JP5965480B2 - ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法 - Google Patents

２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を分離し回収する方法 Download PDF

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Description

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を含む組成物を分離し、このようにして分離した２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびフッ化水素酸を回収する方法に関する。
伝熱流体をどのように選択するかは、一方では、該流体の熱力学的特性によって決められ、他方では、さらなる制約によって決められる。したがって、特に重要な基準は、検討中の流体の環境に対する影響力の基準である。
大気のオゾン層を破壊する物質によって生じる問題がモントリオールで議論され、そこでの条約議定書は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣｓ）の生産と使用の削減を課す合図となった。この条約議定書は、ＣＦＣｓを放棄すること求め、規制をハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣｓ）を含む他の生成物へと広げた修正案の主題を形成した。
冷凍空調産業は、これらの冷媒の代替品に、綿密に投資を行った。ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣｓ）が市場に出されたのはこのためである。
自動車産業では、多くの国で販売される車の空調システムは、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ−１２）を含む冷媒から、オゾン層への害がより少ないハイドロフルオロカーボン（１，１，１，２−テトラフルオロエタン：ＨＦＣ−１３４ａ）の冷媒へと移行した。しかし、京都議定書によって設定された目標の見地からすると、ＨＦＣ−１３４ａ（ＧＷＰ＝１４３０）は、高い発熱量を有しているとみなされている。冷媒の温室効果への寄与は、ＧＷＰ（地球温暖化係数）という基準によって定量化されるが、これは、二酸化炭素に対して基準値１を当てることにより、その発熱量を要約している。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、その低いＧＷＰにより、自動車空調におけるＨＦＣ−１３４ａの有力な代替候補とみなされている。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、一般的に、塩素化またはフッ化／塩素化炭化水素化合物を、化学量論量より多いフッ化水素酸の存在下で反応させることによって調製される（ＷＯ２００８／０５４７８１；ＷＯ２００８／０４０９６９）。したがって、この反応の最終ストリームは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆだけではなく、少なからずの量のＨＦも含む。
文献ＷＯ２０１１／０５９０７８は、フッ化水素化反応の終わりに混合物からＨＦＯ−１２３４ｙｆを回収することを提供しており、回収は前記混合物を冷却することにより、ＨＦの濃縮された上相およびＨＦＯ−１２３４ｙｆの濃縮された下相を得た後、下相の共沸蒸留を行うことによってなされる。
この文献は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの精製だけに関している。実際は、ＨＦの濃縮された上相部は大量のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むことが判明している。したがって、不必要にＨＦＯ−１２３４ｙｆをリサイクルせずにフッ化水素化反応で再使用するためにＨＦを回収することが望ましいならば、この上相部もまた処理すべきである。
さらに、文献ＷＯ２００８／００８５１９は、実施例５で、−４０℃の温度で、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの異性体を用いて、液／液抽出によりＨＦＯ−１２３４ｙｆとＨＦの共沸組成物を分離することを記載している。抽出のために用いられる化合物は、非常に毒性が強い。
本出願人の会社は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物を分離し、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンだけではなくＨＦをも回収する方法を今や開発した。この方法は、従来技術の欠点を示さない。
したがって、本発明の第１の主題は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物から、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを分離し、回収する方法において、ＨＦの濃縮された上相、ならびにＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび化合物Ｃ１の濃縮された下相を得るために、クロロカーボン、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、フッ素化されていてもよいアルコール、フッ素化されていてもよいエーテル、ケトン、エステル、多価アルコール、およびフッ化水素化エーテルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｃ１）の添加量の存在下で、前記組成物を冷却する（沈降分離する）工程を含むことを特徴とする方法である。
少なくとも１つの化合物Ｃ１の存在下で冷却するこの工程により、ごく少量のＨＦＯ−１２３４ｙｆでＨＦがより豊富になる上相を得ることができ、この相は、全く精製工程なしに用いることができる。このようにして回収されたＨＦは、フッ化水素化反応の工程に直接リサイクルすることができる。
有機下相は、化合物Ｃ１、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、および場合によっては有機不純物を含む。この有機相は、化合物Ｃ１とＨＦＯ−１２３４ｙｆとを分離するために蒸留工程を経ることができる。化合物Ｃ１を、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの形成をもたらす冷却工程および／または反応工程にリサイクルすることができる。
