流れとなる。第３給気部４７は、乾燥気体を流出する流出口（図示無し）がベルト２３の走行方向Ｘとは反対側に向いた状態に配されており、これにより、搬送されている流延膜２９に対し乾燥気体を向かい風で供給する。この乾燥気体も流延膜２９の膜面に対して並行な流れとなる。第１排気部４８と第２排気部４９とは、気体を吸引する吸引口（図示無し）が、通過する流延膜２９に向いた状態に配されている。第１排気部４８は第１給気部４５と第２給気部４６との間で、第２排気部４９は第２給気部４６と第３給気部４７との間で、それぞれ気体を吸引する。ただし、供給する乾燥気体の向きはこの例に限られず、流延膜２９に対して垂直な向きであってもよい。なお、第１給気部４５〜第３給気部４７の流出口と、第１排気部４８及び第２排気部４９の吸引口とは、ベルト２３の幅方向（図１の紙面奥行き方向）に延びたスリット状の開口としている。

本実施形態では、第１給気部４５〜第３給気部４７と、第１排気部４８，第２排気部４９とを送風コントローラ５２によりそれぞれ独立して制御しているが、この態様に限られない。例えば、第１給気部４５〜第３給気部４７，第１排気部４８，第２排気部４９のそれぞれにコントローラ（図示無し）を設け、各コントローラにより第１給気部４５〜第３給気部４７と第１排気部４８，第２排気部４９とを制御してもよい。給気部と排気部との数を変えた場合も同様である。

流延膜２９を乾燥する乾燥機器は、給気乾燥ユニット４１に限定されず、流延膜を乾燥する公知の乾燥機器を使用してよい。例えば、流延膜２９を覆うサイズの箱状に形成された給気ボックス（図示無し）と、この給気ボックスのベルト２３との対向面に設けられた、乾燥気体を先端の開口から送出する複数の送出ノズル（図示無し）とを備える送風機（図示無し）であってもよい。

ベルト冷却ユニット４２は、第２ローラ２７から第１ローラ２６へ向かうベルト２３を冷却するためのものである。ベルト冷却ユニット４２は、第２ローラ２７から第１ローラ２６へ向かうベルト２３の流延面とは反対側の反流延面に対向して配される給気部５６と排気部５７とを備える。この例では、ベルト２３の走行方向Ｘにおいて、給気部５６を排気部５７の下流側に配しているが、給気部５６と排気部５７との位置関係はこれと逆であってもよい。

給気部５６は第１ローラ２６の周面の温度よりも高い温度の気体（例えば空気）を流出し、排気部５７は気体を吸引し、排気する。ベルト冷却ユニット４２は、チャンバ５１の外部に、コントローラ５８を備え、コントローラ５８は、給気部５６に第１ローラ２６の周面の温度よりも高い温度に調節した気体を送り、かつ、その気体の温度と排気部５７の気体の吸引力とを独立して調節する。ベルト冷却ユニット４２は、上記の気体により、第２ローラ２７から第１ローラ２６へ向かうベルト２３を、５℃／分以下、すなわち０℃／分より大きく５℃以下の冷却速度で冷却する。冷却速度は、２℃／分以上６℃／分以下の範囲内であることが好ましく、２℃／分以上３℃／分以下の範囲内であることがより好ましい。冷却速度は、後述の温度ＴＲから温度ＴＳを減じた値を、後述の冷却開始位置ＰＲから接触開始位置ＰＳに至るまでのベルト２３の走行時間で除することにより、求めることができる。

冷却速度は、給気部５６からの気体の温度と、給気部５６からの気体の流速と、排気部５７による気体の吸引力とにより調節することができる。ただし、給気部５６からの気体の温度は第１ローラ２６の周面よりも高くするから、給気部５６からの気体の温度による冷却速度の調節には制限がある。その場合には、給気部５６からの気体の流速と、排気部５７による気体の吸引力とにより冷却速度を調節する。例えば、冷却速度を高める場合には流速と吸引力とを上げ、冷却速度を低くする場合には流速と吸引力とを下げるとよい。

この例では、第１ローラ２６の周面の温度は、第１ローラ２６の周面に対向した状態に配した市販の非接触式の温度検出器（図示無し）により検出しており、この検出結果に基づき、コントローラ５８は、気体の温度を調節する。

