JP6566548B2 - 所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法に関する。より具体的には、極めて短時間の加熱により顔料の結晶変換を行い、カラーフィルタ等に用いることができる所望の結晶型を有する高機能有機顔料を製造する方法に関する。

液晶表示装置のカラーフィルタは、一般的に赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造を有し、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。

これら画素部のうち、赤色画素部を形成するための赤色有機顔料としては、一般に、ジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、ジアミノジアントラキノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）、縮合アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２）が用いられている。また、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては銅フタロシアニン顔料（ピグメントブルー１５；例えば、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、等）が用いられている。

これらの有機顔料は複数の結晶型を有する場合があるが、結晶型によって色相が異なるため、製造段階においてカラーフィルタ用途に適した結晶型に変換しなければならない。例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の場合は、α型とβ型の２種類の結晶型が知られており、カラーフィルタ用途では主にα型が用いられる（特許文献１参照）。

また、カラーフィルタを作成する際の有機顔料には、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がより鮮明に見える様にする（高コントラスト化）、或いは、該表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）等の要求があり、このような特性を向上させるためには、有機顔料の粒子径や結晶の大きさ（結晶子径）も微細に制御する必要がある。したがって、カラーフィルタに用いられる有機顔料は、顔料の結晶型が適切且つ粒子径や結晶子サイズが微細であることが求められる。

従来、微細な粒子径の有機顔料を得るための方法として、再沈法が知られている。しかしながら、再沈法では結晶型の制御が非常に困難であり、用いる溶媒が限定されるという問題がある。加えて、再沈法では所望の結晶型以外の結晶も発生しやすいことから、再沈法の後に結晶型を変換するための後処理工程を用いることが好ましいとされている（特許文献２〜３参照）。

有機顔料の結晶型変換としては、ソルベントミリング法によるせん断エネルギーの付加により広く行われている（特許文献１参照）。
また、近年では、有機顔料の結晶が加熱によって結晶転移することを利用した結晶型変換も行われており、例えば特許文献４に挙げるようなマイクロ波照射を用いた加熱が知られている。

特開２０１４−１７７５３２号公報 国際公開第２０１１／０９６４０１号 国際公開第２０１１／２４８９６号 特開２００６−８３３６８号公報

しかしながら、ソルベントミリング法は、処理に長時間を要するため非効率的であるという問題がある。加えて、製造する有機顔料に対して数十倍重量におよぶ塩や溶剤が廃棄物として発生するため、環境への負担も極めて大きいという問題がある。
また、特許文献４に記載のような加熱による結晶転移は、必ず結晶の成長を伴う。そのため、特許文献４のような長時間の加熱（１０〜２０分）を行った場合、結晶が成長してしまい、カラーフィルタ用途等の高機能顔料の製造には適さないという問題がある。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、環境負荷を低減しつつ、効率的に顔料の結晶変換を行い、カラーフィルタ等に好適に用いることができる、所望の結晶型を有する高機能有機顔料を製造する方法を提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題を解決すべく、有機顔料の結晶変換工程について鋭意検討したところ、極めて短時間で加熱を完了することにより結晶の成長を伴わずに結晶型を変換可能なことを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記の特徴を有する所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法に関する。
（１）有機顔料及び溶媒を含有する分散液を、当該有機顔料が結晶転移する温度以上に加熱して結晶変換させる、所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法であって、前記加熱を、マイクロ波照射により行い、前記マイクロ波照射が、シングルモードキャビティを用いたものであり、前記加熱の時間が０．０１〜１０秒であることを特徴とする、所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法。
（２）製造された有機顔料がカラーフィルタ用である、前記（１）の所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法。

本発明の所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法は、３０秒未満という極めて短時間で加熱を完了して結晶変換することにより、加熱後にも微細な結晶を有する有機顔料が得られる。そのため、本発明の所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法によって製造された有機顔料は、カラーフィルタなどの用途に特に優れる微細な結晶と所望の結晶型とを有する有機顔料することができる。

マイクロ波照射装置の一例を示す模式構成図である。 マイクロ波照射装置の他例を示す模式構成図である。

本発明の所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法は、有機顔料及び溶媒を含有する分散液を、当該有機顔料が結晶転移する温度以上に加熱して結晶変換するものである。