分離される組成物のＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦのモル比は、好ましくは０．５から２．５の間であり、有利には１．１から２．１の間である。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、分離される組成物中に、好ましくはＨＦに対して共沸量またはほぼ共沸量で存在する。
有利には、分離される組成物は、フッ化水素化または脱フッ化水素化工程から生じる。
冷却工程で組成物に加えられる化合物Ｃ１は、好ましくは３個の炭素原子を含むハイドロハロカーボンである。特に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ａａ）、および１，１，１，２，２−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ａｂ）である、ペンタクロロプロパン；特に１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）であるテトラクロロフルオロプロパン；トリクロロジフルオロプロパン；特に１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）であるジクロロトリフルオロプロパン；特に２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）であるクロロテトラフルオロプロパン；特に１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）および１，１，１，２−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）であるテトラクロロプロペン；および特に２−クロロ−３，３，３，−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）であるクロロトリフルオロプロペンを特に挙げることができる。
好ましくは、加えられる化合物は、ＨＦと反応してＨＦＯ−１２３４ｙｆを生じる化合物と同じであるかまたは加えられる化合物はＨＦＯ−１２３４ｙｆがその結果製造されるフッ化水素化反応中での中間体である。
例えば、ＨＣＣ−２４０ｄｂに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＣＣ−２４０ｄｂまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである。
同様に、ＨＦＯ−１２３３ｘｆに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＦＯ−１２３３ｘｆである。
ＨＦＯ−１２３０ｘａに対するフッ化水素化反応によってＨＦＯ−１２３４ｙｆが調製される場合、化合物Ｃ１は好ましくはＨＦＯ−１２３０ｘａまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである。
化合物Ｃ１が、ＨＦと反応してＨＦＯ−１２３４ｙｆを生じる化合物と異なる場合、好ましい化合物Ｃ１は、フッ素化されていてもよいアルコール、フッ素化されていてもよいエーテル、ケトン、エステル、多価アルコール、およびフッ化水素化エーテルから選択される。
アルコールとして、１から５個の炭素原子のアルキル基を有するものを特に挙げることができる。該アルコールはまたフッ素化されていてもよく、好ましいフッ素化アルコールは１から３個の炭素原子のアルキル基から選択される。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から５個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＣＯＲ’のケトンは、好適であり得る。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から５個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＣＯＯＲ’のエステルは、好適であり得る。
同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から７個の炭素原子のアルキル基を表す式ＲＯＲ’のエーテルは、好適であり得る。
エーテルは、部分的にまたは完全にフッ素化され得る。エーテルが部分的にフッ素化された場合、それらのエーテルはフッ化水素化エーテルを意味する。
フッ化水素化エーテルとして、沸点が０から２５０℃の間であるもの、有利には２０℃から２００℃の間であるもの、より有利には２０℃から１５０℃の間のものが好ましい。
２，２，２−トリフルオロエチルジフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｃ）、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｐｃ）、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｅｃ）または１，１，１，２，２，２−ヘキサフルオロジエチルメチルエーテル（ＨＦＥ−３５６ｍｆｆ）を特に挙げることができる。
ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ−７０００）、ノナフルオロブチルメチルエーテル／ノナフルオロイソブチルメチルエーテル（ＨＦＥ−７１００）、ノナフルオロブチルエチルエーテル（ＨＦＥ−７２００）、デカフルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン（ＨＦＥ−７３００）、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサン（ＨＦＥ−７５００）およびパーフルオロイソブチルエチルエーテルおよびパーフルオロブチルエチルエーテル（２０〜８０重量％）の混合物（ＨＦＥ−８２００）などのフッ化水素化エーテルが有利であり得る。
ｎが１から３の間で、ＲおよびＲ’が同一かまたは異なっており、それぞれ水素原子または１から５個の炭素原子のアルキル基を表すエチレングリコールＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ’などの多価アルコールは好適であり得る。
