JP6591999B2 - 洗剤及びすすぎ助剤組成物及び方法 - Google Patents

洗剤及びすすぎ助剤組成物及び方法 Download PDF

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Description

反復使用する食器を準備する洗浄プロセスは、典型的に、「食器洗い(dish washing)」又は「食器洗い(ware washing)」と呼ばれる。典型的に、食器洗浄プロセスでは、食器を再利用できるように、食品汚れを除去し、衛生的な表面にすることが重視される。基本的な洗浄及び衛生上の目的に加えて、洗浄プロセスには、光沢及び透明度を備えた均一の外観を付与することなど審美上の目的が含まれることが多くある。審美的要素は、飲用グラス及びクリスタルの脚付きグラスなど透明なガラス物品に関して特に重要である。
食器洗いプロセスは、現代生活のありふれた一部分であり、毎食後に行われることが多い。したがって、家庭と、食事を提供する営利企業の両方において発生する。食器洗いプロセスは不可欠であるが、手作業などの労力、水、及びある種の化学洗剤を必要とする。量及び反復使用がきわめて多く、金銭的目標が必須であるレストランなど営利企業及び食品提供サービス業では、食器洗いに伴う費用、具体的には人件費、化学薬品費、及び水道代を、基本的な衛生上の結果及び所望の審美的結果に関連して最少化する必要がある。営利企業における、食器洗い費用への一般的な対応法は、このプロセスを自動化することであり、典型的に、一度に複数の食器を洗浄する食器洗い機を含む。
営利企業が直面する具体的な課題は、油を引いて焼かれた油及び食品汚れを一般的な食器から除去すること、並びに飲用グラス及び脚付きグラスから口紅を除去することである。食器にこれらの種類の汚れが付いていると、多くの場合、1サイクルの自動プロセス、すなわち、食器洗い機を使用しただけでは、営利企業の衛生上及び審美上の要件を満たすのに十分ではない。これらの場合、1サイクルの自動プロセス後に望ましくない状態にある物品は、「汚れていない」食器から選別される必要があり、プロセスを再実行するか、手で処理するかのいずれかである。いずれの場合においても、所望の結果を達成するために追加の労力、化学薬品、及び水が使用されて、食器を再利用するために準備する費用及び環境に対する影響を増大させる。加えて、自動プロセス後の好適な食器又は不適切な食器の選別は、ほぼ主観的なものであって、人間の観察力に依存しており、顧客の前に不適切な食器が出される機会が存在する。
本開示は、これらの課題に取り組む。本開示は、食器を洗う、及び/又はすすぐための組成物及び方法に関する。この組成物は、スルホン化シラン、好ましくは双性イオン性スルホン化シランを含む。
有利には、特定の実施形態では、本開示の組成物は、汚れを除去し、良好な審美性を付与するだけではなく、以降も食器の汚れを落としやすくする成分を含む。具体的には、本明細書に記載の特定の好ましい組成物は、以前に処理された食器に汚れがこびりつかないようにして、労力、化学薬品使用量、及び水を減少させ、加えて、食器洗浄プロセスにより良好かつより一貫した審美上の結果を確保する。
一実施形態では、本開示は、食器を洗う、及び/又はすすぐ方法を提供し、この方法は、食器を準備することと、スルホン化シランを含む組成物とこの食器を接触させることと、を含む。
特定の実施形態では、この方法は、汚れた食器を準備することと、汚れた食器を洗うことと、任意追加的に食器をすすいで保護層を設けることと、を含む。
特定の実施形態では、この方法は、汚れていない食器を準備することと、汚れていない食器をすすいで保護層を設けることと、を含む。
本開示の特定の実施形態では、すすぎ助剤組成物が提供される。一実施形態では、すすぎ助剤組成物は、スルホン化シラン、金属塩、及び界面活性剤を含む。別の実施形態では、すすぎ助剤組成物は、スルホン化シラン、界面活性剤、及び固化剤を含む。
本開示の特定の実施形態では、食器用洗剤組成物が提供される。一実施形態では、食器用洗剤は、スルホン化シラン、界面活性剤、アルカリ源、及び固化剤を含む、固形食器用洗剤組成物である。
定義
用語「食器」は、皿類(例えば、平皿、ボウル、カップ、盛皿など)、カトラリー(例えば、スプーン、フォーク、取り分け用器具)、及びガラス製品(例えば、脚付きグラス)を含む。
用語「含む」及びこの変化形は、明細書及び特許請求の範囲においてこれらの用語が用いられる箇所において限定的な意味を有するものではない。かかる用語は、記載の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群を包含することを意味するが、いかなる他の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群を排除することを意味しないものと理解されよう。「からなる」とは、語句「からなる」に続くいかなるものも包含され、かつそれらに限定されることを意味する。したがって、用語「からなる」は、列記された要素が必要又は必須であって、その他の要素が存在し得ないことを示す。「から本質的になる」とは、語句に続いて列記されたすべての要素を含み、かつ列記された要素に関して本開示で明記された活性又は作用に干渉又は寄与しない他の要素に限定されることを意味する。したがって、用語「から本質的になる」は、列記された要素は必要又は必須であるが、他の要素は任意選択的であって、記載された要素の活性又は作用に実質的に影響を及ぼすか否かに応じて存在しても又はしなくてもよいことを意味する。
「好ましい」及び「好ましくは」の言葉は、特定の状況下で、特定の利益をもたらし得る本開示の実施形態のことを指す。しかしながら、同様又は他の環境下では、他の実施形態が好ましい場合もある。更に、1つ、又は2つ以上の好ましい実施形態の詳細説明は、他の実施形態が有用でないことを示すものではなく、また、本発明の範囲内から他の実施形態を排除することを意図するものでもない。
本明細書において用いられている「a(1つの)」、「an」、「the」、「少なくとも1つの」及び「1つ以上の」は、互換可能に使用される。
本明細書において用いられている「又は」という用語は、内容上そうでないことが明らかに示されない場合は一般的に「及び/又は」を含む意味で用いられる。用語「及び/又は」は、列挙した要素の1つ又はすべて、あるいは列挙した要素の任意の2つ以上の組み合わせを意味する。
本明細書で用いられているすべての数字は、用語「約」、及び特定の実施形態では、用語「正確に」によって修飾されるとみなされる。本発明の広範囲で記載される数値範囲及びパラメータは、近似値であるが、具体的な実施例に記載される数値は、可能な限り正確に報告する。しかしながら、あらゆる数値は、それらの試験測定値における標準偏差から必然的に生じる一定の誤差を本来的に含むものである。
また、本明細書において、端点による数の範囲の列挙には、その範囲内に包含されすべての数(例えば、1〜5は、1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5などを含む)が含まれる。
用語「の範囲」又は「の範囲内」(及び類似の記載)は、その記載された範囲の終点を含む。
本明細書において開示されている代替要素又は実施形態の群分類は、制限として解釈されるべきものではない。群の各構成員は、個別に参照され請求されるか、又は基の他の構成員若しくは本明細書に記載される他の要素との任意の組み合わせで参照され請求され得る。群の1つ以上の構成員は、便宜上及び/又は特許資格の理由から、1つの群に含まれてよく、あるいは1つの群から削除されてもよいことが想定される。そのような包含又は削除が生じた場合、本明細書における仕様は、改変された基を含むものとみなされ、これにより、添付の請求項に使用されるマーカッシュ群すべての記載された説明を充足する。
ある基が本明細書で記載した式中に2回以上存在するとき、各基は具体的に記載しようとしまいと、「独立して」選択される。例えば、式中に2つ以上のY基が存在するとき、各Y基は独立して選択される。更に、これらの基に含まれる下位基も独立して選択される。例えば、各Y基がRを含むとき、各Rも独立して選択される。
