JP6546114B2 - ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法 - Google Patents

２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法 Download PDF

Info

Publication number
JP6546114B2
JP6546114B2 JP2016067672A JP2016067672A JP6546114B2 JP 6546114 B2 JP6546114 B2 JP 6546114B2 JP 2016067672 A JP2016067672 A JP 2016067672A JP 2016067672 A JP2016067672 A JP 2016067672A JP 6546114 B2 JP6546114 B2 JP 6546114B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tetrafluoropropene
hfo
cooling
compound
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016067672A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016179977A (ja
Inventor
ドミニク ドゥール−ベール，
ドミニク ドゥール−ベール，
ベルトラン コリエ，
ベルトラン コリエ，
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of JP2016179977A publication Critical patent/JP2016179977A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6546114B2 publication Critical patent/JP6546114B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C01B7/191—Hydrogen fluoride
    • C01B7/195—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を含む組成物を分離し、このようにして分離した２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を回収する方法に関する。
伝熱流体をどのように選択するかは、一方では、該流体の熱力学的特性によって決められ、他方では、さらなる制約によって決められる。したがって、特に重要な基準は、検討中の流体の環境に対する影響力の基準である。
大気のオゾン層を破壊する物質によって生じる問題がモントリオールで議論され、そこでの条約議定書は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣｓ）の生産と使用の削減を課す合図となった。この条約議定書は、ＣＦＣｓを放棄すること求め、規制をハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣｓ）を含む他の生成物へと広げた修正案の主題を形成した。
冷凍空調産業は、これらの冷媒の代替品に、綿密に投資を行った。ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣｓ）が市場に出されたのはこのためである。
自動車産業では、多くの国で販売される車の空調システムは、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ−１２）を含む冷媒から、オゾン層への害がより少ないハイドロフルオロカーボン（１，１，１，２−テトラフルオロエタン：ＨＦＣ−１３４ａ）の冷媒へと移行した。しかし、京都議定書によって設定された目標の見地からすると、ＨＦＣ−１３４ａ（ＧＷＰ＝１４３０）は、高い発熱量を有しているとみなされている。冷媒の温室効果への寄与は、ＧＷＰ（地球温暖化係数）という基準によって定量化されるが、これは、二酸化炭素に対して基準値１を当てることにより、その発熱量を要約している。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、その低いＧＷＰにより、自動車空調におけるＨＦＣ−１３４ａの有力な代替候補とみなされている。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、一般的に、塩素化またはフッ化／塩素化炭化水素化合物を、化学量論量より多いフッ化水素酸の存在下で反応させることによって調製される（ＷＯ２００８／０５４７８１；ＷＯ２００８／０４０９６９）。したがって、この反応の最終ストリームは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆだけではなく、少なからずの量のＨＦも含む。
文献ＷＯ２０１１／０５９０７８は、フッ化水素化反応の終わりに混合物からＨＦＯ−１２３４ｙｆを回収することを提供しており、回収は前記混合物を冷却することにより、ＨＦの濃縮された上相およびＨＦＯ−１２３４ｙｆの濃縮された下相を得た後、下相の共沸蒸留を行うことによってなされる。
この文献は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの精製だけに関している。実際は、ＨＦの濃縮された上相部は大量のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むことが判明している。したがって、不必要にＨＦＯ−１２３４ｙｆをリサイクルせずにフッ化水素化反応で再使用するためにＨＦを回収することが望ましいならば、この上相部もまた処理すべきである。
さらに、文献ＷＯ２００８／００８５１９は、実施例５で、−４０℃の温度で、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの異性体を用いて、液／液抽出によりＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦの共沸組成物を分離することを記載している。抽出のために用いられる化合物は、非常に毒性が強い。
本出願人の会社は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物を分離し、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンだけではなくＨＦをも回収する方法を今や開発した。この方法は、従来技術の欠点を示さない。