加えられる化合物Ｃ１の量は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して５から９５重量％を表すことができ、好ましくはＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して１０から８０重量％を表すことができる。
分離される組成物は、好ましくは−２０から４０℃の間の温度に冷却され、有利には−５から３５℃の間の温度に冷却される。冷却温度は、加えられる化合物Ｃ１の性質と量の双方によって決まる。したがって、少量のＨＣＣ−２４０ｄｂを加える場合には、冷却工程の温度は、好ましくは０℃近くであるが、より多量に加えられたその化合物Ｃ１の存在下では、冷却工程の温度は、周囲温度（すなわち、２５℃）に達し得る。
この冷却工程が行われる圧力は、０から４０バールの間であり、好ましくは０．３から２５バールの間であり、有利には反応工程の圧力に近い圧力である。
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦに加えて、分離される組成物は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃｂ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）および３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚ）などの有機不純物を含み得る。
これらの不純物は、一般的には、反応工程から生じる副産物である。
本発明の別の主題は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する方法である。冷却工程の後、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、有機相の化合物Ｃ１から、例えば蒸留によって分離される。化合物Ｃ１は、続いて冷却工程および／または、化合物Ｃ１が反応工程の反応物または中間体である場合には、反応工程にリサイクルされることができ、その結果ＨＦＯ−１２３４ｙｆが形成される。
こうして分離されたＨＦＯ−１２３４ｙｆは、不純物と場合によっては微量のＨＦを取り除くために、続いて精製工程を経ることができる。
こうして、ＨＦＯ−１２３４ｙｆが、Ｃ１を含む有機相の蒸留によって分離される場合、蒸留塔から生じる主としてＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むガス流出物は、水を含む洗浄塔、次いで水酸化ナトリウム溶液を含む洗浄塔の中で洗浄することにより、微量の酸までも取り除くことができる。酸を含まないＨＦＯ−１２３４ｙｆは、続いて乾燥、圧縮、液化、最後にいくつかの蒸留塔を用いて精製することができ、前工程から生じた軽質または重質不純物を取り除くことが可能になる。
本発明による（沈降分離される）冷却工程の利点は、一部には、ＨＦの回収を最大にし、有機相中に存在するＨＦの量を最小にすることであり、このことはＨＦを含む流出物の量が最小になることに反映されている。それはまたＨＦが濃縮された相における反応工程でリサイクルされるＨＦＯ−１２３４ｙｆの量を最小にする利点をも示している。さらに、この沈降分離は、周囲温度で実施することができるため、非常に低い温度まで混合物を冷却し、冷蔵ユニットを使用することを避けることが可能となり、エネルギーの点から一定の利点を示す。
さらに、本発明の主題は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法であって、（ｉ）３個の炭素原子を有し、少なくとも１個の塩素原子を含む飽和または不飽和炭化水素化合物が、フッ素化触媒の存在下でＨＦと反応する少なくとも１つの工程と、（ｉｉ）（ｉ）の工程中に共に生成したＨＣｌを取り除く工程と、（ｉｉｉ）本発明の第１の主題に従って冷却する工程と、（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた有機相のＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する少なくとも１つの工程とを含む方法である。
好ましくは、３個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素化合物は、ＨＣＣ−２４０ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＯ−１２３０ｘａから選択される。
ＨＦとの反応の工程は、好ましくは気相において行われる。
本発明の好ましい実施形態によれば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法は、（ｉ）ＨＣＣ−２４０ｄｂが、フッ素化触媒の存在下で、気相でＨＦと反応して、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、例えばＨＣＦＯ−１２３３ｘｆであるその中間体、ＨＣｌおよび過剰なＨＦを含むストリームを生成する少なくとも１つの反応工程；（ｉｉ）工程（ｉ）から出るストリームに由来するＨＣｌを取り除く工程；（ｉｉｉ）好ましくはＨＣＣ−２４０ｄｂまたはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆである追加の化合物Ｃ１の存在下で冷却して、ＨＦが凝縮された上相およびＨＦＯ−１２３４ｙｆが凝縮され化合物Ｃ１を含む下相を生成する工程；（ｉｖ）ＨＦＯ−１２３４ｙｆを化合物Ｃ１から分離し、任意選択により化合物Ｃ１を冷却工程（ｉｉｉ）または工程（ｉ）にリサイクルする工程；（ｖ）ＨＦＯ−１２３４ｙｆを精製する工程；および（ｖｉ）任意選択によりＨＦが豊富な上相を工程（ｉ）にリサイクルする工程を含む。
反応工程で用いられる多大に過剰なＨＦの存在下で、本発明によるＨＦＯ−１２３４ｙｆの製造方法は、ＨＣｌを取り除く工程の前に、反応工程にリサイクルすることができるＨＦの一部を回収するための蒸留する工程を含むことができる。
本発明の好ましい実施形態を表す図である。
任意選択により予め加熱されているＨＣＣ−２４０ｄｂ（１）およびＨＦ（２）は、フッ素化触媒を含有し３００から４５０℃の間の温度に保たれている反応器（１０１）に導入される。ＨＣｌ、ＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含む、反応器の出口のストリーム（１０２）を、ＨＦ（１０３）を蒸留する第１の塔へ送り、塔頂にＨＣｌ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０４）を生成し、塔底にＨＦ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０５）を生成する。
