JP6586249B2 - カルシウムマグネシウムスルホネートグリース組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本出願は、2016年5月18日に出願された米国仮特許出願第62/338,193号について優先権を主張している。
本発明は、過塩基性カルシウムスルホネートグリースを作製する公知の組成物又は方法に過塩基性マグネシウムスルホネートを加えることで作製される過塩基性カルシウムマグネシウムスルホネートグリースに関しており、過塩基性カルシウムスルホネート及び過塩基性マグネシウムスルホネートの両方を成分として使用して、滴点が高く、増ちょう剤収率(thickener yield)に優れたグリースを得ることができる。本発明はまた、以下の方法又は成分の1又は複数と組み合わせて、過塩基性マグネシウムスルホネートを加えることによって作製されるこのようなグリースに関する:(1)水又は1若しくは複数種の他の反応成分に対するマグネシウムスルホネートの遅延添加;(2)マグネシウムスルホネートの分割添加;(3)カルシウムヒドロキシアパタイト及び/又は付加結晶性炭酸カルシウムを、コンプレックス化酸と反応させるためのカルシウム含有塩基として添加;(4)アルカリ金属水酸化物の添加;又は(5)非水性変換剤の遅延添加。
過塩基性カルシウムスルホネートグリースは、長年にわたって確立されているグリースのカテゴリである。そのようなグリースを作製する1つの公知の方法は、「プロモーション(promotion)」及び「変換(conversion)」の工程を含む二工程処理である。一般に、第1の工程(「プロモーション」)は、塩基源としての酸化カルシウム(CaO)又は水酸化カルシウム(Ca(OH)2)の化学量論過剰量を、アルキルベンゼンスルホン酸、二酸化炭素(CO2)、及び他の成分と反応させて、非晶質炭酸カルシウムが分散した油溶性過塩基性カルシウムスルホネートを生成するものである。これらの過塩基性油溶性カルシウムスルホネートは、一般に、澄明で輝いており、ニュートンレオロジーを有している。それらは、僅かに濁っている場合もあるが、そのようなばらつきは、過塩基性カルシウムスルホネートグリースの調製における使用を妨げるものではない。本開示の目的に関して、「過塩基性油溶性カルシウムスルホネート」及び「油溶性過塩基性カルシウムスルホネート」並びに「過塩基性カルシウムスルホネート」の用語は、カルシウムスルホネートグリースを作製するのに好適な任意の過塩基性カルシウムスルホネートを指す。
本発明の好ましい一実施形態によれば、過塩基性カルシウムスルホネート及び過塩基性マグネシウムスルホネートを含むカルシウムマグネシウムスルホネートグリース組成物がもたらされる。好ましい別の実施形態によれば、カルシウムマグネシウムスルホネート単純又はコンプレックスグリース組成物は、基油と、1又は複数種の添加カルシウム含有塩基と、水と、1又は複数種の非水性変換剤と、任意選択的に促進酸とを更に含む。好ましい別の実施形態によれば、カルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリース組成物は、1又は複数種のコンプレックス化酸を更に含む。
‘406特許に記載されているカルシウムヒドロキシアパタイト組成物を用いてカルシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。この実施例では、過塩基性マグネシウムスルホネートは加えられていない。また、非水性変換剤遅延法もアルカリ金属水酸化物添加法も用いられていない。この実施例は、‘473出願の実施例8と同じである。
カルシウムスルホネートコンプレックスグリースを、‘406特許に記載されたカルシウムヒドロキシアパタイト組成物を用いて調製した。変換剤遅延法を使用したこと以外は、実施例1と同様である。グリースを約190°F〜200°Fの温度に加熱し、その温度で30分間保持するまで、ヘキシレングリコールの添加を遅らせた。この実施例では、過塩基性カルシウムスルホネートの一部と置換するための過塩基性マグネシウムスルホネートを加えていない。アルカリ金属水酸化物添加法は使用しなかった。この実施例は、‘473出願の実施例9と同じである。
カルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、実施例1のグリースと同様に作製した。但し、このグリースは、過塩基性マグネシウムスルホネートを含んでいる。過塩基性カルシウムスルホネートの過塩基性マグネシウムスルホネートに対する重量/重量比は、約90/10であった(なお、簡素化と明瞭化のために、10の整数倍に丸められている。ここで行われた丸め(rounding)は、マグネシウムスルホネートの相対量が100につき10部より少ない場合を除いて、以下の全ての実施例でも行なった。そのような場合、例えば、丸めは、95/5、99/1、又は99.9/0.1のような比にされている)。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、最初に、変換が始まる前に加えられた。
別のカルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、実施例3のグリースと同様に作製した。このグリースは実施例3と同じ過塩基性マグネシウムスルホネートを含んでいる。過塩基性カルシウムスルホネートの過塩基性マグネシウムスルホネートに対する重量/重量比は、約90/10であった。しかし、このグリースでは、実施例2で使用したのと同じ変換剤遅延法を用いた。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、最初に、変換が始まる前に加えられた。
別のカルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、実施例4のグリースと同様に作製した。実施例4との唯一の有意な違いは、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が2倍であったことであり、過塩基性カルシウムスルホネートの過塩基性マグネシウムスルホネートに対する重量/重量比は約80/20であった。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に加えられた。
別のカルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、実施例4のグリースと同様に作製した。実施例4との唯一の有意な違いは、過塩基性マグネシウムスルホネートの量を増やしたことであり、過塩基性カルシウムスルホネートの過塩基性マグネシウムスルホネートに対する重量/重量比は約50/50であった。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に加えた。
別のカルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、実施例4のグリースと同様に作製した。過塩基性カルシウムスルホネートの過塩基性マグネシウムスルホネートに対する重量/重量比は約90/10であった。しかしながら、このグリースでは、変換剤遅延とアルカリ金属水酸化物の添加の両方を用いた。使用したアルカリ金属水酸化物は水酸化ナトリウムであり、最終グリースの濃度は0.04%(重量)であった。この明細書において調製されて記載される全てのグリースについて、最終グリース中のアルカリ金属水酸化物の濃度は、前記水酸化物が反応しなかったかの如く、成分として加えられる量と最終グリースの重量に基づいて計算されることに留意されるべきである。これは、強塩基性のアルカリ金属水酸化物がコンプレックス化酸の一部と十分に反応して、対応するアルカリ金属塩を生成する結果、アルカリ金属水酸化物が最終グリース生成物に存在しない場合でも、アルカリ金属水酸化物の濃度を把握し続けることができる単なる簡便な方法である。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に加えられた。
実施例7のグリースを、同じ組成及び同じ処理工程を用いて再度作製した。但し、グリースの最高温度390°Fへの加熱は、局部的な過熱を避けるために、より一般的に制御された方法で行なった。最終グリース中の水酸化ナトリウム濃度は、0.03%(重量)であった。最終グリースの60往復混和ちょう度は、291であった。最終グリース中の過塩基性油溶性カルシウムスルホネートの割合は19.99%であった。滴点は、>650°Fであった。このように、グリースの増ちょう剤収率は、先の実施例7のグリースよりも遙かに向上した。これにより、先のグリースの増ちょう剤収率の低下は、オーバーヒートによって増ちょう剤の構造が損なわれたことによることが確認された。実施例8のグリースの増ちょう剤収率は、実施例1乃至3のグリースよりも優れており、実施例4のグリースに匹敵する。このように、アルカリ金属水酸化物の追加使用が、非水性変換剤遅延法だけを用いた実験例のグリースと比べて、グリースの増ちょう剤収率に有意の向上をもたらすことはなかったようである。
実施例8のグリースと同様のグリースを調製した。実施例8との唯一の有意な違いは、実施例9のグリースは、変換が終了した後、水酸化カルシウムの第2の部分が加えられる前に、12−ヒドロキシステアリン酸の第2の部分を加えたことである。最終グリース中の水酸化ナトリウムの濃度は0.04%(wt)であった。
4種類のグリースを、変換剤遅延法とアルカリ金属水酸化物の添加の両方を用いた先の実施例8と同様に作製した。但し、水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化リチウム一水和物の粉末を様々な濃度で使用した。水酸化リチウムの最終濃度は、無水形態として決定された。これら4種類のグリースの結果を表5に示す。
別のグリースを、先の実施例13のグリースと同様に作製した。但し、過塩基性マグネシウムスルホネートの量を増やして、過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの重量/重量比は、約70/30であった。最終グリース中の水酸化リチウムの濃度は0.13%(重量)であった。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に、最初に加えられた。
グリースを先の実施例14のグリースと同様に作製したが、唯一の有意な違いは、過塩基性マグネシウムスルホネートの分割添加法を用いたことである。具体的には、このグリースが変換前の開始時に加えられたのは、過塩基性マグネシウムスルホネートの総量の23.3%のみであった。残りの過塩基性マグネシウムスルホネートを、変換後、具体的には、バッチが最高処理温度に達した後に加え、次に約250°Fに冷却した。結果として、過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの初期比は約90/10であって、実施例3乃至4及び実施例7乃至13と同じ値であった。実施例10乃至13と同様、このグリースでは、変換剤遅延とアルカリ金属水酸化物添加法の両方を使用した。最終グリース中の水酸化リチウムの濃度は0.11%(重量)であった。
先の実施例15のグリースと基本的に同じである別のグリースを作製した。再び、過塩基性マグネシウムスルホネートの分割添加法を用いた。唯一の有意な違いは、過塩基性マグネシウムスルホネートの第2の部分の添加時である。このグリースでは、過塩基性マグネシウムスルホネートの第2の部分の添加は、変換後であって、全ての残りのコンプレックス化酸の反応後であるが、バッチを390°Fの最高処理温度に加熱する直前であった。3本ロールミルを3回通過した後の最終グリースの60往復混和ちょう度は、275であった。最終グリース中の過塩基性油溶性カルシウムスルホネートの割合は20.68%であった。滴点は637°Fであった。実施例13乃至16の試験結果を以下の表6にまとめて示す。
別のグリースを、先の実施例13のグリースと同様に作製した。但し、このグリースは、過塩基性マグネシウムスルホネートの量を減らして、過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの重量/重量比を約99/1とした。最終グリース中の水酸化リチウムの濃度は0.11%(重量)であった。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に添えた(分割添加法は用いていない)。
別のグリースを、基本的に同じ成分量及び処理条件を用いて作製した。このグリースと実施例17のグリースとの間には次の3つの有意な違いがある:(1)アルカリ金属水酸化物法を使用しなかったこと;(2)ホウ酸の正確な目標量である9.35gを変換後に加えたこと;(3)バッチを誤って440°Fに過熱したこと。このバッチは、先のバッチとは大きく異なる挙動を示した。グリースへの変換時間が約6時間ではなく、2時間未満であった。最終グリース中の過塩基性油溶性カルシウムスルホネートの割合は21.57%であった。滴点は647°Fであった。
先の実施例18のグリースでは大きくオーバーヒートしたため、過熱を避けるために、同じグリースを注意深くもう一度作製した。このバッチは、25分で変換の開始が観察された。ミリングされた最終グリースの60往復混和ちょう度は、273であった。最終グリース中の過塩基性油溶性カルシウムスルホネートの割合は20.84%であった。滴点は>650°Fであった。25℃及び150℃におけるロール安定度試験(持続時間は通常の2時間)での混和ちょう度変化は、夫々、0.7%及び4.2%であった。四球摩耗試験の摩耗痕は0.47mmであった。コーン離油度(24時間、100℃)は0.7%であり、コーン離油度(24時間、150℃)は4.2%であった。
先の実施例のグリースは全て、400TBNの過塩基性カルシウムスルホネートを使用した。この実施例では、カルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、500TBN過塩基性カルシウムスルホネートを用いて作製した。この過塩基性カルシウムスルホネートが高品質又は低品質であるかは不明である。変換剤遅延法を用いたが、アルカリ金属水酸化物は加えなかった。過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの比は約90/10であった。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に加えた。