したがって、本発明の第１の主題は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物から、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを分離し、回収する方法において、ＨＦの濃縮された上相、ならびにＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび化合物Ｃ１の濃縮された下相を得るために、クロロカーボン、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、フッ素化されていてもよいアルコール、フッ素化されていてもよいエーテル、ケトン、エステル、多価アルコール、およびフッ化水素化エーテルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｃ１）の添加量の存在下で、前記組成物を冷却する（沈降分離する）工程を含むことを特徴とする方法である。
少なくとも１つの化合物Ｃ１の存在下で冷却するこの工程により、ごく少量のＨＦＯ−１２３４ｙｆでＨＦがより豊富になる上相を得ることができ、この相は、全く精製工程なしに用いることができる。このようにして回収されたＨＦは、フッ化水素化反応の工程に直接リサイクルすることができる。
有機下相は、化合物Ｃ１、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、および場合によっては有機不純物を含む。この有機相は、化合物Ｃ１とＨＦＯ−１２３４ｙｆとを分離するために蒸留工程を経ることができる。化合物Ｃ１を、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの形成をもたらす冷却工程および／または反応工程にリサイクルすることができる。
分離される組成物のＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦのモル比は、好ましくは０．５から２．５の間であり、有利には１．１から２．１の間である。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、分離される組成物中に、好ましくはＨＦに対して共沸量またはほぼ共沸量で存在する。
有利には、分離される組成物は、フッ化水素化または脱フッ化水素化工程から生じる。
冷却工程で組成物に加えられる化合物Ｃ１は、好ましくは３個の炭素原子を含むハイドロハロカーボンである。特に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ａａ）、および１，１，１，２，２−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ａｂ）である、ペンタクロロプロパン；特に１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）であるテトラクロロフルオロプロパン；トリクロロジフルオロプロパン；特に１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）であるジクロロトリフルオロプロパン；特に２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）であるクロロテトラフルオロプロパン；特に１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）および１，１，１，２−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）であるテトラクロロプロペン；および特に２−クロロ−３，３，３，−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）であるクロロトリフルオロプロペンを特に挙げることができる。
好ましくは、加えられる化合物は、ＨＦと反応してＨＦＯ−１２３４ｙｆを生じる化合物と同じであるかまたは加えられる化合物はＨＦＯ−１２３４ｙｆがその結果製造されるフッ化水素化反応中での中間体である。
例えば、ＨＣＣ−２４０ｄｂに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＣＣ−２４０ｄｂまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである。
同様に、ＨＦＯ−１２３３ｘｆに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＦＯ−１２３３ｘｆである。
ＨＦＯ−１２３０ｘａに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＦＯ−１２３０ｘａまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである。
化合物Ｃ１が、ＨＦと反応してＨＦＯ−１２３４ｙｆを生じる化合物と異なる場合、好ましい化合物Ｃ１は、フッ素化されていてもよいアルコール、フッ素化されていてもよいエーテル、ケトン、エステル、多価アルコール、およびフッ化水素化エーテルから選択される。
アルコールとして、１から５個の炭素原子のアルキル基を有するものを特に挙げることができる。該アルコールはまたフッ素化されていてもよく、好ましいフッ素化アルコールは１から３個の炭素原子のアルキル基から選択される。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から５個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＣＯＲ’のケトンは、好適であり得る。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から５個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＣＯＯＲ’のエステルは、好適であり得る。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から７個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＯＲ’のエーテルは、好適であり得る。
エーテルは、部分的にまたは完全にフッ素化され得る。エーテルが部分的にフッ素化された場合、それらのエーテルはフッ化水素化エーテルを意味する。
フッ化水素化エーテルとして、沸点が０から２５０℃の間であるもの、有利には２０℃から２００℃の間であるもの、より有利には２０℃から１５０℃の間のものが好ましい。
２，２，２−トリフルオロエチルジフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｃ）、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｐｃ）、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｅｃ）または１，１，１，２，２，２−ヘキサフルオロジエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｆｆ）を特に挙げることができる。
ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−７０００）、ノナフルオロブチルメチルエーテル／ノナフルオロイソブチルメチルエーテル（ＨＦＥ−７１００）、ノナフルオロブチルエチルエーテル（ＨＦＥ−７２００）、デカフルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン（ＨＦＥ−７３００）、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサン（ＨＦＥ−７５００）およびパーフルオロイソブチルエチルエーテルおよびパーフルオロブチルエチルエーテル（２０〜８０重量％）の混合物（ＨＦＥ−８２００）などのフッ化水素化エーテルが有利であり得る。
ｎが１から３の間で、ＲおよびＲ’が同一かまたは異なっており、それぞれ水素原子または１から５個の炭素原子のアルキル基を表すエチレングリコールＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ’などの多価アルコールは好適であり得る。
加えられる化合物Ｃ１の量は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して５から９５重量％を表すことができ、好ましくはＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して１０から８０重量％を表すことができる。
分離される組成物は、好ましくは−２０から４０℃の間の温度に冷却され、有利には−５から３５℃の間の温度に冷却される。冷却温度は、加えられる化合物Ｃ１の性質と量の双方によって決まる。したがって、少量のＨＣＣ−２４０ｄｂを加える場合には、冷却工程の温度は、好ましくは０℃近くであるが、より多量に加えられたその化合物Ｃ１の存在下では、冷却工程の温度は、周囲温度（すなわち、２５℃）に達し得る。
この冷却工程が行われる圧力は、０から４０バールの間であり、好ましくは０．３から２５バールの間であり、有利には反応工程の圧力に近い圧力である。
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦに加えて、分離される組成物は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃｂ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）および３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚ）などの有機不純物を含み得る。
これらの不純物は、一般的には、反応工程から生じる副産物である。
本発明の別の主題は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する方法である。冷却工程の後、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、有機相の化合物Ｃ１から、例えば蒸留によって分離される。化合物Ｃ１は、続いて冷却工程および／または、化合物Ｃ１が反応工程の反応物または中間体である場合には、反応工程にリサイクルされることができ、その結果ＨＦＯ−１２３４ｙｆが形成される。
こうして分離されたＨＦＯ−１２３４ｙｆは、不純物と場合によっては微量のＨＦを取り除くために、続いて精製工程を経ることができる。
こうして、ＨＦＯ−１２３４ｙｆが、Ｃ１を含む有機相の蒸留によって分離される場合、蒸留塔から生じる主としてＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むガス流出物は、水を含む洗浄塔、次いで水酸化ナトリウム溶液を含む洗浄塔の中で洗浄することにより、微量の酸までも取り除くことができる。酸を含まないＨＦＯ−１２３４ｙｆは、続いて乾燥、圧縮、液化、最後にいくつかの蒸留塔を用いて精製することができ、前工程から生じた軽質または重質不純物を取り除くことが可能になる。
本発明による（沈降分離される）冷却工程の利点は、一部には、ＨＦの回収を最大にし、有機相中に存在するＨＦの量を最小にすることであり、このことはＨＦを含む流出物の量が最小になることに反映されている。それはまたＨＦが濃縮された相における反応工程でリサイクルされるＨＦＯ−１２３４ｙｆの量を最小にする利点をも示している。さらに、この沈降分離は、周囲温度で実施することができるため、非常に低い温度まで混合物を冷却し、冷蔵ユニットを使用することを避けることが可能となり、エネルギーの点から一定の利点を示す。
さらに、本発明の主題は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法であって、（ｉ）３個の炭素原子を有し、少なくとも１個の塩素原子を含む飽和または不飽和炭化水素化合物が、フッ素化触媒の存在下でＨＦと反応する少なくとも１つの工程と、（ｉｉ）（ｉ）の工程中に共に生成したＨＣｌを取り除く工程と、（ｉｉｉ）本発明の第１の主題に従って冷却する工程と、（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた有機相のＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する少なくとも１つの工程とを含む方法である。
好ましくは、３個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素化合物は、ＨＣＣ−２４０ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＯ−１２３０ｘａから選択される。
ＨＦとの反応の工程は、好ましくは気相において行われる。
本発明の好ましい実施形態によれば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法は、（ｉ）ＨＣＣ−２４０ｄｂが、フッ素化触媒の存在下で、気相でＨＦと反応して、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、例えばＨＣＦＯ−１２３３ｘｆであるその中間体、ＨＣｌおよび過剰なＨＦを含むストリームを生成する少なくとも１つの反応工程；（ｉｉ）工程（ｉ）から出るストリームに由来するＨＣｌを取り除く工程；（ｉｉｉ）好ましくはＨＣＣ−２４０ｄｂまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである追加の化合物Ｃ１の存在下で冷却して、ＨＦが凝縮された上相およびＨＦＯ−１２３４ｙｆが凝縮され化合物Ｃ１を含む下相を生成する工程；（ｉｖ）ＨＦＯ−１２３４ｙｆを化合物Ｃ１から分離し、任意選択により化合物Ｃ１を冷却工程（ｉｉｉ）または工程（ｉ）にリサイクルする工程；（ｖ）ＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する工程；および（ｖｉ）任意選択によりＨＦが豊富な上相を工程（ｉ）にリサイクルする工程を含む。
反応工程で用いられる多大に過剰なＨＦの存在下で、本発明によるＨＦＯ−１２３４ｙｆの製造方法は、ＨＣｌを取り除く工程の前に、反応工程にリサイクルすることができるＨＦの一部を回収するための蒸留する工程を含むことができる。