・有機顔料
有機顔料の加熱による結晶転移は熱力学的作用によって生じる。そのため、本発明の製造方法に用いることができる有機顔料は特に限定されるものではなく、とりうる結晶型が複数存在するすべての有機顔料に応用できる。代表的な有機顔料としては例えば、アゾ顔料、多環式顔料等が挙げられる。

とりうる結晶型が複数存在するアゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、３２、８３、９７、１２０、１５１、１５４、１５５、１７５、１８０、１８１、１９１、１９４、２１３、２１４；ピグメントオレンジ３４、３６、３８、６２、７２、７４、ピグメントレッド５３：２、１１２、１３７、１４４、１７０、１７１、１７５、１７６、１８５、１８７、１８８、２０８、２１４、２４２、２４７、２５３；ピグメントバイオレット３２；ピグメントブラウン２５等が挙げられる。

とりうる結晶型が複数存在する多環式顔料としては、例えば、イソインドリノン、イソインドリン、アンタントロン、チオインジゴ、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、チアゾインジゴまたはアゾメチン顔料、特にピグメントバイオレット１９、２３、ピグメントブルー１５（１５：２、１５：４、１５：６）、ピグメントレッド１２２、２５４、２６４、およびピグメントイエロー１３９等が挙げられる。

上述のような、とりうる結晶型が複数存在する有機顔料の結晶型は、加熱により変換させることができる。また、有機顔料の結晶が転移する温度は、有機顔料を分散する溶媒の種類や、顔料と溶媒の他に加えられる添加剤、圧力や機械的な力によって大きく影響を受けるが、有機顔料の結晶変換を目的とした処理工程はおおよそ５０℃以上で行われることが多い。
例えば、特許文献１には、β型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をニーダーによる混練でα型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に変換する方法が示され、２０〜２００℃の温度範囲が適することが示されている。
特許文献４には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０を水中で加圧しながら１００℃以上で加熱しα型からβ型に変換する方法が示されている。また、β型Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３を水またはＮ−メチル−２−ピロリドン中で１６０℃以上に加熱しα型に変換する方法も示されている。
特表２０１２−５１３５１０号公報では、β型銅フタロシアニンを硫酸中でα型銅フタロシアニンに変換する工程と、前記方法で得られたα型銅フタロシアニンにε型銅フタロシアニンを加えて、Ｎ−メチル−２ピロリドン中、１３０℃以上で加熱処理することでε型の銅フタロシアニン（ピグメントブルー１５：６）を得られる方法が示されている。
特開２００５−２７２７６０号公報では、α型結晶の銅フタロシアニン単独またはα型結晶の銅フタロシアニンとε型結晶の銅フタロシアニンとの混合物を、ヨウ素、臭素、キノン類等のルイス酸共存下、溶剤中８０〜２５０℃で処理することによってε型結晶形銅フタロシアニンを製造する方法が示されている。

本発明で用いる有機顔料は、合成された直後の粗製有機顔料（クルード）であってもよく、再沈法等による精製、洗浄や、一次粉砕を行った後の有機顔料であってもよい。
分散液中の有機顔料の含有量は特に限定されるものではないが、短時間で好適に加熱を行う観点から、分散液全量に対する有機顔料の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、０．８〜３質量％であることが特に好ましい。

・溶媒
本発明において用いる溶媒としては特に限定されるものではないが、目的とする有機顔料の結晶転移温度以上に加熱することが可能な溶媒、すなわち、目的とする有機顔料の結晶転移温度以上の沸点を有する溶媒を用いることが好ましい。換言すれば、一般的な有機顔料の多くの結晶転移温度は５０℃以上であるため、５０℃以上の沸点を有する溶媒を用いることが好ましい。なお、常圧下における沸点が結晶転移温度未満の溶媒を用い、加圧下で加熱を行うことにより、溶媒の沸点を上昇させた状態で加熱処理を行ってもよい。その場合、常圧下における溶媒の沸点は問わない。

また、加熱処理において後述するマイクロ波照射装置を用いる場合であれば、溶媒はマイクロ波を効率よく吸収するものが好ましい。一般的に有機顔料はマイクロ波を吸収せず、有機顔料自身が直接加熱されることはない。そのため、マイクロ波照射装置を用いる場合には、マイクロ波によって溶媒が加熱され、当該溶媒中に分散された有機顔料が二次的に加熱される。そのため、マイクロ波照射装置を用いる場合には、マイクロ波吸収効率の高い溶媒を用いることが肝要である。
具体的には、マイクロ波を吸収するエネルギーは下記式中のＰによって示されるため、導電率や誘電損率の高い溶媒を用いることが好ましい。
このような溶媒としては、水；電解質が溶解した水溶液；酸やアルカリ及びその水溶液；Ｎ−メチル―２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の極性有機溶媒；また、エチルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、アセトンなどのケトン類、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ−トなどのグリコールエーテル類などが挙げられ、これらの１種以上を混合した溶媒も用いることができる。