給気部５６は、気体を流出する流出口（図示無し）がベルト２３の走行方向Ｘと逆向きの状態に配されており、これにより、走行しているベルト２３に対し気体を向かい風で供給する。この気体はベルト２３の反流延面に対して並行な流れとなる。排気部５７は、気体を吸引する吸引口（図示無し）が、ベルト２３に向いた状態に配されている、排気部５７はかならずしも設けなくてもよいが、排気部５７が給気部５６の上流側で気体を吸引することにより、給気部５６からの気体は、より確実にベルト２３の反流延面に沿って流れる。ただし、供給する気体の向きはこの例に限られず、ベルト２３に対して垂直な向きであってもよい。なお、給気部５６の流出口と、排気部５７の吸引口とは、ベルト２３の幅方向（図１の紙面奥行き方向）に延びたスリット状の開口としている。

本実施形態では、給気部５６と排気部５７とをコントローラ５８によりそれぞれ独立して制御しているが、この態様に限られない。例えば、給気部５６と排気部５７とのそれぞれにコントローラ（図示無し）を設け、各コントローラにより給気部５６と排気部５７とを制御してもよい。

接触開始位置ＰＳにおけるベルト２３の温度をＴＳとし、流延位置ＰＣにおけるベルト２３の温度をＴＣとするときに、｜ＴＳ−ＴＣ｜≦５℃であることが好ましい。｜ＴＳ−ＴＣ｜≦４℃であることがさらに好ましい。前述の温度ＴＲと温度ＴＳと温度ＴＣとは、ベルト２３の流延面に対向した状態に配した市販の非接触式の温度検出器（図示無し）によりそれぞれ検出しており、この検出結果に基づき、温度コントローラ３２は第１ローラ２６の周面の温度を調節し、コントローラ５８は給気部５６の気体の温度と排気部５７の気体の吸引力とを調節する。

第２ローラ２７から第１ローラ２６へ向かうベルト２３は、排気部５７と対向する位置から冷却を開始される。したがって排気部５７と対向する位置がベルト２３の冷却を開始する冷却開始位置ＰＲであり、前述の温度ＴＲはこの冷却開始位置ＰＲにおけるベルト２３の温度である。冷却開始位置ＰＲから接触開始位置ＰＳまでの距離ＬＲは、ベルト２３の長さをＬとするときに、長くても（１／５）×Ｌ、すなわち０より長く（１／５）×Ｌ以下の範囲内であることが好ましく、（１／１０）×Ｌ以上（１／５）×Ｌ以下の範囲内であることがより好ましい。

ベルト２３からの剥ぎ取りにより形成されたフィルム１１は、テンタ１４に案内される。流延装置１３とテンタ１４との間の搬送路には、送風装置（図示無し）を配してもよい。この送風装置からの送風により、フィルム１１の乾燥がすすめられる。

テンタ１４は、フィルム１１を搬送しながら乾燥をすすめる第１のフィルム乾燥装置である。本実施形態のテンタ１４は、フィルム１１の各側部を保持部材としてのクリップ１４ａにより保持し、フィルム１１を長手方向に搬送しながら幅方向での張力を付与することにより、フィルム１１を幅方向に延伸する延伸処理も行う。

テンタ１４はダクト１４ｂを有し、ダクト１４ｂはフィルム１１の搬送路の図１における上方に設けられる。ダクト１４ｂは、乾燥気体（例えば乾燥した空気）を送り出すスリット（図示無し）を複数有し、乾燥気体は送風機（図示無し）から供給される。送風機は、所定の温度及び／または湿度に調整した乾燥気体をダクト１４ｂに送る。スリットがフィルム１１の搬送路と対向するようにダクト１４ｂは配される。各スリットはフィルム１１の幅方向に長く伸びた形状であり、複数のスリットは搬送方向Ｘにおいて互いに所定の間隔をもって形成されている。なお、同様の構造を有するダクトを、フィルム１１の搬送路の図１における下方に設けてもよいし、フィルム１１の搬送路の図１における上方と下方との両方に設けてもよい。