ストリーム（１０４）を第２の蒸留塔（１０６）に送り、頂部にＨＣｌを生成し、底部にＨＦ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂを含むストリーム（１０７）を生成する。
ストリーム（１０５）は反応器（１０１）でリサイクルされる。
−５から３５℃の間の温度に保たれたデカンター（１０８）に、ストリーム（１０７）およびＨＣＣ−２４０ｄｂを含むストリーム（１１０）を供給する。
デカンターの下相（１０９）は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＣＣ−２４０ｄｂを含んでいるが、蒸留塔（１１２）へ送られ、頂部で基本的にＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むストリーム（１１３）、および底部で基本的にＨＣＣ−２４０ｄｂを含むストリーム（１１０）を生成する。
ストリーム（１１０）は、反応器（１０１）および／またはデカンター（１０８）でリサイクルされる。
ＨＦが濃縮された、デカンターの上相（１１１）は、反応器（１０１）でリサイクルされる。
ストリーム（１１３）は洗浄塔（１１４）へ送られ、頂部で、酸を全く含まないストリーム（１１５）を生成する。
ストリーム（１１５）は、最終的に精製工程（１１６）へ送られ、純粋なＨＦＯ−１２３４ｙｆを生成する。
実験部分
４０モル％のＨＦおよび６０モル％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ（すなわち、８９．５重量％）を含有する液体組成物を、１５℃を僅かに上回る温度の気圧まで冷却する。沈降分離は全く無い。
１５℃未満の温度では、９２重量％を上回るＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む有機下相が得られ、ＨＦを７１重量％のみ含む上相が得られる。
−３０℃では、上相はＨＦを７８重量％のみおよび２２重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含有し、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの量は多いままである。有機下相は、９８．５重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび１．５重量％のＨＦを含有する。したがって、沈降分離の効率は、低い温度でも並程度である。
３２．６重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、３．９重量％のＨＦ（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦモル比＝１．４８）、および６３．５重量％のＨＣＣ−２４０ｄｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８８重量％のＨＦおよび１０重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、０．１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８９重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
３６．５重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．３重量％のＨＦ（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦモル比＝１．５）、および５９．２重量％のＨＣＣ−１２３０ｘａを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８６重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、０．１５重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８７重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
３８．１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．５重量％のＨＦ、および５７．４重量％のＨＣＦＣ−２４３ｄｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、０．１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８５重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
−２０℃の冷却温度で、０．１重量％未満のＨＦを含む有機下相を得て、８８重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
４３．６重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、５．２重量％のＨＦ、および５１．２重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆを含有する液体組成物を冷却する。
０℃の冷却温度で、２重量％のＨＦを含む有機下相を得て、７７重量％のＨＦおよび１１重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
４０．４重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆ、４．８重量％のＨＦ、および５４．８重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂを含有する液体組成物を冷却する。
２０℃の冷却温度で、１．５重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８２重量％のＨＦおよび１０重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。