本明細書で使用するとき、用語「有機基」は、脂肪族基、環状基又は脂肪族基と環状基との組み合わせ(例えば、アルカリル及びアラルキル基)として分類される、炭化水素基(酸素、窒素、硫黄及びケイ素のような、炭素及び水素以外の任意元素を含む)を意味する。用語「脂肪族基」は、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖炭化水素基を意味する。この用語は、例えばアルキル、アルケニル、及びアルキニル基を包含する。用語「アルキル基」は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ヘプチル、ドデシル、オクタデシル、アミル、2−エチルヘキシル等を含む、飽和直鎖又は分枝鎖炭化水素基を意味する。用語「アルキレン基」は二価のアルキル基である。用語「アルケニル基」は、ビニル基のような、1つ以上の炭素−炭素二重結合を有する不飽和の、直鎖又は分枝鎖炭化水素基を意味する。用語「アルキニル基」は、1つ以上の炭素−炭素三重結合を有する不飽和の、直鎖又は分枝鎖炭化水素基を表す。用語「環状基」は、脂環式基、芳香族基、又は複素環式基として分類される閉じた環状炭化水素基を表す。用語「脂環式基」は、脂肪族基の特性に似た特性を有する環式炭化水素基を意味する。用語「芳香族基」又は「アリール基」は、単核又は多核芳香族炭化水素基を意味する。用語「複素環基」は、環内の1つ、又は2つ以上の原子が、炭素以外の元素(例えば、窒素、酸素、硫黄など)である閉環炭化水素を意味する。同じであっても異なってもよい基は、「独立して」何かであると称される。
ポリマーとの関連において、「親水性」は、極性、つまり帯電した官能基を含み、水溶性を示すポリマーを指す。表面との関連において、「親水性」表面は、水溶液で湿潤する表面であり、層が水溶液を吸収するかどうかは表さない。水又は水溶液の液滴が40°未満の静的水接触角を示す表面を「親水性」と呼ぶ。疎水性基材は、40°以上の水接触角を有する。
本開示の上述の「課題を解決するための手段」は、開示された各実施形態又は本発明のすべての実施を記載するものではない。以下の説明は、例示的実施形態をより具体的に例証する。本出願の全体を通じていくつかの箇所で、実施例を列挙することにより指針が提供されており、それらの実施例は様々に組み合わせて使用され得る。それぞれの事例において、列挙される一覧は代表的な群としてのみ提供されるのであって、限定的な一覧として解釈されるべきではない。
本開示は、食器を洗う、及び/又はすすぐための組成物及び方法に関する。この組成物は、すすぎ助剤組成物又は食器用洗剤組成物であってよい。
この組成物は、スルホン化シランを含む。特定の組成物はまた、界面活性剤、金属塩、親水性ポリマー、固化剤、及び/又はアルカリ源を含む。
一実施形態では、本開示は、食器を洗う、及び/又はすすぐ方法を提供し、この方法は、食器を準備することと、スルホン化シランを含む組成物とこの食器を接触させることと、を含む。
特定の実施形態では、この方法は、汚れた食器を準備することと、汚れた食器を洗うことと、任意追加的に食器をすすいで保護層を設けることと、を含む。好ましい洗浄プロセスは、汚れた食器を事前にすすぐことと、事前にすすいだ食器を洗うことと、洗剤で洗った組成物を殺菌すること(例えば、熱及び/又は薬品処理によって)及び/又はすすぐことと、を含む。(洗剤で洗った食器を)殺菌すること及びすすぐことの工程は、いずれかの順序で実行されてよい。
特定の実施形態では、この方法は、汚れていない食器を準備することと、汚れていない食器をすすいで保護層を設けることと、を含む。かかる実施形態では、組成物は、すすぎ助剤組成物と呼ばれる。
本開示の組成物は、好ましくは、水溶液によって食器に適用され、典型的に、少なくとも単層厚のスルホン化シランを付与する。これは、特に珪質系(silaceous based)食器(例えば、ガラス製品及びセラミック)にとって有益である。本明細書において用いられている「少なくとも単層」は、表面に(例えば、シロキサン結合によって)共有結合される単層又はそれよりも厚い分子層を含み、かかる分子はスルホネート官能化合物由来である。スルホネート官能化合物が各分子の二量体、三量体、又はその他オリゴマーを含む場合、「少なくとも単層」は、このような二量体、三量体、若しくはその他オリゴマー、又はかかるオリゴマーとモノマーとの混合物の単層を含む。
典型的には、コーティングは、Gaertner Scientific Corp型番L115Cなどの楕円偏光計を用いて測定したとき、10マイクロメートル以下、好ましくは1マイクロメートル以下の厚さである。
特定の実施形態では、基材表面上の組成物の乾燥したコーティングは、ASTM D7334−08で測定したとき、40度未満、又は30度未満、又は20度未満の接触角を有する。
スルホン化シラン
スルホン化シラン(すなわち、スルホネート官能シラン化合物)は、(基材表面に結合し得る)アルコキシシラン官能基及び/又はシラノール官能基、並びに(基材表面を親水性にさせ得る)スルホン酸基(SO )を有する。特定の実施形態では、スルホン化シランは双性イオン性であり、特定の実施形態では、非双性イオン性である。
例としては、米国特許第4,152,165号(Langagerら)及び同第4,338,377号(Beckら)に開示されるものなどの非双性イオン性スルホネート官能シラン化合物が挙げられる。
特定の実施形態では、本開示の溶液及び組成物中で用いられる非双性イオン性スルホネート含有化合物は、以下の式(I):
[(MO)(QSi(XCHSO 3−n]Y2/nr +r
(I)
(式中、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
Mは、水素、アルカリ金属、及び平均分子量150未満かつpKa 11超の強有機塩基の有機カチオンから選択され、
Xは有機連結基であり、
Yは、水素、アルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウムなど)、平均分子量200未満かつpKa 11未満のプロトン化弱塩基(例えば、4−アミノピリジン、2−メトキシエチルアミン、ベンジルアミン、2,4−ジメチルイミダゾール、3−[2−エトキシ(2−エトキシエトキシ)]プロピルアミン)の有機カチオン、アルカリ金属、及び平均分子量150未満かつpKa 11超の強有機塩基(例えば、N(CHN(CHCH)の有機カチオンから選択され、ただしYが水素、アルカリ土類金属、及びかかるプロトン化弱塩基の有機カチオンのときにはMは水素であり、
rはYの価数に等しく、
nは1又は2である)を有する。
好ましくは、式(I)の非双性イオン性化合物はアルコキシシラン化合物である(例えば、Qは1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基である)。
式(I)のこれらの化合物中の酸素の重量パーセントは、少なくとも30%、又は少なくとも40%である。好ましくは、酸素の重量パーセントは45%〜55%の範囲である。これらの化合物中のケイ素の重量パーセントは15%以下である。これらのパーセントはそれぞれ、水を含まない酸性型の化合物の重量に基づく。
特定の実施形態では、式(I)の有機連結基Xは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキル置換シクロアルキレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、ヒドロキシ置換モノオキサアルキレン基、モノオキサ骨格置換を有する二価の炭化水素基、モノチア骨格置換を有する二価の炭化水素基、モノオキソ−チア骨格置換を有する二価の炭化水素基、ジオキソ−チア骨格置換を有する二価の炭化水素基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、及び置換アルキルアリーレン基から選択される。好ましくは、Xは、アルキレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、及びヒドロキシ置換モノオキサアルキレン基から選択される。
式(I)の非双性イオン性化合物の好適な例としては、米国特許第4,152,165号(Langagerら)及び同第4,338,377号(Beckら)に記載されており、例えば以下のものが挙げられる。
(HO)Si−CHCHCH−O−CH−CH(OH)−CHSO
(HO)Si−CHCH(OH)−CHSO
(HO)Si−CHCHCHSO
(HO)Si−C−CHCHSO
(HO)Si−[CHCHSO
(HO)−Si(CH−CHCHSO
(NaO)(HO)Si−CHCHCH−O−CH−CH(OH)−CHSO Na;及び