実施例4のグリースと同様に4種類のカルシウム−マグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製した。これらグリースのうちの初めの3つの実施例21乃至23では、供給源で400TBN過塩基性マグネシウムスルホネートを用いたことだけが有意に異なる。400TBN過塩基性マグネシウムスルホネートを使用した全ての前記実施例のグリースでは、同じ供給源の同じマグネシウムスルホネートを使用しており、この明細書では、過塩基性マグネシウムスルホネート“A”と称する。これらの4つの実施例のうちの初めの3つのグリースは、使用した過塩基性マグネシウムスルホネートの供給源は全て異なり、夫々、“B”、“C”、“D”と称する。実施例24のグリースで使用した400TBN過塩基性カルシウムスルホネートは、‘406特許に記載された高品質のカルシウムスルホネートである。実施例24もまた、過塩基性マグネシウムスルホネートDを用いた。表8は、組成の内容をまとめたもので、4種類のグリースの試験結果を、比較のための実施例4のグリースと共に示している。
実施例23のグリースと同じカルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを作製し、これを次のグリースの基準グリースとした。実施例23のグリースと同様、過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの比は、約90/10であった。同じ様に、変換剤遅延法を使用した。過塩基性マグネシウムスルホネートの分割添加技術は使用しなかった。その代わり、全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、変換が始まる前に最初に加えた。
別のグリースを、先の実施例25のグリースと同様に作製した。過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの重量/重量比は約90/10であった。同じように、非水性変換剤遅延法を用いた。このグリースと先の実施例25のグリースとの唯一の有意な違いは、過塩基性マグネシウムスルホネート分割添加法を用いたことである。過塩基性マグネシウムスルホネートの全量のうち10%だけを、変換が始まる前に最初に加えたことである。過塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの初期比は約100/1であった。残りの過塩基性マグネシウムスルホネートは、グリースがその最高温度に達した後に加え、250°F未満の温度に冷却した。ミリングされた最終グリースの60往復混和ちょう度は、265であった。最終グリースの過塩基性油溶性カルシウムスルホネートの割合は20.19%であった。滴点は>650°Fであった。このように、このグリースの増ちょう剤収率が基準実施例25のグリースと比べて向上したとしても、過塩基性マグネシウムスルホネートの分割添加法はほとんど寄与しなかったことがわかる。
カルシウムマグネシウムスルホネートコンプレックスグリースを、‘265特許の炭酸カルシウム系カルシウムスルホネートグリース技術に基づいて作製した。塩基性マグネシウムスルホネートに対する過塩基性カルシウムスルホネートの重量/重量比は約90/10であった。変換剤遅延法も用いた。全ての過塩基性マグネシウムスルホネートは、最初に、変換が始まる前に加えた。
Claims (49)
- スルホネート系グリースを作製する方法であって、
非晶質炭酸カルシウムが分散した過塩基性カルシウムスルホネートと、任意選択的な基油と、1又は複数種の変換剤とを加えて混合して、変換前混合物を作る工程と、
非晶質炭酸カルシウムの結晶性炭酸カルシウムへの変換が起こるまで加熱することによって、変換前混合物を変換混合物に変換させる工程と、
変換前混合物、変換混合物、又はそれら両方に過塩基性マグネシウムスルホネートを加えて混合する工程と、
を含む、方法。 - 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至45重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて0.1乃至30重量%である、請求項1に記載の方法。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至36重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて1乃至24重量%である、請求項1に記載の方法。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至30重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて1乃至20重量%である、請求項1に記載の方法。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至22重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて1乃至15重量%である、請求項1に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1の部分が変換前混合物に加えられ、マグネシウムスルホネートの第2の部分が変換混合物に加えられる、請求項1に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの全量の0.25乃至95重量%が第1の部分として加えられる、請求項6に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの全量の1乃至75重量%が第1の部分として加えられる、請求項6に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの全量の10乃至50重量%が第1の部分として加えられる、請求項6に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1及び第2の部分は組み合わせて、最終グリースの0.2乃至30重量%であり、マグネシウムスルホネートの第1の部分は、最終グリースの0.1乃至20重量%である、請求項6に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1及び第2の部分は組み合わせて、最終グリースの0.1乃至30重量%であり、マグネシウムスルホネートの第1の部分は、最終グリースの0.5乃至15重量%である、請求項6に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1及び第2の部分は組み合わせて、最終グリースの1.1乃至30重量%であり、マグネシウムスルホネートの第1の部分は、最終グリースの1乃至10重量%である、請求項6に記載の方法。
- 変換混合物は、300°F(148.9℃)を超える温度に加熱され、次に250°F(121.1℃)未満の温度に冷却され、変換混合物が250°F(121.1℃)未満の温度に冷却された後に、マグネシウムスルホネートの第2の部分が加えられる、請求項6に記載の方法。
- 変換前混合物、変換混合物、又はそれら両方に1又は複数種のカルシウム含有塩基を加えて混合する工程と、
変換前混合物、変換混合物、又はそれら両方に1又は複数種の酸を加えて混合する工程と、
を更に含んでおり、
水が1又は複数種の変換剤の1つであり、