本発明の好ましい実施形態を表す図である。
任意選択により予め加熱されているＨＣＣ−２４０ｄｂ（１）およびＨＦ（２）は、フッ素化触媒を含有し３００から４５０℃の間の温度に保たれている反応器（１０１）に導入される。ＨＣｌ、ＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含む、反応器の出口のストリーム（１０２）を、ＨＦ（１０３）を蒸留する第１の塔へ送り、塔頂にＨＣｌ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０４）を生成し、塔底にＨＦ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０５）を生成する。
ストリーム（１０４）を第２の蒸留塔（１０６）に送り、頂部にＨＣｌを生成し、底部にＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０７）を生成する。
ストリーム（１０５）は反応器（１０１）でリサイクルされる。
−５から３５℃の間の温度に保たれたデカンター（１０８）に、ストリーム（１０７）およびＨＣＣ−２４０ｄｂを含むストリーム（１１０）を供給する。
デカンターの下相（１０９）は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＣＣ−２４０ｄｂを含んでいるが、蒸留塔（１１２）へ送られ、頂部で基本的にＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むストリーム（１１３）、および底部で基本的にＨＣＣ−２４０ｄｂを含むストリーム（１１０）を生成する。
ストリーム（１１０）は、反応器（１０１）および／またはデカンター（１０８）でリサイクルされる。
ＨＦが濃縮された、デカンターの上相（１１１）は、反応器（１０１）でリサイクルされる。
ストリーム（１１３）は洗浄塔（１１４）へ送られ、頂部で、酸を全く含まないストリーム（１１５）を生成する。
ストリーム（１１５）は、最終的に精製工程（１１６）へ送られ、純粋なＨＦＯ−１２３４ｙｆを生成する。
実験部分
４０モル％のＨＦおよび６０モル％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ（すなわち、８９．５重量％）を含有する液体組成物を、１５℃を僅かに上回る温度の気圧まで冷却する。沈降分離は全く無い。
１５℃未満の温度では、９２重量％を上回るＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む有機下相が得られ、ＨＦを７１重量％のみ含む上相が得られる。
−３０℃では、上相はＨＦを７８重量％のみおよび２２重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含有し、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの量は多いままである。有機下相は、９８．５重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび１．５重量％のＨＦを含有する。したがって、沈降分離の効率は、低い温度でも並程度である。
３２．６重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、３．９重量％のＨＦ（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦモル比＝１．４８）、および６３．５重量％のＨＣＣ−２４０ｄｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８８重量％のＨＦおよび１０重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、０．１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８９重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
３６．５重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．３重量％のＨＦ（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦモル比＝１．５）、および５９．２重量％のＨＣＣ−１２３０ｘａを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８６重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、０．１５重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８７重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
３８．１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．５重量％のＨＦ、および５７．４重量％のＨＣＦＣ−２４３ｄｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８５重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
−２０℃の冷却温度で、０．１重量％未満のＨＦを含む有機下相を得て、８８重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
４３．６重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、５．２重量％のＨＦ、および５１．２重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆを含有する液体組成物を冷却する。
０℃の冷却温度で、２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、７７重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
４０．４重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．８重量％のＨＦ、および５４．８重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、１．５重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８２重量％のＨＦおよび１０重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８４重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。