(HO)Si−CHCHSO
双性イオン性スルホネート官能化合物の例としては、米国特許第5,936,703号(Miyazakiら)、並びに国際公開第2007/146680号及び同第2009/119690号に開示されるものが挙げられる。
特定の実施形態では、本開示で使用される双性イオン性スルホネート官能化合物は、以下の式(II):
(RO)−Si(Q−W−N(R)(R)−(CHm−−SO
(II)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
各R及びRは独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基であり、これらは、任意追加的に互いに基Wの原子と結合して環を形成してよく、
Wは有機連結基であり、
p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する。
特定の実施形態では、式(II)の有機連結基Wは、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基から選択されてよい。連結基Wは好ましくはアルキレン基であり、カルボニル基、ウレタン基、尿素基、酸素、窒素、及び硫黄などのヘテロ原子、並びにこれらの組み合わせを含んでよい。好適な連結基Wの例として、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキル置換シクロアルキレン基、ヒドロキシ置換アルキレン基、ヒドロキシ置換モノオキサアルキレン基、モノオキサ骨格置換を有する二価の炭化水素基、モノチア骨格置換を有する二価の炭化水素基、モノオキソ−チア骨格置換を有する二価の炭化水素基、ジオキソ−チア骨格置換を有する二価の炭化水素基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、及び置換アルキルアリーレン基が挙げられる。
式(II)の双性イオン性化合物の好適な例は、米国特許第5,936,703号(Miyazakiら)並びに国際公開第2007/146680号及び同第2009/119690号に記載されており、次の双性イオン性官能基(−W−N(R)(R)−(CH−SO )が挙げられる。
Figure 0006591999
特定の実施形態では、本開示で使用されるスルホネート官能化合物は、以下の式(III):
(RO)−Si(Q−CHCHCH−N(CH−(CH−SO
(III)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する。
式(III)の双性イオン性化合物の好適な例は、米国特許第5,936,703号(Miyazakiら)に記載されており、例えば以下のものが挙げられる。
(CHO)Si−CHCHCH−N(CH−CHCHCH−SO ;及び
(CHCHO)Si(CH)−CHCHCH−N(CH−CHCHCH−SO
実施例の項で例示する標準的技法を用いて製造され得る好適な双性イオン性化合物のその他の例として、以下のものが挙げられる。
Figure 0006591999
本開示で用いるのに好適なスルホネート官能シラン化合物の好ましい例は、実施例の項に記載される。特に好ましい双性イオン性スルホネートは、以下のものである。
Figure 0006591999
本開示の組成物は、典型的に、スルホネート官能シラン化合物を、組成物の総重量に基づいて少なくとも0.01重量パーセント(重量%)、多くの場合、少なくとも1重量%の量で含む。本開示の組成物は、典型的に、スルホネート官能シラン化合物を、組成物の総重量に基づいて20重量%以下、多くの場合、5重量%以下の量で含む。
金属塩
好適な金属塩は、典型的に洗剤及びすすぎ添加剤で使用されて、腐食を抑制するものである。
好ましいかかる化合物には、アルミニウムイオン源、亜鉛イオン源、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
アルミニウムイオン源及び亜鉛イオン源は、本開示の組成物が使用溶液の形態で提供されるとき、それぞれアルミニウムイオン及び亜鉛イオンをもたらす。使用溶液中でアルミニウムイオンをもたらすものは、いずれもアルミニウムイオン源と呼ばれ、使用溶液で提供されたときに亜鉛イオンをもたらすものは、いずれも亜鉛イオン源と呼ばれる。アルミニウムイオン源及び/又は亜鉛イオン源は、必ずしも反応してアルミニウムイオン及び/又は亜鉛イオンを形成しなくてよい。アルミニウムイオンはアルミニウムイオン源とみなされてよく、亜鉛イオンは亜鉛イオン源とみなされてよいことを理解されたい。アルミニウムイオン源及び亜鉛イオン源は、有機塩、無機塩、及びこれらの混合物として提供されてよい。
好適なアルミニウムイオン源には、アルミン酸ナトリウム、臭化アルミニウム、塩素酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、臭素酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸亜鉛アルミニウム、及びリン酸アルミニウムなどアルミニウム塩が挙げられる。
好適な亜鉛イオン源には、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、ヨウ化亜鉛、チオシアン酸亜鉛、フルオロケイ酸亜鉛、重クロム酸亜鉛、塩素酸亜鉛、亜鉛酸ソジウム、グルコン酸亜鉛、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、クエン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、臭素酸亜鉛、臭化亜鉛、フッ化亜鉛、フッ化ケイ素酸亜鉛及びサリチル酸亜鉛など亜鉛塩が挙げられる。
他の好適な例は、米国特許出願公開第2005/0003979号に記載されている。
1つ、又は2つ以上の金属塩は、腐食速度、及び/又は腐食速度未満のガラスの腐食、及び/又は腐食防止剤が不在であること以外は同一の使用溶液に対するガラスの腐食を呈する使用溶液をもたらすのに十分な量で、本開示の組成物に含まれる。
いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも0.001重量%、又は少なくとも0.1重量%、又は少なくとも1重量%、又は少なくとも10重量%の量で金属塩を含む。いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、最大20重量%、又は最大15重量%、又は最大10重量%、又は最大5重量%の量で金属塩を含む。
界面活性剤
本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物はまた、1つ、又は2つ以上の界面活性剤を含み得る。
この組成物では、アニオン性、非イオン性、カチオン性、及び双性イオン性界面活性剤など様々な界面活性剤が使用され得る。使用され得る好適な界面活性剤は、多数の供給源から市販されている。界面活性剤に関しては、Kirk−Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,volume 8,pages 900〜912を参照されたい。
非イオン性界面活性剤には、例えば、界面活性剤分子の一部としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものが挙げられる。かかる非イオン性界面活性剤には、例えば、末端を塩素化、ベンジル化、メチル化、エチル化、プロピル化、ブチル化、及びアルキル化などを施した、脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテル;アルキルポリグリシドなどポリアルキレンオキシドを含まない非イオン物質;ソルビタン及びショ糖エステル、並びにこれらのエトキシレート;アルコキシル化エチレンジアミン;アルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシレートなどアルコールアルコキシレート;ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルなど;グリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシ化及びグリコールエステルなどカルボン酸エステル;ジエタノールアミン縮合物、モノエタノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどカルボキシアミド;並びにPLURONIC(BASF−Wyandotte)の商標名で市販されているものなど、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー;並びに他の非イオン性化合物などが挙げられる。ABIL B8852の商標名で入手可能なものなど、シリコーン界面活性剤も使用され得る。