［式中、σは溶媒の電導率、ｆはマイクロ波の周波数、ε_０は真空の誘電率、ε_ｒ”は溶媒の誘電損率、Ｅは電界強度、μ_０は真空の透磁率、μ_ｒ”は溶媒の磁気損失、Ｈは磁場の強さを示す。］

・分散液
本発明において、有機顔料及び溶媒を含有する分散液は、加熱及び有機顔料の結晶転移を妨げない範囲で、有機顔料及び溶媒以外のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、有機顔料を好適に分散させるための分散剤；所望の結晶型への変換を促進するための添加剤（ルイス酸類、顔料誘導体、所望の結晶型などの原料の結晶型とは異なる結晶の顔料粒子等）；加熱を促進するための金属や磁性化合物（Ｆｅ_３Ｏ_４等）の粉体やコロイド粒子等が挙げられる。

・加熱方法
本発明において加熱方法は、有機顔料を３０秒未満で結晶転移温度以上に加熱することが可能な方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、通常のオイルバスやオーブンに代えて、マイクロ波照射装置を用いた方法、マイクロリアクターを用いた方法等が好ましい方法として挙げられる。
加熱時の到達温度は、有機顔料の結晶転移温度以上であれば特に限定されるものではないが、通常、５０℃以上で行うことが好ましい。なお、結晶転移温度は、加熱変換処理を行った後、ＸＲＤで確認して推定することができる。

有機顔料及び溶媒を含有する分散液を短時間に加熱するには、分散液に大きなエネルギーを加えることが有効である。たとえば、オーブンやオイルバスなどで溶媒を短時間に加熱するためには、オーブンやオイルバスの設定温度を、溶媒の目的温度より高い温度に設定することが有効である。このような操作では、反応容器に接触する部分の分散液温度が目的温度より高くなる一方、反応容器壁面から離れた位置にある分散液温度が目的温度に到達するには時間の遅れが生じる。加熱時間を短くするには、オーブンやオイルバスの設定温度をさらに高くすることになるが、これは分散液内に大きな温度差が生じる。しかし、反応容器壁面の温度が溶媒の沸点以上になると、突沸や顔料の分解などが生じる可能性があるため、オーブンやオイルバスの温度設定には上限があり、加熱時間を短くするには制限があった。
一方、分散液自身が電磁波など外部から供給したエネルギーを吸収して自己発熱するような加熱法の場合は、オーブンやオイルバスによる加熱と異なり、大きなエネルギーを加え、短時間に加熱しても分散液内の温度差が生じにくいという特徴がある。
また、反応容器を小さくしたマイクロリアクターも、反応容器壁面から離れた位置にある分散液温度が目的温度に到達するには時間の遅れの影響を少なくすることも有効である。

（マイクロ波照射装置）
マイクロ波照射装置としては、例えば、特開２０１０−２０７７３５号公報に挙げられるような定在波を用いたシングルモードキャビティを備えるマイクロ波照射装置が挙げられる。シングルモードキャビティは、金属製の円筒状の共振空間を有し、円筒の中心部分に反応管を置くことで、反応管に電界を局所的に集中できるものである。この反応管内に有機顔料を分散させた分散液を連続的に通液しながら、マイクロ波を照射することで、極めて短時間で結晶転移温度以上への加熱を完了させることができる。