水と、1又は複数種のカルシウム含有塩基の1つと、1又は複数種の酸の1つと、又はそれらの任意の部分の添加と、過塩基性マグネシウムスルホネートの少なくとも一部の添加との間に1又は複数のマグネシウムスルホネート遅延期間が存在する、請求項1に記載の方法。 - 1又は複数のマグネシウムスルホネート遅延期間の少なくとも1つが保持遅延期間であって、当該保持遅延期間では、マグネシウムスルホネートの少なくとも一部を加える前の期間、水と、カルシウム含有塩基と、酸と、又はそれらの部分とを含む混合物が、ある温度又はある温度範囲内に維持される、請求項14に記載の方法。
- 1又は複数のマグネシウムスルホネート遅延期間の少なくとも1つが温度調節遅延期間であって、当該温度調節遅延期間では、水と、カルシウム含有塩基と、酸と、又はそれらの部分とを含む混合物が、マグネシウムスルホネートの少なくとも一部を加える前に加熱又は冷却される、請求項14に記載の方法。
- 1又は複数のマグネシウムスルホネート遅延期間の少なくとも1つが温度調節遅延期間であって、当該温度調節遅延期間では、水と、カルシウム含有塩基と、酸と、又はそれらの部分とを含む混合物が、マグネシウムスルホネートの少なくとも第2の部分を加える前に加熱又は冷却される、請求項15に記載の方法。
- 1又は複数種の酸の1つは、変換前混合物に加えられる促進酸であり、その促進酸の添加とマグネシウムスルホネートの少なくとも一部の添加との間に少なくとも1つのマグネシウムスルホネート遅延期間が存在する、請求項14に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1の部分が変換前混合物に加えられ、マグネシウムスルホネートの第2の部分が変換混合物に加えられ、
マグネシウムスルホネートの第1の部分、マグネシウムスルホネートの第2の部分、又はそれら両方の添加の前に、マグネシウムスルホネート遅延期間が存在する、請求項14に記載の方法。 - 1又は複数種のカルシウム含有塩基が、カルシウムヒドロキシアパタイト、付加炭酸カルシウム、付加水酸化カルシウム、付加酸化カルシウム、又はそれらの組合せである、請求項14に記載の方法。
- 1又は複数種の変換剤の1つが非水性変換剤であって、水の添加と非水性変換剤の少なくとも一部の添加との間に1又は複数の変換剤遅延期間が存在する、請求項14に記載の方法。
- 変換前混合物、変換混合物、又はそれら両方にアルカリ金属水酸化物を加えて混合する工程を更に含む、請求項14に記載の方法。
- 1又は複数種のカルシウム含有塩基を、変換前混合物、変換混合物、又はそれら両方に加える工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 1又は複数種のカルシウム含有塩基は、カルシウムヒドロキシアパタイト、付加炭酸カルシウム、付加水酸化カルシウム、付加酸化カルシウム、又はそれらの組合せである、請求項23に記載の方法。
- 1又は複数種の変換剤が水及び少なくとも1種の非水性変換剤を含んでおり、水の添加と非水性変換剤の少なくとも一部の添加との間に1又は複数の変換剤遅延期間が存在する、請求項24に記載の方法。
- 変換前混合物、変換後混合物、又はそれらの両方にアルカリ金属水酸化物を加えて混合する工程を更に含む、請求項25に記載の方法。
- 加えられたカルシウム含有塩基の総量が、最終グリースの重量に基づいて2.7乃至41.2重量%である、請求項23に記載の方法。
- 変換剤として加えられる水の量が、最終グリースの重量に基づいて1.5乃至10重量%であり、非水性変換剤の総量が、最終グリースの重量に基づいて0.1乃至5重量%である、請求項25に記載の方法。
- アルカリ金属水酸化物の量が、最終グリースの重量に基づいて0.005乃至0.5重量%である、請求項26に記載の方法。
- 1又は複数種のコンプレックス化酸を、最終グリースの重量に基づいて1.25乃至18重量%の総量で加えて混合する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 1又は複数種のカルシウム含有塩基が、カルシウムヒドロキシアパタイト及び水酸化カルシウムを含んでおり、カルシウムヒドロキシアパタイトが、カルシウムヒドロキシアパタイト及び付加炭酸カルシウムに起因した全水酸化物等価塩基度の25%未満の水酸化物等価塩基度に寄与する、請求項23に記載の方法。
- 過塩基性カルシウムスルホネートが、低品質過塩基性カルシウムスルホネートである、請求項1に記載の方法。
- マグネシウムスルホネートの第1の部分が変換前混合物に加えられ、マグネシウムスルホネートの第2の部分が変換混合物に加えられ、マグネシウムスルホネート遅延期間は、促進酸の添加とマグネシウムスルホネートの第1の部分の添加との間である、請求項18に記載の方法。
- 1又は複数種の酸は、促進酸を含んでおり、
促進酸の添加とマグネシウムスルホネートの第1の部分の添加との間にマグネシウムスルホネート遅延期間が存在しており、変換剤としての水が、促進剤を加えた後、マグネシウムスルホネートの第1の部分を加える前に加えられる、請求項19に記載の方法。 - 過塩基性カルシウムスルホネートと、過塩基性マグネシウムスルホネートと、1又は複数種の変換剤と、任意選択的に基油とを成分として含んでいる、スルホネート系グリース組成物。
- 1又は複数種のカルシウム含有塩基と、1又は複数種のコンプレックス化酸と、1又は複数種の促進酸と、或いは、アルカリ金属水酸化物とを更に含んでおり、
1又は複数種の変換剤は、水及び少なくとも1種の非水性変換剤を含む、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。 - 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、過塩基性マグネシウムスルホネートの量の1.5乃至100倍である、請求項36に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量は、最終グリースの重量に基づいて10乃至45重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量は、最終グリースの重量に基づいて0.1乃至30重量%である、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量は、最終グリースの重量に基づいて10乃至36重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量は、最終グリースの重量に基づいて1乃至24重量%である、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至30重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて1乃至20重量%である、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性カルシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて10乃至22重量%であり、過塩基性マグネシウムスルホネートの量が、最終グリースの重量に基づいて1乃至15重量%である、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 1又は複数種のカルシウム含有塩基が、カルシウムヒドロキシアパタイト、付加炭酸カルシウム、付加酸化カルシウム、付加水酸化カルシウム、或いは、これらの組合せであり、カルシウム含有塩基の総量が、最終グリースの重量に基づいて2.7乃至41.2重量%である、請求項36に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 変換剤として加えられる水の量が、最終グリースの重量に基づいて1.5乃至10重量%であり、非水性変換剤の総量が、最終グリースの重量に基づいて0.1乃至5重量%である、請求項42に記載のスルホネート系グリース組成物。