好ましい界面活性剤は、界面活性剤を含有する、種々の非イオン性エチレンオキシド(EO)のいずれかである。多くの非イオン性エチレンオキシド誘導体型界面活性剤は水溶性であり、本開示の組成物の意図される使用温度よりも低い曇り点を有する。加えて、組成物が生分解性であることが好ましい場合、消泡剤も生分解性であるように選択される。
本開示の組成物で使用され得るエチレンオキシド誘導体型界面活性剤のいくつかの例には、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルコールアルコキシレート、低分子量EO含有界面活性剤など、又はこれらの誘導体が挙げられる。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーのいくつかの例には、以下の式を有するものが挙げられ、
Figure 0006591999
式中、EOはエチレンオキシド基を表し、POはプロピレンオキシド基を表し、x及びyは、ブロックコポリマー組成物全体における各アルキレンオキシドモノマーの平均分子割合を反映する。いくつかの実施形態では、xは10〜130の範囲であり、yは15〜70の範囲であり、x+yは25〜200の範囲である。分子における各x及びyは異なり得ることを理解されたい。いくつかの実施形態では、ブロックコポリマーの総ポリオキシエチレン成分は、ブロックコポリマーの少なくとも20モルパーセント(モル%)であってよく、いくつかの実施形態では、ブロックコポリマーの少なくとも30モル%であってよい。いくつかの実施形態では、材料は、400超の分子量を有してよく、いくつかの実施形態では、500超の分子量を有してよい。例えば、いくつかの実施形態では、材料は、500〜7000以上の範囲、又は950〜4000以上の範囲、又は1000〜3100以上の範囲、又は2100〜6700以上の範囲の分子量を有してよい。
上記の例示的なポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー構造は3〜8のブロックを有するが、当然のことながら、非イオン性ブロックコポリマー界面活性剤は、3又は8ブロック以上又は未満を含み得る。加えて、非イオン性ブロックコポリマー界面活性剤は、ブチレンオキシド繰り返し単位など追加の繰り返し単位を含んでよい。更に、本発明に従って使用され得る非イオン性ブロックコポリマー界面活性剤は、ヘテロ−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーと特徴付けられてよい。好適なブロックコポリマー界面活性剤のいくつかの例には、BASFからPLURONIC及びTETRONICの商標名で入手可能なこれらの界面活性剤など市販品が挙げられる。例えば、PLURONIC 25−R4は、BASFから市販されている有用なブロックコポリマー界面活性剤の一例であり、生分解性かつGRAS(一般に安全と認められる)である。
好適なアニオン性界面活性剤には、例えば、アルキルカルボキシレート(カルボン酸塩)及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレートなどカルボキシレート;アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリルスルホネート、スルホン化脂肪酸エステルなどスルホネート;サルフェート化アルコール、サルフェート化アルコールエトキシレート、サルフェート化アルキルフェノル、アルキルサルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェートなどサルフェート;並びにアルキルフォスフェートエステルなどフォスフェートエステルが挙げられる。例示的なアニオン性界面活性剤には、アルキルアリルスルフォネートナトリウム、アルファオレフィンスルフォネート、及び脂肪酸アルコールサルフェートが挙げられる。
好適なカチオン性界面活性剤には、例えば、C18アルキル又はアルケニル鎖を有する、第一級、第二級、及び第三級モノアミン、エトキシ化アルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン、2−アルキル−1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリンなどイミダゾールなどアミン;例えば、n−アルキル(C12〜C18)ジメチルベンジルアンモニウムクロリドなどアルキル第四級アンモニウムクロリド界面活性剤、n−テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドモノハイドレート、ジメチル−1−ナフチルメチルアンモニウムクロリドなどナフチレン置換第四級アンモニウムクロリドなど第四級アンモニウム塩が挙げられる。カチオン性界面活性剤は、殺菌特性をもたらすために使用されてよい。
好適な双性イオン性界面活性剤には、例えば、ベタイン、イミダゾリン、及びプロピオネート(propinate)が挙げられる。
いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも0.1重量%、又は少なくとも1重量%、又は少なくとも5重量%、又は少なくとも10重量%の量で界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、最大50重量%、又は最大40重量%、又は最大30重量%、又は最大20重量%の量で界面活性剤を含む。
親水性ポリマー
本開示の特定の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、1つ、又は2つ以上の親水性ポリマーを含み得る。
好適な親水性ポリマーには、ポリカルボキシレート及びポリスルホネートが挙げられる。高分子量ポリカルボキシレートのいくつかの例及びポリスルホネートは、金属イオン封鎖剤として使用するのに好適なものである。かかるポリマーには、例えば、ペンダントカルボキシレート(−CO)又は(−SO)基を有するものが挙げられる。
親水性ポリマーの他の好適な例には、ポリアクリル酸、マレイン/オレフィンコポリマー、アクリル/マレインコポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトル、加水分解ポリメタアクリロニトル、加水分解アクリロニトル−メタアクリロニトルコポリマー、アクリル酸−co−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホネート、アクリル酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも0.05重量%、又は少なくとも0.5重量%、又は少なくとも1.5重量%、又は少なくとも3重量%の量で親水性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、最大30重量%、又は最大20重量%、又は最大10重量%、又は最大5重量%の量で親水性ポリマーを含む。
任意の殺菌剤/抗菌剤
本開示の組成物、具体的にはすすぎ助剤組成物は、殺菌剤を含み得る。抗菌剤とも呼ばれる殺菌剤は、材料系、表面などの微生物汚染及び劣化を防止するために固形機能性材料で使用され得る化学組成物である。一般に、これらの材料は、フェノール、ハロゲン化合物、第四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノールアミン、ニトロ誘導体、アニリド(analide)、有機硫黄、及び硫黄−窒素化合物及び各種化合物など特定の種類に分類される。
活性酸素化合物はまた抗菌剤として作用し、殺菌活性さえもたらすことができる。実際、いくつかの実施形態では、活性酸素化合物が抗菌剤として作用できることにより、組成物内における追加抗菌剤の必要性は減少する。例えば、過炭酸組成物は、優れた抗菌作用をもたらすことが実証されている。それにもかかわらず、いくつかの実施形態には、追加抗菌剤が組み込まれている。