ローラ乾燥装置１５は、フィルム１１をさらに乾燥させるための第２の乾燥装置である。ローラ乾燥装置１５の内部の雰囲気は、温度及び／または湿度などが空調機（図示無し）により調節されている。ローラ乾燥装置１５では、多数のローラ１５ａにフィルム１１が巻き掛けられて搬送される。

スリッタ１６は、フィルム１１の両側部を切除してフィルム１１を目的とする幅にするためのものである。この切除では、クリップ１４ａによる保持跡を含むようにフィルム１１の両側部を切除する。スリッタ１６はテンタ１４とローラ乾燥装置１５との間に設けてもよい。巻取装置１７は、フィルム１１を巻き芯に巻いてロール状にする。

上記構成の作用を説明する。走行するベルト２３へダイ２８からドープ２１が連続的に流出されることにより、ベルト２３上に流延膜２９が形成される（流延膜形成工程）。流延膜２９は、走行するベルト２３により搬送され、給気乾燥ユニット４１へ案内される。第１給気部４５〜第３給気部４７からの給気により、流延膜２９は乾燥をすすめられる。第１排気部４８と第２排気部４９とは、気体を吸引する吸引口が流延膜２９に向いた状態に配されているから、第１給気部４５〜第３給気部４７から流出した乾燥気体は、より確実に流延膜２９上を流れる。このため、流延膜２９の乾燥はより効率的にすすむ。

ところでベルト２３と第１ローラ２６とは、精巧に製造しても、互いの接触における圧力（接触圧）にむら（以下、接触むらと称する）が生じ、接触むらはベルト２３の温度むらの原因となり、ベルト２３の温度むらは流延膜２９の乾燥むらの原因となる。この接触むらによる乾燥むらは、偏光板の保護フィルムなどの光学フィルムとして用いる場合には問題にならないほどの小さなものであるが、これよりもさらに平滑性が求められる例えば前述のカバーフィルムなどにおいては問題であることがわかった。そして、この接触むらによる乾燥むらは、ベルト２３を急速に冷却（以下、急冷と称する）した場合に特に顕著になることもわかった。また、ベルト２３の冷却は、固体または液体による冷却、例えば第１ローラ２６との接触による冷却または液体の供給による冷却よりも、気体による冷却の方が穏やかである。この点、ベルト冷却ユニット４２は、第２ローラ２７から第１ローラ２６へ向かう流延支持体としてのベルト２３を、気体により冷却し、しかも、その気体の温度は第１ローラ２６よりも高い温度としている。そのため、ベルト冷却ユニット４２は、５℃／分以下という遅い冷却速度でベルト２３を冷却する（支持体冷却工程）から、ベルト２３は、冷却された第１ローラ２６に接触し始めても急冷されない。その結果、接触むらに起因する流延膜２９の乾燥むらが抑えられ、得られるフィルム１１の平滑性が向上する。また、ベルト冷却ユニット４２は、反流延面側からのみにおいてベルト２３を気体の流れで冷却している。このため、流延面側からの冷却に比べて、流延膜２９の乾燥効率の低下を抑えられる。

｜ＴＳ−ＴＣ｜≦５℃であることにより、第１ローラ２６によるベルト２３の冷却速度も小さく抑えられるから、接触むらによる乾燥むらがより小さく抑えられる。冷却開始位置ＰＲから接触開始位置ＰＳまでの距離が長くても（１／５）×Ｌであるから、流延膜２９の乾燥効率がより確実に保持される。

流延膜２９をベルト２３から剥ぎ取る（剥取工程）ことにより形成されるフィルム１１は、テンタ１４で搬送されながら、ダクト１４ｂからの乾燥風により乾燥をすすめられ、この乾燥の間に、クリップ１４ａにより幅方向に延伸される。フィルム１１は、ローラ乾燥装置１５によりさらに乾燥される。このように、テンタ１４とローラ乾燥装置１５とによりフィルム１１は乾燥する（乾燥工程）。スリッタ１６で側部を除去された後に、巻取装置１７によりロール状に巻かれる。

以下、実施例と比較例とを挙げる。詳細は実施例に記載し、比較例については実施例と異なる条件のみを記載する。

［実施例１］〜［実施例５］
溶液製膜設備１０により、フィルム１１を製造し、実施例１〜５とした。ドープ２１の固形分を、ジクロロメタンとメタノールとの混合物に溶解してドープ２１をつくった。ドープ２１の固形分は以下である。条件は、表１に示す。
ＴＡＣ １７．１質量部
第１可塑剤 １．７質量部
第２可塑剤 ０．７質量部