以下、図１を用いて、定在波を用いたシングルモードキャビティを備えるマイクロ波照射装置の一例を説明する。図１のマイクロ波照射装置は、マイクロ波発振器・制御器６、ＴＭ０１０キャビティ（キャビティ）２、送液ポンプ３、反応管７を備える。キャビティ２は、内部に円筒型の空間を有する金属製の空胴共振器である。キャビティ２の内部空間は、ＴＭ０１０と呼ばれる定在波が形成できるように、その内寸を適宜設定することができる。
キャビティ２の中心軸に沿って、キャビティ２を貫通するように、石英ガラス管、フッ素樹脂等から構成される反応管７が配される。照射するマイクロ波周波数が２．４〜２．５ＧＨｚの場合には、反応管７の内径は２．９ｍｍ以下が好ましく、０．１〜１．５ｍｍがさらに好ましい。顔料分散液８が反応管７を流通できるように、片側に送液ポンプ３が配設される。反応管７の送液ポンプ３の配設方向と反対側には、流体の温度を計測できるように、温度計５として熱電対が配設される。また、キャビティ２内部の電界強度を計測するため、電界モニター４も配設される。

マイクロ波発振器・制御器６から発生したマイクロ波は、マイクロ波照射口１を介して円筒型のキャビティ２に照射される。このとき、キャビティ２の内部にＴＭ０１０の定在波が形成できるよう、マイクロ波の発振周波数又は円筒型キャビティ２の内径を、適宜調整する。
また、ＴＭ０１０の定在波の形成は、電界モニター４からの信号に基づき判断することができる。定在波が形成されていない場合には、マイクロ波発振器・制御器６から発振されるマイクロ波発振周波数を変化させるか、或いは、キャビティ２の内径を調整することにより、定在波が形成されるようフィードバック制御を行ってもよい。

本発明では、上述した図１のような、マイクロ波を分散液に均一かつ集中的に照射できるマイクロ波照射装置を用いることが好ましい。
電界を集中できる構造の電磁波照射空間のひとつとして、空胴共振器とよばれる空間を利用した、特定の定在波を安定に形成できる容器を用いる方法が知られているが、円筒型の空胴共振器（キャビティ）内に形成されたＴＭ０１０定在波の電界強度分布を調べると、円筒の中心部に電界が集中していることが分かる。また、ＴＭ０１０の定在波を用いれば、円筒中心軸上の電界強度は、位置によらず一定である。すなわち、円筒内に形成したＴＭ０１０の定在波を有する空胴共振器を用いることにより、その円筒の中心軸に沿って配置したチューブ状の反応器に対して、常に強力でかつ均一な電界をもつマイクロ波を照射することが可能となる。上記ではＴＭ０１０について説明したが、ＴＭｍｎ０（ｍは０以上、ｎは１以上の整数）の定在波も、円筒の半径方向に電界の集中する場所があり、中心軸に平行な部位では均一な電界強度を有するため、同様に利用することができる。また、電界で説明したが、電磁波は磁界による加熱作用もあるため、磁界が強くなる部分を利用しても同様な効果を得ることができる。

上述のようなマイクロ波照射装置を用いることにより、反応管７中を流通する顔料分散液８を集中的に照射されるマイクロ波エネルギーで極めて急速に加熱することができ、瞬間的に有機顔料の結晶変換を行うことができる。
目標とする有機顔料の結晶転移温度に達成するまでの時間は、０．００５秒超、３０秒未満であって、０．０１〜１０秒で行うことが特に好ましい。
マイクロ波照射によって分散液が達する温度は、有機顔料の結晶転移が進行する温度（結晶転移温度）以上であれば特に限定されるものではないが、一般的には５０〜３００℃である。

本発明で用いるマイクロ波照射装置は、図１に示される装置に限定されるものではなく、各構成が改変されていてもよい。
例えば、図２に示すように、複数（例えば２〜１０個）のシングルモードキャビティが連結され、それらの中心軸を中空管が連通していてもよい。
図２に示す装置では、マイクロ波照射装置は、キャビティ１２、１２’、キャビティ１２及び１２’を連通する反応管１７、送液ポンプ１３、原料液プール１４、温度計１５、背圧弁１８、及び受液プール１９を有する。マイクロ波発振器・制御器、電界モニターは図示省略する。キャビティ１２、１２’は、上述したキャビティ２と同様の空胴共振器が垂直方向にそれぞれ４つ連結されたものである。キャビティ１２は垂直方向の長さが１０ｃｍのシングルモードキャビティが４つ連結されたものであり、キャビティ１２’は垂直方向の長さが１ｃｍのシングルモードキャビティが４つ連結されたものである。
このような構成とすることにより、顔料分散液に対するマイクロ波照射時間を調整することが可能となる。複数のシングルモードキャビティを備える場合、各シングルモードキャビティの大きさは同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよい。