活性酸素化合物は、無機若しくは有機であってよく、又はこれらの混合物であってよい。活性酸素化合物のいくつかの例には、過酸化化合物又は過酸化化合物付加体が挙げられる。活性酸素化合物又は活性酸素源のいくつかの例には、テトラアセチルエチレンジアミンなど活性因子を有する/有さない、過酸化水素、過ホウ酸塩、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、フォスフェート過酸化水素化物、ペルオキシ一硫酸カリウム、並びに過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過ホウ酸ナトリウム四水和物が挙げられる。
所与の抗菌剤は、化学成分及び濃度に応じて、無数の微生物の更なる繁殖を単に制限してよい、又は微生物群のすべて若しくは一部を破滅させてよい。用語「微生物(microbe)」及び「微生物(microorganism)」は、典型的に、主として細菌、ウイルス、酵母、胞子、及び真菌微生物を指す。使用する際、抗菌剤は、典型的に、希釈及び分配時に、任意追加的に、例えば、水流を使用して、様々な表面と接触して、微生物群の一部の成長を阻止し得るか、死滅させ得る水性消毒剤又は殺菌剤組成物を形成する、固形機能性材料に形成される。微生物群を3log減少させると、殺菌剤組成物となる。抗菌剤は、例えば、安定性を向上させるためにカプセル化されてよい。
一般的な抗菌剤のいくつかの例には、ペンタクロロフェノール、オルトフェニールフェノール、クロロ−p−ベンジルフェノール、p−クロロ−m−キシレノールなどフェノール性抗菌剤が挙げられる。抗菌剤含有ハロゲンには、ソジウムトリクロロイソシアヌレート、ソジウムジクロロイソシアヌレート(無水又は二水和物)、ヨウ素−ポリ(ビニルピロリジノン)複合体、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールなどブロミン化合物、及びベンザルコニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、コリンジヨードクロリド、テトラメチルホスホニウムトリブロミドなど第四級抗菌剤が挙げられる。ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジンなど他の抗菌組成物、ソジウムジメチルジチオカルバマートなどジチオカルバマート、及び各種の他の材料は、その抗菌特性に関して当該技術分野で既知である。例示的な抗菌剤には、Rohm and HaasからKATHONという商品名で入手可能な、メチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンとのブレンドが挙げられる。
いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも0.01重量%、又は少なくとも0.1重量%、又は少なくとも1重量%、又は少なくとも3重量%の量で抗菌剤を含む。いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、組成物の総重量に基づいて、最大15重量%、又は最大10重量%、又は最大7重量%、又は最大5重量%の量で抗菌剤を含む。
アルカリ源
本開示の組成物は、基材の洗浄を改良し、組成物の汚れ除去性能を向上させるために、1つ、又は2つ以上の、有効量のアルカリ源を含み得る。一般に、1つ、又は2つ以上の、有効量のアルカリ源は、少なくとも約8のpHを有する使用溶液をもたらす量であるとみなされるべきである。使用溶液が約8〜約10のpHを有する場合、弱アルカリ性とみなされてよく、pHが約12超の場合、使用溶液は苛性とみなされてよい。一般に、使用溶液は、弱アルカリ性洗浄組成物として準備することが望ましい。
本開示の組成物は、金属炭酸塩及び/又はアルカリ金属水酸化物を含み得る。使用され得る例示的な金属炭酸塩には、例えば、炭酸ナトリウム又はカリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、これらの混合物が挙げられる。例示的なアルカリ金属水酸化物には、例えば、水酸化ナトリウム又はカリウムが挙げられる。アルカリ金属水酸化物は、固体ビーズ、水溶液に溶解された、又はこれらの組み合わせの形態で組成物に添加されてよい。アルカリ金属水酸化物は、約12〜100米国メッシュの範囲の様々な粒径を有する、顆粒固形物若しくはビーズの形態で固体として、又は水溶液として、例えば50重量%溶液及び73重量%溶液として市販されている。
固化剤
特定の実施形態では、本開示の組成物は、1つ、又は2つ以上の固化剤を含む。
特定の実施形態では、すすぎ助剤組成物の形態である本開示の組成物は、固化させるために有効量の硫酸ナトリウムと尿素との組み合わせを含んでよい。一般に、有効量の硫酸ナトリウムと尿素との組み合わせは、他の材料と共に、又は他の材料なしで作用して、すすぎ助剤組成物を固化させるとみなされる。典型的には、固形すすぎ助剤組成物中の硫酸ナトリウム及び尿素の総量は、固形すすぎ助剤組成物の18重量%〜70重量%の範囲であり、硫酸ナトリウムは3重量%〜24重量%、尿素は15重量%〜50重量%である。他の実施形態では、硫酸ナトリウム及び尿素の総量は10重量%〜50重量%の範囲であり、硫酸ナトリウムは5重量%〜18重量%、尿素は5重量%〜45重量%である。場合によっては、硫酸ナトリウム及び尿素の総量はすすぎ助剤組成物の20重量%〜37重量%の範囲であり、硫酸ナトリウムは10重量%〜16重量%、尿素は16重量%〜27重量%である。
一般に、すすぎ助剤組成物は、硫酸ナトリウム及び尿素との成分の化学反応によって固化して固形になる。固化プロセスは、例えば、鋳造又は押出成形組成物の寸法、組成物の成分、組成物の温度、及び他の同様の要素に応じて数分〜約4時間継続し得る。典型的に、本開示のすすぎ助剤組成物は、長混合時間性能を呈する。多くの場合、鋳造又は押出成形組成物は、1分〜約3時間内で「構築される」、つまり硬化を開始して固形へと硬化する。例えば、鋳造又は押出成形組成物は、1分〜2時間の範囲で「構築される」、つまり硬化を開始して固形へと硬化する。場合によっては、鋳造又は押出成形組成物は、1分〜約20分の範囲で「構築される」、つまり硬化を開始して固形へと硬化する。
特定の実施形態では、洗剤組成物の形態である本開示の組成物には、縮合フォスフェート又はクエン酸ナトリウムなどクエン酸が含まれる。縮合フォスフェートには、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。縮合フォスフェートは、組成物中に存在する自由水を結晶水として固定することによって組成物の固化を促進してよい。縮合フォスフェート及びクエン酸塩化合物はまた、洗剤組成物の希釈時に乳化剤として作用する。これらの固化剤はまた、組成物の最大70%であってよい。
その他の任意の添加剤
本開示の組成物はまた、キレート/金属イオン封鎖剤、漂白剤、洗剤ビルダー又は増量剤、硬化剤又は可溶性改質剤、消泡剤、再付着防止剤、析出防止剤、審美性向上剤(すなわち、染料、香料)など従来の添加剤などその他の添加剤を含み得る。補助剤及び他の添加成分は、製造される組成物の種類によって変化する。
特定の実施形態では、分子当たり1つ、又は2つ以上のカルボン酸部分を有する非ポリマー性有機酸が本開示の組成物に含まれ得る。例には、ソルビン酸、安息香酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、クエン酸などが挙げられる。かかる低分子酸は、pHを調整して酸性にするために、場合によってはガラスを保護するために添加されてよい。
特定の実施形態では、スルホネート官能コーティング組成物は、耐久性の向上をもたらし得る、テトラアルコキシシラン(例えば、テトラエチルオルトシリケート(「TEOS」))、そのオリゴマー、例えばアルキルポリシリケート(例えば、ポリ(ジエトキシシロキサン))、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、又はこれらの組み合わせを更に含む。いくつかの実施形態では、コーティング組成物に含まれるかかるカップリング剤の量は、食器に望ましくないコーティングが蓄積されるのを防ぐために、限定されるべきである。カップリング剤の最適量は、実験的に決定され、カップリング剤の固有性、分子量、及び屈折率によって異なる。