得られた各フィルム１１からシート状にサンプリングしたサンプルシート６２（図２参照）につき、下記の方法及び基準により、平滑性としわとの評価を行い、製造中における流延膜２９に発泡があったか否かを評価した。評価結果は表１に示す。

１．平滑性
図２を参照しながら平滑性の評価方法を説明する。まず、サンプル評価板として、平滑なガラス板６１を準備した。このガラス板６１の一面に前述のサンプルシート６２を貼り付け、他面に黒色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム６３を貼り付けることにより、ガラス板６１とサンプルシート６２と黒色ＰＥＴフィルム６３とが積層した積層体６４をつくった。貼り付けには、光学用透明粘着シート（図示無し）を用いた。蛍光灯６７が設けられている平滑性評価系に、サンプルシート６２が上向きになるように積層体６４を置いた。この平滑性評価系には観察点ＰＷが設定されており、この観察点ＰＷから、サンプルシート６２に映った蛍光灯６７の像を観察する。蛍光灯６７としては、管径３２．５ｍｍの４０Ｗ直管型のものを用いた。

積層体６４の置き場は水平とされており、これによりサンプルシート６２の上面が水平とされている。また、一方向に延びた蛍光灯６７の長手方向も水平に配されており、これにより蛍光灯６７とサンプルシート６２の上面とは互いに平行となっている。蛍光灯６７と観察点ＰＷとは同じ高さにされており、蛍光灯６７からの光のサンプルシート６２への入射角が６０°となる状態に、かつ、反射角（つまり６０°）での観察ができる状態に、積層体６４の置き場は位置決めされており、観察点ＰＷからはサンプルシート６２の上面の中央６２ｃに蛍光灯６７の像が観察される。蛍光灯６７とサンプルシート６２の上面の中央６２ｃとの距離、及び、観察点ＰＷと前述の中央６２ｃとの距離は、いずれも２ｍとしており、図２においては符号Ｌ１を付している。なお、図２においては、入射角と反射角とに符号θ１を付しており、蛍光灯６７の光を照射した状態における蛍光灯６７の像の外郭線Ｌｉを二点破線で描いている。この外郭線Ｌｉは、サンプルシート６２の平滑性が極めて良い場合には直線として観察されるが、平滑性が悪いほど、振幅がより大きな波型の線として観察される。

蛍光灯６７の光を照射した状態で、中央６２ｃを回転中心として積層体６４を回転させながら観察点ＰＷでサンプルシート６２に映った蛍光灯６７の像を観察し、像の外郭線Ｌｉの振幅が最も大きい位置で積層体６４の回転を止め、その姿勢を評価対象姿勢として特定した。外郭線Ｌｉの振幅のうち最も大きい値をＶ１とし、蛍光灯の幅（径）に対応する像の幅をＶ２とし、Ｖ１／Ｖ２の算出式で求められる値を下記の基準に基づき評価し、これを平滑性の評価とした。Ａは合格であり、ＢとＣとは不合格である。なお、外郭線Ｌｉに振幅がある場合には、一方の外郭線Ｌｉの振幅の中央から他方の外郭線Ｌｉの振幅の中央までの寸法をＶ２とした。
Ａ：１／１０未満であった
Ｂ：１／１０以上１／５未満であった
Ｃ：１／５以上であった

２．発泡
流延膜２９の乾燥条件によっては流延膜２９の温度が上がりすぎることにより、発泡が発生する。発泡で生じている気泡が大きな場合にはテンタ１４でのフィルム１１の破断を引き起こし、流延を継続することが困難になる。また、流延膜２９に生じた気泡が小さくてもその気泡がフィルム１１に存在する場合は品質上の問題となる。そこで、流延膜２９の発泡の評価を以下の基準で行った。Ａは合格であり、Ｂは不合格である。
Ａ：発泡が見られなかった。
Ｂ：発泡が見られた。