（マイクロリアクター）
マイクロリアクターを用いた方法としては特に限定されるものではないが、例えば、１．０ｍｍ以下の内径を有するチューブ（マイクロチャネル）内に、有機顔料が分散された分散液を充填し、当該チューブを外部から３０秒未満熱して分散液自体を加熱する方法が挙げられる。一般的な有機顔料の結晶転移温度は８０℃以上であり、加熱を短時間で行う必要があることから、チューブを熱したオイルバスに浸漬して加熱を行うことが好ましい。

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例２は、参考例１と読み替えるものとする。

（結晶型の確認方法）
本実施例において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の結晶系の同定、結晶子径の計測はＸＲＤを用いて行った。ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定において、α型は２θ＝７．４°に特徴的なピークを有し、一方でβ型は２θ＝５．８°に特徴的なピークを有する。そのため、例えば２θ＝７．４°のピークが確認され、２θ＝５．８°が確認されないサンプルはα型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４顔料であると判別した。

（結晶子の算出方法）
本実施例において、結晶子径はシェラーの式によって求めた。
結晶子径は，プロファイルのバックグラウンドを除去した後，前記α型またはβ型に帰属されるピークの半値幅に対してシェラーの式を適用することで求めた。バックグラウンド除去は、市販の解析ソフトであるリガク社製ＰＤＸＬ ２を用いて行った。

［製造例１］
実施例、及び比較例で用いたβ型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、再沈法によって製造した。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４クルード１００部を、９０℃以上に保ったジメチルスルホキシド３１９０部（和光純薬工業株式会社製）と、ナトリウムメトキシドの２８重量％メタノール溶液１１０部（シグマアルドリッチ社製）との混合溶媒中に溶解させ、この溶解液を氷冷している蒸留水に滴下することでβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。

［実施例１］
図２に示すように、マイクロ波周波数２．４５ＧＨｚに基づいて設計された内径を有する、垂直方向１ｃｍ、アルミ製のＴＭ０１０シングルモードキャビティ４つと、マイクロ波周波数２．４５ＧＨｚに基づいて設計された内径を有する、垂直方向１０ｃｍ、金属製のＴＭ０１０シングルモードキャビティ４つとを垂直に連結し、キャビティの中心軸にそって内径１ｍｍ、外径３ｍｍ、長さ８０ｃｍのテフロン（登録商標）チューブ（反応管）を設置した。
反応管内部に、製造例１で調製したβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が１重量部分散されたエチレングリコール溶液を流通させ、マイクロ波を照射した。溶液は、モーノポンプ（兵神装備社製）を用いて、４０ｍＬ／ｍｉｎで送液した。
このときマイクロ波が照射されて加熱される部分における溶液の滞留時間は０．４秒になる。マイクロ波の照射出力は各キャビティにおいて１００Ｗずつであり、合計の出力は８００Ｗであった。
反応液温度は連結された最下流側のキャビティの出口から２０ｍｍ離れた位置に設置した熱電対温度計で計測しており、測定された温度は１８０℃であった。
マイクロ波照射装置の出口から、加熱された分散液が連続的に吐出され、吐出された分散液を氷冷しているガラス製ビーカに注入した。最終的に５００部の分散液が得られ、これを濾過し、蒸留水で洗浄して、得られたウエットケーキを乾燥することで、α型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。
結晶型、及び結晶子径は、上述の通りＸＲＤにより確認した。その結果、β型に帰属されるピークは確認されず，α型に帰属されるピークが検出されたことから、結晶はα型に変換したことを確認した。その結晶子径は１３ｎｍであった。

［実施例２］
内径１．０ｍｍ、外径１．５９ｃｍ、長さ２５０ｃｍのＳＵＳ３１６製のチューブを１８０℃に保ったオイルバスに浸漬した。このチューブ内部に、製造例１で調製したβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が１重量部分散されたエチレングリコール溶液を、モーノポンプ（兵神装備社製）を用いて１０ｍＬ／ｍｉｎで流通させた。
このときの顔料分散液のチューブ内滞留時間は１１．８秒になる。
装置の出口から、加熱された分散液が連続的に吐出され、それを氷冷しているガラス製ビーカに注入した。最終的に５００部の分散液が得られ、これを濾過し、蒸留水で洗浄して、得られたウエットケーキを乾燥することでα型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。
結晶型、及び結晶子径は、上述の通りＸＲＤにより確認した。その結果、β型に帰属されるピークは確認されず、α型に帰属されるピークが検出されたことから、結晶はα型に変換したことを確認した。その結晶子径は１４ｎｍであった。