これらの添加剤は任意であり、本開示の組成物に含まれる必要はないことを理解されたい。これらが含まれる場合、特定の種類の成分の有効性をもたらす量で含まれてよい。
本開示の組成物は、アルコール、水、又は含水アルコール溶液(すなわち、アルコール及び/又は水)を含んでよい。典型的に、かかるアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノールなど低級アルコール(例えば、C〜Cアルコール、より典型的には、C〜Cアルコール)である。好ましくは、スルホネート官能コーティング組成物は、水溶液である。本明細書で用いられるとき、用語「水溶液」は水を含有する溶液を意味する。かかる溶液は、水を唯一の溶媒として使用してよく、又はアルコール及びアセトンなどの有機溶媒と水との組み合わせを使用してもよい。また、凍結融解安定性を向上するために、親水処理用組成物に有機溶媒を含めてもよい。典型的には、溶媒は、組成物の最大50重量%、好ましくは組成物の5〜50重量%の範囲の量で存在する。
本開示の組成物は、酸性、塩基性、又は中性であってよい。スルホネート官能双性イオン性化合物を含有する本開示の組成物は、好ましくは中性である。
組成物の形態
本開示の組成物は、様々な粘度で提供されてよい。したがって、例えば粘度は、水様の低いものから、ペースト様の高いものまで可変であり得る。また、ゲル形態で提供されてよい。また、固形であってよい。
すすぎ助剤組成物は、濃縮物として、又は使用溶液として分配されてよい。加えて、すすぎ助剤濃縮物は、固形又は液体形態で提供されてよい。一般に、濃縮物は水で希釈されて、次いで基材の表面に供給される使用溶液をもたらすことが期待される。いくつかの実施形態では、水性使用溶液は、約2,000百万分率(ppm)以下の活物質、又は約1,000ppm以下の活物質、又は約10ppm〜約500ppmの範囲の活物質、又は約10ppm〜約300ppmの範囲の活物質、又は約10ppm〜200ppmの範囲の活物質を含んでよい。使用溶液は、例えば、すすぎサイクル中(例えば、食器洗い機において)、洗車中などに基材に適用されてよい。いくつかの実施形態では、使用溶液の形成は、洗浄機内、例えば、水切り籠にすすぎ助剤組成物を入れることから生じ得る。すすぎ助剤組成物は、希釈され、機械上若しくは機械内に装着されたディスペンサーから、又は独立して装着されているものの、食器洗い機と協働する別個のディスペンサーから分注される。
固形すすぎ助剤組成物は、包装システム又は容器に組み込まれてよい。包装容器又はコンテナは、剛性であっても、可撓性であってもよく、製造された組成物を収容するのに好適な任意の材料、例えば、ガラス、金属、プラスチックフィルム又はシート、段ボール、段ボール複合材料、紙などを含む。すすぎ助剤組成物は、包装内で固化できてよく、又は市販の包装内での固形物形成後に包装され、消費者への出荷前に流通センターに送られてよい。
洗剤組成物は、典型的に濃縮物として処方される。洗剤濃縮物は、液体、ペースト、ゲル、又は固体の形態を取り得る。洗剤濃縮物は、典型的に使用直前に水で希釈されるが、場合によっては、使用時に希釈が生じる。すなわち、少量の濃縮物が、食器洗い機又は水切り籠内に既に存在する大量の水に加えられる。使用前希釈は、典型的に、固形濃縮物の一部を水流で溶解させて、洗浄プロセスの適切な時点で自動食器洗い機に直接注入される使用溶液を生成するために、分注システムを使用することにより生じる。濃縮液体洗剤の希使用溶液はまた、吸入器型ディスペンサーを備えるディスペンサーを使用して食器洗い機に送達され得る。あるいは、濃縮洗剤は、蠕動ポンプなどの装置を使用して、食器洗い機又は流し台に直接供給され得る。洗剤組成物は、希釈され、機械上若しくは機械内に装着されたディスペンサーから、又は独立して装着されているものの、食器洗い機と協働する別個のディスペンサーから分注されてよい。濃縮固形物又は液体の直接添加は、多くの場合、典型的にパケット又はタブレット形態である、事前に測定した量を加えることによって、営利企業において行われている。
洗剤の使用溶液は、自動食器洗い機、並びに典型的に3区画水切り籠と呼ばれる、水切り籠内で使用される。自動食器洗い機は、典型的にバッチプロセス又は連続プロセス用に設計されている。連続プロセス用機械は、「飛行機械」と呼ばれ、食器は一端に積み込まれ、これらの食器はコンベヤーに運搬されて、動作領域(典型的に、事前すすぎ、洗剤、殺菌、及び最終すすぎなど)を連続的に通過する。希釈された、洗剤使用溶液は、食器が機械内を進むにつれて、ディスペンサーから機械へと連続的に送達される。パッチプロセス用食器洗い機では、機械に積み込んだ後、機械の扉を閉めて洗浄プロセスの開始を伝え、適切な段階において、機械が洗剤ディスペンサーを起動して、適量の洗剤を加える。
食器を洗浄するとき、食品汚れ及び過剰な水が洗剤領域における化学的活性を弱め、補充が必要になる。ディスペンサーは、処理量、時間のいずれか、又はより典型的に洗剤領域における化学的活性の検出に基づいて、適量の使用洗剤溶液を送達する。一般に、化学物質ディスペンサーは、食器洗い機内に位置する伝導プローブと動作可能に連結されており、ディスペンサーが化学活性の低下を検出すると、追加の洗剤化学物質が加えられる。
固形洗剤組成物は、包装システム又は容器に組み込まれてよい。包装容器又はコンテナは、剛性であっても、可撓性であってもよく、製造された組成物を収容するのに好適な任意の材料、例えば、ガラス、金属、プラスチックフィルム又はシート、段ボール、段ボール複合材料、紙などを含む。洗剤組成物は、包装内で固化できてよく、又は市販の包装内での固形物形成後に包装され、消費者への出荷前に流通センターに送られてよい。
代表的な実施例
1.食器を洗う及び/又はすすぐ方法であって、
食器を準備することと、
この食器をスルホン化シランを含む組成物と接触させることと、を含む、方法。
2.スルホン化シランは双性イオン性スルホン化シランを含む、実施形態1に記載の方法。
3.双性イオン性スルホン化シランは、以下の式(式II):
(RO)−Si(Q−W−N(R)(R)−(CH−SO
(II)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
各R及びRは独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基であり、これらは、任意追加的に互いに基Wの原子と結合して環を形成してよく、
Wは有機連結基であり、
p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する、実施形態2に記載の方法。
4.双性イオン性スルホン化シランは
Figure 0006591999
である、実施形態3に記載の方法。
5.食器を準備することは、汚れた食器を準備することを含み、この汚れた食器を接触させることは、汚れた食器を洗うことを含む、実施形態1〜4のいずれか1つに記載の方法。
6.汚れた食器を接触させることは、汚れた食器を洗うことに続いて、食器をすすいで保護層を設けることを含む、実施形態5に記載の方法。
7.食器を準備することは、汚れていない食器を準備することを含み、この食器を接触させることは、汚れていない食器をすすいで保護層を設けることを含む、実施形態1〜6のいずれか1つに記載の方法。
8.組成物は金属塩を更に含む、実施形態1〜7のいずれかに記載の方法。
9.金属塩は、アルミニウムイオン源と亜鉛イオン源との組み合わせを含む、実施形態8に記載の方法。
10.組成物は界面活性剤を更に含む、実施形態1〜9のいずれか1つに記載の方法。
11.界面活性剤は、界面活性剤を含有する非イオン性エチレンオキシドである、実施形態10に記載の方法。
12.組成物は親水性ポリマーを更に含む、実施形態1〜11のいずれか1つに記載の方法。
13.親水性ポリマーはポリカルボキシレートである、実施形態12に記載の方法。
14.組成物はアルカリ源を更に含む、実施形態1〜13のいずれか1つに記載の方法。
15.アルカリ源は、金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態14に記載の方法。
16.食器はガラス製品である、実施形態1〜15のいずれか1つに記載の方法。
17.基材表面上の組成物の乾燥したコーティングは、40度未満の接触角を有する、実施形態1〜16のいずれか1つに記載の方法。
18.