- アルカリ金属水酸化物の量が、最終グリースの重量に基づいて0.005乃至0.5重量%である、請求項43に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 1又は複数種のコンプレックス化酸の総量が、最終グリースの重量に基づいて1.25乃至18重量%である、請求項43に記載のスルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性カルシウムスルホネートと、過塩基性マグネシウムスルホネートと、水と、1又は複数種の変換剤と、任意選択的に基油とを含んでいる、変換前スルホネート系グリース組成物。
- 過塩基性マグネシウムスルホネートの量の1.5乃至100倍の量の過塩基性カルシウムスルホネートを含む、請求項46に記載の変換前スルホネート系グリース組成物。
- 総過塩基性カルシウムスルホネート対総過塩基性マグネシウムスルホネートの重量比が60:40乃至100:1である、請求項1に記載の方法。
- 総過塩基性カルシウムスルホネート対総過塩基性マグネシウムスルホネートの重量比が60:40乃至100:1である、請求項35に記載のスルホネート系グリース組成物。
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US2616924A (en) | 1951-03-16 | 1952-11-04 | Lubrizol Corp | Organic alkaline earth metal complexes and method of making same |
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US2616904A (en) | 1951-03-16 | 1952-11-04 | Lubrizol Corp | Organic alkaline earth metal complex and method of making same |
US2616925A (en) | 1951-03-16 | 1952-11-04 | Lubrizol Corp | Organic alkaline earth metal complexes formed by use of thiophosphoric promoters |
US2695910A (en) | 1951-05-03 | 1954-11-30 | Lubrizol Corp | Methods of preparation of superbased salts |
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US2616906A (en) | 1952-03-28 | 1952-11-04 | Lubrizol Corp | Organic alkaline earth metal complexes and method of making same |
US2723235A (en) | 1952-11-03 | 1955-11-08 | Lubrizol Corp | Lubricants |
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US2861951A (en) | 1955-04-27 | 1958-11-25 | Continental Oil Co | Method of dispersing barium carbonate in a non-volatile carrier |
US2956018A (en) | 1955-07-01 | 1960-10-11 | Continental Oil Co | Metal containing organic compositions and method of preparing the same |
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US2967151A (en) | 1955-11-30 | 1961-01-03 | Exxon Research Engineering Co | Utilization of phosphoric acid in the preparation of greases |
US2940930A (en) | 1956-05-15 | 1960-06-14 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating grease compositions |
US2898296A (en) | 1956-08-23 | 1959-08-04 | Exxon Research Engineering Co | Process for forming a grease containing metal salt of mono and dicarboxylic acids |
DE1068844B (de) | 1956-12-18 | 1959-11-12 | Esso Research and Engincering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.) | Schmiermittel auf Schmierölibasis und Verfahren zu dessen Herstellung |
US2937991A (en) | 1956-12-19 | 1960-05-24 | Continental Oil Co | Method of dispersing calcium carbonate in a non-volatile carrier |
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US2978410A (en) | 1957-11-27 | 1961-04-04 | Union Oil Co | Corrosion-resistant grease |
BE668916A (ja) | 1957-12-06 | |||
US2920105A (en) | 1957-12-13 | 1960-01-05 | Texaco Inc | Preparation of hyperbasic sulfonates |
US2977301A (en) | 1958-08-21 | 1961-03-28 | Continental Oil Co | Wide-temperature range greases |
US3150088A (en) | 1962-03-23 | 1964-09-22 | Continental Oil Co | Highly basic calcium-containing additive agent |
US3492231A (en) | 1966-03-17 | 1970-01-27 | Lubrizol Corp | Non-newtonian colloidal disperse system |