３．しわ
流延膜２９の乾燥条件によっては剥取位置ＰＰの溶媒含有率が高くなり、剥取ローラ３３の上でフィルム１１にしわが発生し、サンプルシート６２上においてもしわが視認されることになる。そこでサンプルシート６２を目視で観察し、下記の基準によりしわの評価を行った。Ａは合格であり、Ｂは不合格である。
Ａ：サンプルシートにしわが確認されなかった。
Ｂ：サンプルシートにしわが確認された。

しわの評価がＢであった実施例４を実施した後に、ベルト２３の走行速度をわずかに下げ（具体的には１分間あたりの走行距離を実施例４に対して１０％下げ）、その他の条件は変えずに、すなわちその他の条件は実施例４と同じ条件で、再度フィルム１１を製造した。そのようにして得られたフィルム１１について、平滑性としわと発泡との評価を行ったところ、平滑性と発泡とは実施例４の場合と同じくＡの評価結果が得られ、しわは実施例４の場合よりも向上し、Ａの評価結果が得られた。

しわの評価がＢであった実施例５を実施した後に、ベルト２３の走行速度をわずかに下げ（具体的には１分間あたりの走行距離を実施例５に対して１０％下げ）、その他の条件は変えずに、すなわちその他の条件は実施例５と同じ条件で、再度フィルム１１を製造した。そのようにして得られたフィルム１１について、平滑性としわと発泡との評価を行ったところ、平滑性と発泡とは実施例５の場合と同じくＡの評価結果が得られ、しわは実施例５の場合よりも向上し、Ａの評価結果が得られた。

［比較例１］〜［比較例６］
表１に示す条件により、フィルムを製造した。その他の条件は、実施例と同様である。

実施例と同様の方法及び基準で平滑性としわと発泡との評価を行った。評価結果は表１に示す。

１０ 溶液製膜設備
１１ フィルム
１３ 流延装置
１４ テンタ
１５ ローラ乾燥装置
１６ スリッタ
１７ 巻取装置
２１ ドープ
２３ ベルト
２６ 第１ローラ
２７ 第２ローラ
２８ ダイ
２９ 流延膜
３１ ローラ
３２ 温度コントローラ
３３ 剥取ローラ
４１ 給気乾燥ユニット
４２ ベルト冷却ユニット
４５〜４７ 第１給気部〜第３給気部
４８，４９ 第１排気部，第２排気部
５１ チャンバ
５２ 送風コントローラ
５６ 給気部
５７ 排気部
５８ コントローラ
６１ ガラス板
６２ サンプルシート
６２ｃ 中央
６３ 黒色ＰＥＴフィルム
６４ 積層体
６７ 蛍光灯
Ｌｉ 外郭線
Ｌ１ 距離
ＰＣ 流延位置
ＰＳ 接触開始位置
ＰＰ 剥取位置
ＰＲ 冷却開始位置
ＰＷ 観察点
θ１ 入射角，反射角

Claims (2)

1. 第１ローラと周面の温度が前記第１ローラよりも高い第２ローラとに巻き掛けられた状態で長手方向に連続走行する環状の流延支持体に、ドープを流延する溶液製膜方法において、
   前記第１ローラ上の前記流延支持体または前記第１ローラから前記第２ローラへ向かう前記流延支持体に、前記ドープを流延することにより流延膜を形成する流延膜形成工程と、
   前記第２ローラから前記第１ローラへ向かう前記流延支持体に、前記第１ローラの周面よりも高い温度の気体を送ることにより、前記第１ローラへ向かう前記流延支持体を５℃／分以下の冷却速度で冷却する支持体冷却工程と、
   前記流延膜を前記流延支持体から剥がすことによりフィルムを形成する剥取工程と、
   前記剥取工程により形成されたフィルムを乾燥する乾燥工程と、
   を有し、
   前記流延支持体と前記第１ローラとの接触開始位置における前記流延支持体の温度をＴＳとし、前記ドープが流延される流延位置の前記流延支持体の温度をＴＣとするときに、｜ＴＳ−ＴＣ｜≦５℃とし、かつ、３５℃≦ＴＣ≦３８℃である溶液製膜方法。
2. 前記流延支持体の長さをＬとするときに、
   前記支持体冷却工程を開始する冷却開始位置から、前記流延支持体と前記第１ローラとの接触開始位置までの距離は、長くても（１／５）×Ｌである請求項１に記載の溶液製膜方法。

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