Claims (12)

  1. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物から、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを分離し、回収する方法において、前記組成物を冷却することにより、ＨＦが豊富な上相ならびにＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび化合物Ｃ１が豊富な有機下相を得るための、組成物を冷却する前に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから選択される少なくとも１つの化合物（Ｃ１）が意図的に加えられる、工程を含み、冷却工程が行われる圧力が、０から４０バールの間であること、及び冷却工程によって沈降分離が実施されること、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン／ＨＦのモル比が、０．５から２．５の間であり、好ましくは１．１から２．１の間であること、及び
    化合物Ｃ１の添加量が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して５重量％から９５重量％を表すことを特徴とする方法。
  2. 冷却温度が、−５から３５℃の間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物が、３個の炭素原子を有し、少なくとも１個の塩素原子を含む、少なくとも１つの飽和または不飽和炭化水素化合物に対する、フッ素化触媒の存在下でのフッ化水素化反応から生じることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. ３個の炭素原子を有する前記飽和または不飽和炭化水素化合物が、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから選択されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  5. フッ化水素化工程から生じるストリームが、冷却工程の前に、ＨＣｌを取り除く工程を経ることを特徴とする、請求項３または４に記載の方法。
  6. 化合物Ｃ１が、フッ化水素化工程でＨＦと反応した化合物と同じであることを特徴とする、請求項３ないし５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 冷却工程の後のＨＦが濃縮された部分が、フッ化水素化工程にリサイクルされることを特徴とする、請求項３ないし６のいずれか一項に記載の方法。
  8. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが、冷却工程の後の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが濃縮された有機部分から分離されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記有機部分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの分離の後に、冷却工程および／または反応工程にリサイクルされることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
  10. 冷却工程によって沈降分離が実施される、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の方法。
  11. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、（ｉ）１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンが、フッ素化触媒の存在下で、気相でＨＦと反応して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、その中間体、ＨＣｌおよび過剰なＨＦを含むストリームを得る少なくとも１つの反応工程と；（ｉｉ）工程（ｉ）から出るストリームからＨＣｌを取り除く工程と；（ｉｉｉ）ＨＦが豊富な上相、および２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが豊富であって１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを含む有機下相を得るための、組成物を冷却する前に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンが意図的に加えられ、冷却工程が行われる圧力が、０から４０バールの間であり、冷却工程によって沈降分離が実施され、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン／ＨＦのモル比が、０．５から２．５の間であり、好ましくは１．１から２．１の間であり、及び
    １，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンの添加量が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して５重量％から９５重量％を表す、冷却工程と；（ｉｖ）２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを下相から分離し、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを冷却工程（ｉｉｉ）および／または反応工程（ｉ）に任意選択によりリサイクルする工程と；（ｖ）２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを精製する工程と；（ｖｉ）ＨＦが豊富な上相を工程（ｉ）に任意選択によりリサイクルすることを含むことを特徴とする方法。
  12. ＨＣｌを取り除く工程の前に、ＨＦを蒸留する工程を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
JP2016067672A 2011-07-08 2016-03-30 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法 Active JP6546114B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1156208A FR2977584B1 (fr) 2011-07-08 2011-07-08 Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
FR1156208 2011-07-08