スルホン化シランと、
金属塩と、
界面活性剤と、を含む、すすぎ助剤組成物。
19.親水性ポリマーを更に含む、実施形態18に記載の組成物。
20.親水性ポリマーはポリカルボキシレートである、実施形態19に記載の組成物。
21.基材表面上の組成物の乾燥したコーティングは、40度未満の接触角を有する、実施形態18〜20のいずれか1つに記載の組成物。
22.スルホン化シランは双性イオン性スルホン化シランを含む、実施形態18〜20のいずれか1つに記載の組成物。
23.双性イオン性スルホン化シランは、以下の式(式II):
(RO)−Si(Q−W−N(R)(R)−(CH−SO
(II)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
各R及びRは独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基であり、これらは、任意追加的に互いに基Wの原子と結合して環を形成してよく、
Wは有機連結基であり、
p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する、実施形態22に記載の組成物。
24.双性イオン性スルホン化シランは、
Figure 0006591999
である、実施形態23に記載の組成物。
25.金属塩は、アルミニウムイオン源と亜鉛イオン源との組み合わせを含む、実施形態18〜24のいずれか1つに記載の組成物。
26.界面活性剤は、界面活性剤を含有する非イオン性エチレンオキシドである、実施形態18〜25のいずれか1つに記載の組成物。
27.分子当たり1つ、又は2つ以上のカルボン酸部分を有する非ポリマー性有機酸を更に含む、実施形態18〜26のいずれか1つに記載の組成物。
28.
スルホン化シランと、
界面活性剤と、
固化剤と、を含む、固形すすぎ助剤組成物。
29.親水性ポリマーを更に含む、実施形態28に記載の組成物。
30.親水性ポリマーはポリカルボキシレートである、実施形態29に記載の組成物。
31.基材表面上の組成物の乾燥したコーティングは、40度未満の接触角を有する、実施形態28〜30のいずれか1つに記載の組成物。
32.スルホン化シランは双性イオン性スルホン化シランを含む、実施形態28〜31のいずれか1つに記載の組成物。
33.双性イオン性スルホン化シランは、以下の式(式II):
(RO)−Si(Q−W−N(R)(R)−(CH−SO
(II)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
各R及びRは独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基であり、これらは、任意追加的に互いに基Wの原子と結合して環を形成してよく、
Wは有機連結基であり、
p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する、実施形態32に記載の組成物。
34.双性イオン性スルホン化シランは、
Figure 0006591999
である、実施形態33に記載の組成物。
35.金属塩を更に含む、実施形態28〜34のいずれか1つに記載の組成物。
36.金属塩は、アルミニウムイオン源と亜鉛イオン源との組み合わせを含む、実施形態35に記載の組成物。
37.界面活性剤は、界面活性剤を含有する非イオン性エチレンオキシドである、実施形態28〜36のいずれか1つに記載の組成物。
38.分子当たり1つ、又は2つ以上のカルボン酸部分を有する非ポリマー性有機酸を更に含む、実施形態28〜37のいずれか1つに記載の組成物。
39.
スルホン化シランと、
界面活性剤と、
アルカリ源と、
固化剤と、を含む、固形食器用洗剤組成物。
40.基材表面上の組成物の乾燥したコーティングは、40度未満の接触角を有する、実施形態39に記載の組成物。
41.スルホン化シランは双性イオン性スルホン化シランを含む、実施形態39又は40に記載の方法。
42.双性イオン性スルホン化シランは、以下の式(式II):
(RO)−Si(Q−W−N(R)(R)−(CH−SO
(II)
(式中、
各Rは独立して水素、メチル基、又はエチル基であり、
各Qは、ヒドロキシル、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基、及び1〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から独立して選択され、
各R及びRは独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の有機基であり、これらは、任意追加的に互いに基Wの原子と結合して環を形成してよく、
Wは有機連結基であり、
p及びmは1〜3の整数であり、
qは0又は1であり、
p+qは3である)を有する、実施形態41に記載の組成物。
43.双性イオン性スルホン化シランは、
Figure 0006591999
である、実施形態42に記載の組成物。
44.アルカリ源は、金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態39〜43のいずれか1つに記載の方法。
45.界面活性剤は、界面活性剤を含有する非イオン性エチレンオキシドである、実施形態39〜44のいずれか1つに記載の組成物。
本発明の様々な実施形態の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に、本発明を過度に制限するものと解釈されるべきではない。これらの実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」を制限することを意味しない。
材料
フロートガラスはCardinal Glass(Eden Prairie,MN)から入手した。
「TOMADOL 91−6」エトキシ化アルコール界面活性剤は、Air Products and Chemicals,Inc.(Allentown,PA)から入手した。
トリポリリン酸ナトリウムは、Aldrich Chemical(St.Louis,MO)から入手した。
炭酸ナトリウムは、Aldrich Chemical(St.Louis,MO)から入手した。
「口紅」は、Revlon(New York,NY)から入手したCOLORBURST True Redリップスティックである。
「口紅2」は、Mary Kay(Dallas TX)から入手したSunsetリップスティックである。
ケイ酸ナトリウム(98.5%)は、Aldrich Chemical(St.Louis,MO)から入手した。
ケイ酸リチウム(グレードLSS−75)は、Nissan Chemical(Houston,TX)から入手した。
クエン酸一水和物は、Alfa Aesar(Ward Hill,MA)から入手した。
硝酸亜鉛六水和物は、Aldrich Chemical(St.Louis,MO)から入手した。
STEPANOL WA−EXTRA PCKラウリル硫酸ナトリウムは、Stepan(Northfield,IL)から入手した。
GLUCOPON 425Nデシルグルコシド界面活性剤は、BASF Corporation(Germany)から入手した。
LIQUINOX洗剤は、Alconox Inc(White Plains,NY)から入手した。
LIGUITINT BLUE HP着色料は、Milliken and Company(Spartanburg,SC)から入手した。
リンゴ香料は、Sozio Inc.America(Piscataway,NJ)から入手した。
イソプロパノールは、EMD Chemicals(Billerica,MA)から入手した。
「スルホネートシラン」は、(HO)Si−CHCHCH−O−CH−CH(OH)−CHSO であり、米国特許第4,338,377号に記載のとおり調製し、22重量%水溶液として使用した。
「双性イオン性シラン」は、3−(N,N−ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシランの239mmol溶液49.7gと、脱イオン(DI)水82.2gと、1,4−ブタンスルホン(butane sultone)の239mmol溶液32.6gと、をねじぶた式瓶内で混合することにより調製した。混合物を75℃に加熱し、14時間反応させた。
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
Figure 0006591999
ガラスプレートの準備:
4インチ×4インチ×1/8インチ(10cm×10cm×0.32cm)厚のソーダ石灰ガラスプレートを洗浄評価に使用した。すべてのプレートは使用時に新品であり、LIQUINOX及び脱イオン水溶液に30分間浸してから、脱イオン水を使用して数回完全にすすいで、すべての残留物を確実に除去した。プレートは再利用しなかった。プレートは、圧縮空気を使用して、使用前にすべて完全に乾燥させた。
(実施例1)
2枚のガラスプレートを調製組成物2に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。
次いで、汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
(実施例2)
2枚のガラスプレートを調製組成物3に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。次いで、この段階で汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
(実施例3)
2枚のガラスプレートを調製組成物4に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。
次いで、汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
(実施例4)
2枚のガラスプレートを調製組成物6に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。
次いで、汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
(実施例5)
2枚のガラスプレートを調製組成物7に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。
次いで、汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
(実施例6)
2枚のガラスプレートを調製組成物8に15分間完全に浸した。次いで、すべてのプレートを220°F(104℃)のオーブンで5分間、直立状態で乾燥させた。次いでプレートを取り出し、室温まで冷却し、脱イオン水下で10秒間の最終的なすすぎを行って、蓄積された残留物をすべて除去した。
次いで、汚れをプレートに付与した。ASTMD−4488/CSPA DCC−17のとおりに作製し、50℃に加熱した標準的食品油汚れでガラスをコーティングし、プレートの片側半分にわたって均一片になるようにフォームブラシで付与した。プレートのもう片側半分を横切るように、1回の動作で2本の口紅の線を引いた。次いで汚れを冷却し、洗浄前に30分間置いた。
洗浄サイクル
すべての汚れた実施例の洗浄サイクルには、Sunpentown International Inc.(Industry,CA)から購入した卓上食器洗いユニットSPT SD−2201W卓上食器洗い機を使用した。実施例1〜6のすべてのプレートは、SPTから購入したSD−2201W卓上食器洗い機の同一の洗浄用ラックの同一位置(汚れが食器洗い機の内側に面するように、約30度の同一の傾斜をつけて)に配置した。システムに冷水のみを入れ、「事前すすぎ」サイクルを中断せずに10分間行った。次いでプレートを取り出し、空気乾燥させた。完全に乾燥させた後、以下の尺度に従って0〜4の目視評価を与えた。
0−除去せず
1.0−25%除去
2.0−50%除去
3.0−75%除去
4.0−100%除去
「0」は汚れが全く除去されなかったことを示し、「4」は汚れが完全に除去されたことを示した。「3.5」又は「3.75」などの中間スコアにより、汚れ除去レベルを区別できた。食器洗い機は、手洗いの組み合わせ、並びにフィルター及び回転アームを取り外しによってすべての汚れ粒子を除去して、毎使用後に洗浄した。次いで、食器洗い機を空にしてすすぎサイクルを実行し、化学残留物をすべて除去した。
Figure 0006591999
(調製例9)
以下の濃すすぎ溶液を調製した。
Figure 0006591999
(調製例10)
以下の濃すすぎ溶液を調製した。
Figure 0006591999
(調製例11)
DI水(1500g)で希釈する前に、双性イオン性シラン(50重量%溶液の15g)及びケイ酸リチウム(22重量%溶液の34g;LSS−75)の溶液に調製例9(18.8g)を加えた。
(調製例12)
調製例10(18.8g)を脱イオン(DI)水(1500g)に加えた。
ガラス製品の前処理及び調製:
HOUDINI手吹き無鉛クリスタルのカベルネ型赤ワイングラス(18oz(510g))は、Metrokane(Reno,NV)製であった。7個のグラスを、Better Built Model 7000 Turbomatic Jr.食器洗い機(South Hackensack,NJ)にすべて入れた。5分(min)のすすぎサイクルを実行し、次いで、100mLのDecon Dri−Contrad粉末食器洗い洗剤を機械に加え、1回の洗浄サイクルを完了した(洗浄サイクルは、5minの洗浄フェーズ、続いての5minのすすぎフェーズ2回からなる)。次いでグラスを取り出し、空気乾燥させた。空気乾燥後に、以下の実施例を調製した。
(実施例13)
2個のグラスを調製例11に漬け、140℃の静的オーブンに2分間入れる前に1分間そのままにして、自動食器洗い機での乾燥プロセスをシミュレートした。オーブンからグラスを取り出し、周囲温度まで冷却し、各グラスの全周に「口紅2」の線を描いた。次いで、グラスをBetter Built食器洗い機に入れ、水のみを使用した2minの洗浄サイクルを受けさせた。
(実施例14)
2個のグラスを調製例12に漬け、140℃の静的オーブンに2分間入れる前に約1分間そのままにして、自動食器洗い機での乾燥プロセスをシミュレートした。オーブンからグラスを取り出し、周囲温度まで冷却し、各グラスの全周に「口紅2」の線を描いた。次いで、グラスをBetter Built食器洗い機に入れ、水のみを使用した2minの洗浄サイクルを受けさせた。
比較実施例15(コントロール)
3個のグラスを140℃の静的オーブンに2分間入れて、自動食器洗い機での乾燥プロセスをシミュレートした。オーブンからグラスを取り出し、周囲温度まで冷却し、次いで、以下の概要に示すように、各グラスの全周に「口紅2」の線を描いた。次いで、グラスをBetter Built食器洗い機に入れ、水のみを使用した2minの洗浄サイクルを受けさせた。
洗浄後の画像分析:
実施例13、14、及び15を目視検査及び色分析の両方で評価した。画像は、同一照明下ですべてのグラスのデジタル写真を撮影することにより得た。後続の画像分析はImageJソフトウェアバージョン1.46r(Rasband,W.S.,ImageJ,U.S.National Institutes of Health(Bethesda,Maryland,USA)、http://imagej.nih.gov/ij/、1997〜2012)を使用して行った。以下の閾値を設定し、各画像に適用した:色相188〜255;彩度0〜255;輝度142〜255。次いで、ヒストグラム機能を使用して、表面の口紅の量を示す、グラスの相当面積上の黒色画素数を数えた。次いで、洗浄前及び洗浄後の定量的比較を行った。
Figure 0006591999
本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示は、参照によりそれぞれが個々に組み込まれたかの如くその全体が本明細書に組み込まれる。本発明の範囲及び趣旨を逸脱せずに、本発明の様々な修正及び改善が当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書に記載した例示的な実施形態及び実施例によって過度に限定されるものではなく、かかる実施例及び実施形態は、一例として表されているだけであり、本発明の範囲は、以下のように本明細書に記載した請求項によってのみ限定されることを意図するものと理解されるべきである。

Claims (2)

  1. 食器を洗う、及び/又はすすぐ方法であって、
    食器を準備することと、
    前記食器をスルホン化シランを含む組成物と接触させることと、を含み、
    前記スルホン化シランが
    Figure 0006591999
    である双性イオン性スルホン化シランを含み、
    食器を準備することが、汚れた食器を準備することを含み、前記汚れた食器を接触させることが、前記汚れた食器を洗うことを含み、前記汚れた食器を接触させることが、前記汚れた食器を洗うことに続いて、前記食器をすすいで保護層を設けることを含む、方法。
  2. 前記組成物が金属塩を更に含む、請求項1に記載の方法。
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