US3242079A (en) | 1962-04-06 | 1966-03-22 | Lubrizol Corp | Basic metal-containing thickened oil compositions |
GB1028063A (en) | 1962-04-06 | 1966-05-04 | Lubrizol Corp | Grease composition |
US3186944A (en) | 1963-04-24 | 1965-06-01 | California Research Corp | Grease compositions |
GB1044148A (en) | 1963-09-16 | 1966-09-28 | Lubrizol Corp | Carbonated calcium sulfonate complexes |
US3372114A (en) | 1965-02-25 | 1968-03-05 | Lubrizol Corp | Process for preparing thickened mineral oil compositions |
US3377283A (en) | 1967-03-09 | 1968-04-09 | Lubrizol Corp | Process for preparing thickened compositions |
US3537996A (en) | 1967-12-12 | 1970-11-03 | Texaco Inc | Manufacture of overbased calcium sulfonate lubricating oil compositions |
CA919158A (en) | 1968-05-08 | 1973-01-16 | C. Rogers Lynn | Rust inhibitor and grease compositions |
CA949055A (en) | 1968-05-08 | 1974-06-11 | Continental Oil Company | Method for preparing highly basic grease and rust inhibiting compositions |
US3629109A (en) * | 1968-12-19 | 1971-12-21 | Lubrizol Corp | Basic magnesium salts processes and lubricants and fuels containing the same |
US3655558A (en) | 1969-04-24 | 1972-04-11 | Exxon Research Engineering Co | Mineral lubricating oil compositions containing alkaline earth metal sulfonates and phosphites and process producing same |
US3671012A (en) | 1970-03-16 | 1972-06-20 | Continental Oil Co | Grease compositions containing polymers |
US3661622A (en) | 1970-03-16 | 1972-05-09 | Continental Oil Co | Method of improving resistance to corrosion of metal surfaces and resultant article |
US3679584A (en) | 1970-06-01 | 1972-07-25 | Texaco Inc | Overbased alkaline earth metal sulfonate lube oil composition manufacture |
US3850823A (en) | 1970-10-21 | 1974-11-26 | Atlantic Richfield Co | Method for producing corrosion inhibiting compositions |
US3746643A (en) | 1970-10-21 | 1973-07-17 | Continental Oil Co | Grease and rust inhibitor compositions |
US3681242A (en) | 1971-01-28 | 1972-08-01 | Exxon Research Engineering Co | Two-stage preparation of high dropping point lithium soap grease |
US3791973A (en) | 1971-02-24 | 1974-02-12 | Exxon Research Engineering Co | Grease thickened with lithium soap of hydroxy fatty acid and lithium salt of aliphatic dicarboxylic acid |
US3929650A (en) | 1974-03-22 | 1975-12-30 | Chevron Res | Extreme pressure agent and its preparation |
US3907691A (en) | 1974-07-15 | 1975-09-23 | Chevron Res | Extreme-pressure mixed metal borate lubricant |
US3940339A (en) | 1975-01-21 | 1976-02-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Lithium borate complex grease exhibiting salt water corrosion resistance |
US4129589A (en) * | 1976-07-15 | 1978-12-12 | Surpass Chemicals Limited | Over-based magnesium salts of sulphonic acids |
US4297227A (en) | 1979-03-02 | 1981-10-27 | Texaco Inc. | Method for continuous grease manufacture |
US4376060A (en) | 1981-11-04 | 1983-03-08 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for preparing lithium soap greases containing borate salt with high dropping point |
US4444669A (en) | 1982-06-07 | 1984-04-24 | Texaco Inc. | Method for continuous manufacture of high dropping point lithium complex soap grease |
US4435299A (en) | 1982-06-07 | 1984-03-06 | Texaco Inc. | Preparation of high dropping point lithium complex soap grease |