０℃の冷却温度で、１重量％のＨＦを含む有機下相を得て、８４重量％のＨＦおよび９重量％のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む上相を得る。

Claims (15)

  1. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物から、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを分離し、回収する方法において、クロロカーボン、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、フッ素化されていてもよいアルコール、フッ素化されていてもよいエーテル、ケトン、エステル、多価アルコール、およびフッ化水素化エーテルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｃ１）の添加量の存在下で、前記組成物を冷却することにより、ＨＦが豊富な上相ならびにＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび化合物Ｃ１が豊富な有機下相を得る工程を含むこと、及び冷却温度が、−５から３５℃の間であることを特徴とする方法。
  2. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン／ＨＦのモル比が、０．５から２．５の間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 加えられる化合物Ｃ１の量が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦの混合物に対して５重量％から９５重量％を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 冷却工程が沈降分離によって実施される、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の方法。
  5. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびＨＦを含む組成物が、３個の炭素原子を有し、少なくとも１個の塩素原子を含む、少なくとも１つの飽和または不飽和炭化水素化合物に対する、フッ素化触媒の存在下でのフッ化水素化反応から生じることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の方法。
  6. ３個の炭素原子を有する前記飽和または不飽和炭化水素化合物が、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
  7. フッ化水素化工程から生じるストリームが、冷却工程の前に、ＨＣｌを取り除く工程を経ることを特徴とする、請求項５または６に記載の方法。
  8. 化合物Ｃ１が、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 化合物Ｃ１が、同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から５個の炭素原子のアルキル基を表すアルコールＲＯＨ、ケトンＲＣＯＲ’、エステルＲＣＯＯＲ’、ならびに同一のまたは異なるＲおよびＲ’がそれぞれ１から７個の炭素原子のアルキル基を表すエーテルＲＯＲ’から選択されることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 化合物Ｃ１が、フッ化水素化工程でＨＦと反応した化合物と同じであることを特徴とする、請求項５ないし８のいずれか一項に記載の方法。
  11. 冷却工程の後のＨＦが濃縮された部分が、フッ化水素化工程にリサイクルされることを特徴とする、請求項５ないし１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが、冷却工程の後の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが濃縮された有機部分から分離されることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の方法。
  13. 前記有機部分が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの分離の後に、冷却工程および／または反応工程にリサイクルされることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
  14. ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、（ｉ）１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンが、フッ素化触媒の存在下で、気相でＨＦと反応して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、その中間体、ＨＣｌおよび過剰なＨＦを含むストリームを得る少なくとも１つの反応工程と；（ｉｉ）工程（ｉ）から出るストリームからＨＣｌを取り除く工程と；（ｉｉｉ）請求項１ないし４のいずれか一項に記載されるように１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンの添加状態で冷却して、ＨＦが豊富な上相、および２，３，３，３−テトラフルオロプロペンが豊富であって１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを含む有機下相を得る工程と；（ｉｖ）２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを下相から分離し、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを冷却工程（ｉｉｉ）および／または反応工程（ｉ）に任意選択によりリサイクルする工程と；（ｖ）２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを精製する工程と；（ｖｉ）ＨＦが豊富な上相を工程（ｉ）に任意選択によりリサイクルすることを含む方法。
  15. ＨＣｌを取り除く工程の前に、ＨＦを蒸留する工程を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
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