［比較例１］
製造例１で調製したβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ １部をエチレングリコール５０部に分散させ、５０ｍＬフラスコに加えた。
これをＩＤＸ社製グリーンモチーフ１ｂに設置し、マグネチックスターラーで撹拌しながら、３００Ｗのマイクロ波を照射して、室温から１８０℃まで加温した。このとき加温に９０秒を要した。
その後、得られた分散液を氷冷及び濾過し、蒸留水で洗浄して、得られたウエットケーキを乾燥することで、α型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。
結晶型、及び結晶子径は、上述の通りＸＲＤにより確認した。その結果、β型に帰属されるピークは確認されず、α型に帰属されるピークが検出されたことから結晶はα型に変換したことを確認した。その結晶子径は１７ｎｍであり、実施例１で得られた結晶子径の約１．３１倍であった。
よって、比較例１においてもα型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が得られたが、加熱時間が長いことから結晶の成長が進行し、結晶子径は実施例１よりも大きくなってしまうことが確認できた。

［比較例２］
内径１．０ｍｍ、外径１．５９ｃｍ、長さ３００ｃｍのＳＵＳ３１６製のチューブを１８０℃に保ったオイルバスに浸漬した。このチューブ内部に、製造例１で調製したβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が１重量部分散されたエチレングリコール溶液を、モーノポンプ（兵神装備社製）を用いて３．０ｍＬ／ｍｉｎで流通させた。
このときの顔料分散液のチューブ内滞留時間は４７．１秒になる。
装置の出口から、加熱された分散液が連続的に吐出され、それを氷冷しているガラス製ビーカに注入した。最終的に５００部の分散液が得られ、これを濾過し、蒸留水で洗浄して、得られたウエットケーキを乾燥することでα型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。
結晶型、及び結晶子径は、上述の通りＸＲＤにより確認した。その結果、β型に帰属されるピークは確認されず、α型に帰属されるピークが検出されたことから結晶はα型に変換したことを確認した。その結晶子径は１７ｎｍであり、実施例２で得られた結晶子径の約１．２１倍であった。
よって、比較例２においてもα型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が得られたが、加熱時間が長いことから結晶の成長が進行し，結晶子径は実施例２よりも大きくなってしまうことが確認できた。

［比較例３］
製造例１で調製したβ型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ １部をエチレングリコール５０部に分散させ、５０ｍＬフラスコに加えた。
これをオイルバスで室温から１８０℃まで加温した。
このとき、加温に１２分を要した。
その後、得られた分散液を氷冷、及び濾過し、蒸留水で洗浄して、得られたウエットケーキを乾燥することで、α型Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得た。
結晶型、及び結晶子径は、上述の通りＸＲＤにより確認した。その結果、β型に帰属されるピークは確認されず、α型に帰属されるピークが検出されたことから結晶はα型に変換したことを確認した。その結晶子径は１９ｎｍであり、実施例１〜２で得られた結晶子径の約１．３６〜１．４６倍であった。
よって、比較例２においてもα型のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が得られたが、加熱時間が長いことから結晶の成長が進行し，結晶子径は実施例１〜２よりも大きくなってしまうことが確認できた。

本発明により、結晶を成長させることなく、顔料の結晶を変換することができ、カラーフィルタなどの非汎用用途に用いることができる高機能有機顔料を製造する方法を提供することができる。

１…マイクロ波照射口、２…ＴＭ０１０１キャビティ、３、１３…送液ポンプ、４…電界モニター、５、１５…温度計、６…マイクロ波発振器・制御器、７、１７…反応管、８…顔料分散液、１２、１２’…キャビティ、１４…原料液プール、１８…背圧弁、１９…受液プール

Claims (2)

1. 有機顔料及び溶媒を含有する分散液を、当該有機顔料が結晶転移する温度以上に加熱して結晶変換させる、所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法であって、
   前記加熱を、マイクロ波照射により行い、
   前記マイクロ波照射が、シングルモードキャビティを用いたものであり、
   前記加熱の時間が０．０１〜１０秒であることを特徴とする、所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法。
2. 製造された有機顔料がカラーフィルタ用である、請求項１に記載の所望の結晶型を有する有機顔料の製造方法。

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