US4483775A (en) | 1982-10-28 | 1984-11-20 | Chevron Research Company | Lubricating oil compositions containing overbased calcium sulfonates |
US4597880A (en) | 1983-09-09 | 1986-07-01 | Witco Corporation | One-step process for preparation of overbased calcium sulfonate greases and thickened compositions |
US4560489A (en) | 1983-09-14 | 1985-12-24 | Witco Chemical Corporation | High performance calcium borate modified overbased calcium sulfonate complex greases |
US4929371A (en) | 1986-02-18 | 1990-05-29 | Amoco Corporation | Steel mill grease |
US4830767A (en) | 1986-02-18 | 1989-05-16 | Amoco Corporation | Front-wheel drive grease |
US4902435A (en) | 1986-02-18 | 1990-02-20 | Amoco Corporation | Grease with calcium soap and polyurea thickener |
US4787992A (en) | 1986-02-18 | 1988-11-29 | Amoco Corporation | Calcium soap thickened front-wheel drive grease |
US5084193A (en) | 1986-02-18 | 1992-01-28 | Amoco Corporation | Polyurea and calcium soap lubricating grease thickener system |
US4728578A (en) | 1986-08-13 | 1988-03-01 | The Lubrizol Corporation | Compositions containing basic metal salts and/or non-Newtonian colloidal disperse systems and vinyl aromatic containing polymers |
US4744920A (en) | 1986-12-22 | 1988-05-17 | The Lubrizol Corporation | Borated overbased material |
GB8703549D0 (en) | 1987-02-16 | 1987-03-25 | Shell Int Research | Preparation of basic salt |
US4824584A (en) | 1987-10-15 | 1989-04-25 | Witco Corporation | One-step process for preparation of thixotropic overbased calcium sulfonate complex thickened compositions |
US4780224A (en) | 1987-12-07 | 1988-10-25 | Texaco Inc. | Method of preparing overbased calcium sulfonates |
US4810396A (en) | 1988-04-29 | 1989-03-07 | Texaco Inc. | Process for preparing overbased calcium sulfonates |
US4904399A (en) | 1989-03-31 | 1990-02-27 | Amoco Corporation | Process for preventing grease fires in steel mills and other metal processing mills |
US5190678A (en) | 1990-11-02 | 1993-03-02 | Conoco Inc. | Process for the preparation of over-based group 2A metal sulfonate greases and thickened compositions |
US5126062A (en) | 1991-01-15 | 1992-06-30 | Nch Corporation | Calcium sulfonate grease and method of manufacture |
US5308514A (en) | 1993-03-03 | 1994-05-03 | Witco Corporation | Sulfonate greases |
US5338467A (en) | 1993-03-03 | 1994-08-16 | Witco Corporation | Sulfonate grease improvement |
EP0725129B1 (en) | 1995-02-01 | 2001-12-12 | The Lubrizol Corporation | Low ash lubricant compositions |
US6432889B1 (en) | 1998-07-15 | 2002-08-13 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Grease composition |
US6172122B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-01-09 | The Lubrizol Corporation | Stable emulsions from gelled overbased substrates with surfactants and aqueous liquids |
US6239083B1 (en) | 2000-06-02 | 2001-05-29 | Crompton Corporation | Clarification method for oil dispersions comprising overbased detergents containing calcite |
JP4092871B2 (ja) | 2000-12-04 | 2008-05-28 | 住友金属工業株式会社 | ねじ継手の潤滑処理に適した潤滑被膜形成用組成物 |
US6875731B1 (en) | 2003-03-04 | 2005-04-05 | Patrick Joseph Bence | Thixotropic compounds and methods of manufacture |