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014517880A Division JP5965480B2 (ja) 2011-07-08 2012-06-14 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016179977A JP2016179977A (ja) 2016-10-13
JP6546114B2 true JP6546114B2 (ja) 2019-07-17

Family

ID=46456886

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014517880A Active JP5965480B2 (ja) 2011-07-08 2012-06-14 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法
JP2016067672A Active JP6546114B2 (ja) 2011-07-08 2016-03-30 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014517880A Active JP5965480B2 (ja) 2011-07-08 2012-06-14 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法

Country Status (10)

Country Link
US (2) US9266799B2 (ja)
EP (1) EP2729409B1 (ja)
JP (2) JP5965480B2 (ja)
CN (1) CN103702931B (ja)
ES (1) ES2702823T3 (ja)
FR (1) FR2977584B1 (ja)
HU (1) HUE041372T2 (ja)
PL (1) PL2729409T3 (ja)
TR (1) TR201819307T4 (ja)
WO (1) WO2013007906A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2977584B1 (fr) * 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
DK2970052T3 (da) 2013-03-15 2024-09-23 Honeywell Int Inc Fremgangsmåde til fremstilling af 2-chlor-1,1,1,2-tetrafluorpropan (hcfc-244bb)
US9233895B2 (en) 2013-03-15 2016-01-12 Honeywell International, Inc. Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
KR20240132524A (ko) 2015-05-21 2024-09-03 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 SbF5에 의한 1233xf의 244bb로의 히드로플루오린화
FR3041632B1 (fr) 2015-09-24 2020-01-10 Arkema France Procede de purification et de sechage d'un flux d'hydrofluoroolefines
FR3046164B1 (fr) * 2015-12-23 2021-01-08 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3046165B1 (fr) * 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
JP6935423B2 (ja) 2016-04-13 2021-09-15 アルケマ フランス ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
FR3064627B1 (fr) * 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3065726B1 (fr) * 2017-04-28 2019-04-19 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
CN112645285B (zh) * 2020-11-26 2022-11-18 中国核电工程有限公司 生产无水氟化氢的工艺及装置
CN112499590B (zh) * 2020-11-26 2022-10-11 中国核电工程有限公司 生产无水氟化氢的工艺及装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8058486B2 (en) 2004-04-29 2011-11-15 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US7476771B2 (en) * 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US7803975B2 (en) * 2006-07-13 2010-09-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating a fluoroolefin from HF by liquid-liquid extraction
WO2008024508A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes for separation of fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation
WO2008040969A2 (en) 2006-10-03 2008-04-10 Ineos Fluor Holdings Limited Dehydrogenationhalogenation process for the production of c3-c6-(hydro)fluoroalkenes
EP2091897B2 (en) 2006-10-31 2021-12-01 The Chemours Company FC, LLC Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
RU2476416C2 (ru) * 2008-02-21 2013-02-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способы отделения 2,3,3,3-тетрафторпропена от фтористого водорода способом азеотропной дистилляции
CN101597209A (zh) 2008-03-20 2009-12-09 霍尼韦尔国际公司 用于制备2,3,3,3-四氟丙烯的一体式方法
US8168837B2 (en) * 2008-05-15 2012-05-01 Honeywell International Inc. Process for separating hydrogen fluoride from organic feedstocks
US8252965B2 (en) * 2008-08-22 2012-08-28 Honeywell International Inc. Method for separating halocarbons
JP2012519654A (ja) * 2009-03-04 2012-08-30 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む含フッ素プロペンの製造方法
US8975456B2 (en) 2009-11-10 2015-03-10 Daikin Industries, Ltd. Method for purifying 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2011077191A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
HUE030760T2 (en) * 2011-01-21 2017-05-29 Arkema France Process for the Preparation of 2,3,3,3-Tetrafluoropropene by Gas Phase Fluorination of Pentachloropropane \ t
FR2977584B1 (fr) * 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
EP3608304A1 (en) * 2011-09-15 2020-02-12 Daikin Industries, Ltd. Method for purifying chlorinated hydrocarbon

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016179977A (ja) 2016-10-13
US20140296585A1 (en) 2014-10-02
US9458071B2 (en) 2016-10-04
TR201819307T4 (tr) 2019-01-21
FR2977584B1 (fr) 2014-12-05
FR2977584A1 (fr) 2013-01-11
CN103702931B (zh) 2016-12-21
HUE041372T2 (hu) 2019-05-28
ES2702823T3 (es) 2019-03-05
PL2729409T3 (pl) 2019-02-28
WO2013007906A1 (fr) 2013-01-17
JP2014528912A (ja) 2014-10-30
US20160130200A1 (en) 2016-05-12
EP2729409B1 (fr) 2018-11-07
CN103702931A (zh) 2014-04-02
EP2729409A1 (fr) 2014-05-14
JP5965480B2 (ja) 2016-08-03
US9266799B2 (en) 2016-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6546114B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法
JP5974004B2 (ja) トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造するための連続低温プロセス
JP5827628B2 (ja) （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する統合プロセス及び方法
JP6243466B2 (ja) ハロオレフィンを製造するために有用な共沸混合物及び共沸混合物様の組成物
JP5288069B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法
JP5439177B2 (ja) 共沸蒸留によってフッ化水素からフルオロオレフィンを分離する方法
KR101438240B1 (ko) Ｅ-1,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 불화수소를 포함하는공비 조성물 및 그의 용도
ES2690254T3 (es) Separación de R-1233 de fluoruro de hidrógeno
ES2483995T3 (es) Procesos para la separación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno del fluoruro de hidrógeno por medio de destilación azeotrópica
JP5965900B2 (ja) ヘキサフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロペン、及びフッ化水素の共沸混合物様の組成物
US8007677B2 (en) Azeotrope compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
JP2014055163A (ja) ２，３，３，３‐トリフルオロプロペンの製造方法
JP2013510075A (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法
JP4549340B2 (ja) １−クロロ−１、３、３、３−テトラフルオロプロパン及び１、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロペンの共沸類組成物
JP2015515464A (ja) ｔｒａｎｓ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ｔｒａｎｓ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを併産するための統合プロセス
JP4387671B2 (ja) フルオロカーボンの製造方法
JP2020063304A (ja) フッ化水素からのｒ−１２３３の分離
JP5338240B2 (ja) フッ化水素の分離方法
JP7340523B2 (ja) １２３４ｙｆに対する２４４ｂｂの脱塩化水素化中の不純物の形成を低減するためのシステム及び方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170131

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170428

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20170815

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171214

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20171222

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20180119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181017

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190307

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190408

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190620

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6546114

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250