US7294608B2 (en) | 2003-04-28 | 2007-11-13 | Jet-Lube, Inc. | Use of calcium sulfonate based threaded compounds in drilling operations and other severe industrial applications |
JP2004346120A (ja) | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Nsk Ltd | グリース組成物及びそれを用いた転がり軸受 |
US7517837B2 (en) | 2003-05-22 | 2009-04-14 | Anderol, Inc. | Biodegradable lubricants |
US7241723B2 (en) | 2003-09-05 | 2007-07-10 | Nch Corporation | Bearing cleaning composition and method of use |
US8563488B2 (en) | 2004-03-23 | 2013-10-22 | The Lubrizol Corporation | Functionalized polymer composition for grease |
US7407920B2 (en) | 2004-07-29 | 2008-08-05 | Crompton Corporation | Overbased calcium salicylate greases |
WO2006108118A2 (en) | 2005-04-05 | 2006-10-12 | Chemtura Corporation | Method of improving properties of hydroforming fluids using overbased sulfonate |
US8586517B2 (en) | 2005-05-03 | 2013-11-19 | Southwest Research Institute | Mixed base phenates and sulfonates |
JP2007084620A (ja) | 2005-09-20 | 2007-04-05 | Nsk Ltd | 耐水性グリース組成物及び鉄鋼圧延機用転がり軸受 |
JP5363722B2 (ja) | 2006-12-01 | 2013-12-11 | 昭和シェル石油株式会社 | グリース組成物 |
CN101153239B (zh) | 2007-08-27 | 2010-12-01 | 无锡市高润杰化学有限公司 | 一种复合磺酸钙基润滑脂的生产方法 |
US20110048809A1 (en) | 2008-01-18 | 2011-03-03 | Duckworth David P | High performance rock bit grease |
JP5284372B2 (ja) | 2008-04-01 | 2013-09-11 | ゲーカーエン ドライブライン インターナショナル ゲゼルシャフト ミト ベシュレンクテル ハフツング | 等速ジョイントに使用されるグリース組成物 |
JP5462451B2 (ja) | 2008-05-30 | 2014-04-02 | 昭和シェル石油株式会社 | 潤滑剤組成物 |
JP5411454B2 (ja) | 2008-06-04 | 2014-02-12 | 昭和シェル石油株式会社 | 潤滑剤組成物 |
JP2009298890A (ja) | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑剤組成物 |
JP5330773B2 (ja) | 2008-07-07 | 2013-10-30 | 昭和シェル石油株式会社 | 樹脂潤滑用グリース組成物 |
JP5330774B2 (ja) | 2008-07-07 | 2013-10-30 | 昭和シェル石油株式会社 | 樹脂潤滑用グリース組成物 |
CA2722005A1 (en) | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Omg Americas, Inc. | Overbased metal carboxylate complex grease and process for making |
WO2010037746A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Grease composition |
AR074508A1 (es) | 2008-12-08 | 2011-01-19 | Grace Gmbh & Co Kg | Particulas anticorrosivas |
US8507421B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-08-13 | Fuchs Lubricants Co. | Lubricating greases and process for their production |
JP5643634B2 (ja) | 2010-02-15 | 2014-12-17 | 昭和シェル石油株式会社 | グリース組成物 |
CN102167991B (zh) * | 2010-02-26 | 2013-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种适合高温、高速、重负荷条件的润滑脂组合物及其制备方法 |
CN101993767B (zh) | 2010-11-09 | 2014-04-16 | 江苏惠源石油科技有限公司 | 一种含纳米碳酸钙的复合磺酸钙润滑脂及其生产方法 |
CN102051257B (zh) | 2010-12-31 | 2013-04-17 | 鞍山海华油脂化学有限公司 | 复合锂基润滑脂及其生产工艺 |
KR101797940B1 (ko) | 2011-10-31 | 2017-11-15 | 엔씨에이취 코오포레이션 | 수산화인회석칼슘계 설폰산칼슘 그리스 조성물 및 제조 방법 |
US9458406B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-10-04 | Nch Corporation | Calcium hydroxyapatite based sulfonate grease compositions and method of manufacture |
US9976101B2 (en) | 2011-10-31 | 2018-05-22 | Nch Corporation | Method of manufacturing calcium sulfonate greases using delayed addition of non-aqueous converting agents |
CN102634400B (zh) | 2012-03-31 | 2014-11-26 | 江苏龙蟠科技股份有限公司 | 一种高性能复合磺酸钙基润滑脂及其制备方法 |
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JP2016160356A (ja) * | 2015-03-02 | 2016-09-05 | Jxエネルギー株式会社 | グリース組成物 |
-
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