JP6532473B2 - シラン変性ホルムアミド - Google Patents

シラン変性ホルムアミド Download PDF

Info

Publication number
JP6532473B2
JP6532473B2 JP2016549107A JP2016549107A JP6532473B2 JP 6532473 B2 JP6532473 B2 JP 6532473B2 JP 2016549107 A JP2016549107 A JP 2016549107A JP 2016549107 A JP2016549107 A JP 2016549107A JP 6532473 B2 JP6532473 B2 JP 6532473B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reactive
formula
wood
materials
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2016549107A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2017506679A (ja
Inventor
エッガルト，クリストフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of JP2017506679A publication Critical patent/JP2017506679A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6532473B2 publication Critical patent/JP6532473B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1888—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of other Si-linkages, e.g. Si-N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C08G18/8019—Masked aromatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/16—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/16—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Description

本発明は、種々の基材材料、たとえば金属、木材、ガラスおよび／またはプラスチック材料のコーティング、接着接合、および／またはシーリングのための式（Ｉ）および式（ＩＶ）の新規なシラン変性ホルムアミドプレポリマーに関する。さらに、本発明に従う式（Ｉ）および／または式（ＩＶ）のシラン変性ホルムアミドプレポリマーを含む反応性１液型接着剤システムを提供する。
シラン変性ポリマーは、一般に長年にわたって既知であり、シラン変性プレポリマーまたはポリマーに基づくシーリング材料または接着剤は、非常に種々広範な用途、たとえば自動車構造、窓または構造フェーシングセクターにおけるシームシーリングについて成功していることが証明されている。
非常に一般的に、シラン変性ポリマー（加工処理の前にはプレポリマーの形態である）は加水分解性ラジカルを有するシラン基を含むポリマーであると理解され、このポリマーの骨格は、シリコーンの場合のような、Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ鎖を実質的に含まないが、Ｃ−Ｃ鎖は含み、これは多くの場合に、ヘテロ原子によって妨げられ、さらにウレタン、エーテル、エステル、尿素、アミドおよび他の構造単位を含む。湿分の作用下、シラン基上のラジカル、たとえば通常アセテートまたはアルコキシ基は、反応性シラノールの形成を伴って加水分解され、これが続いて、水、アルコールまたは酢酸の開裂を伴って縮合および硬化して、高分子量ネットワークを形成する。
これらのシラン変性ポリマーの価値は、実質的にこれらの特定の特性プロファイルである。一方で、シラン変性ポリマーを含むコーティング材料、接着剤またはシーリング材料は、複雑なプレ処理を必要としない（プライマーを必要としない）、非常に種々広範な基材に対する強力な接着によって区別される。これは、ＯＨ基が無機基材表面において通常存在し、湿分の作用下で形成するポリマーの反応性シラノールと反応できることが理由である。他方では、シラン変性ポリマーの特性は、ポリマー骨格の補助により、多数の全く異なる用途に適合できる。
故に現在市販されているシラン変性ポリウレタンおよびポリ尿素は、高分子量骨格に基づき、これは以下の式スキームに示されるように、（ｉ）ＮＣＯ含有プレポリマーとアミノシランとの反応によって、または（ｉｉ）ＯＨ末端処理プレポリマー、たとえばポリエーテル、ポリウレタン、もしくはポリエステルとＮＣＯ官能性シランとの反応によって、製造される：
Figure 0006532473
しかし、シラン変性ポリ尿素に基づくコーティング材料、接着剤およびシーリング材料の欠点は、これらのプレポリマーの高い粘度である。使用されるべきコーティングまたはシーリング材料が通常は液体からペースト状態でコーティングまたは接着接合されるべき基材部品に適用されなければならないので、この高い粘度により、シラン変性ポリ尿素の使用は限られた範囲でのみ可能である。粘度が高過ぎるプレポリマーは、結果としてコーティング材料、接着剤および／またはシーリング材料として使用するのが困難または不可能である。
さらに、シラン架橋後の最終製品として得られたコーティング、接着接合および／またはシールの硬度の程度は、問題となる特定の使用にとって重要である。シラン変性ポリ尿素の場合、高い程度の硬度を有する最終製品が通常得られる。他方で、シラン変性ポリウレタンは、硬化後により軟質の最終製品を提供する。しかし、高いシラン含有量を有するシラン変性ポリウレタンの合成は、相対的に高価なＮＣＯ官能化シラン前駆体のために、経済的に行うのは困難である。
シラン変性ポリマーにおけるモノマーＮＣＯ含有量はさらに、これに関連して重要な役割を果たす：イソシアネートの無視できない蒸気圧のため（室温であっても）、健康または少なくとも感作に有害であり得るイソシアネート蒸気が、スプレー適用の間であっても形成し得る。結果として、イソシアネートモノマーを実質的に含まず、どのような場合でも、危険物質に関する技術的規則（ＴＲＧＳ）４３０（第３版／２００９）に従う０．０１８ｍｇ／ｍ３ＮＣＯの曝露限界値（総反応性イソシアネート基濃度ＴＲＩＧ）未満であり、好ましくは０．０１ｍｇ／ｍ３未満、特に好ましくは０．００１ｍｇ／ｍ３未満である反応性プレポリマーの開発が望ましい。
従って本発明の根本的な目的は、安価で容易にアクセス可能な出発材料の改善された反応性１液型接着剤および／またはコーティングシステムを提供することであり、このシステムは、可能な限り健康への害をなくし、既知のシラン変性ポリマーの上述の問題を大きく回避する。
特に粘度が低く、結晶性が低いために取扱いが単純であると同時に、最終製品の高い化学的安定性を許容する反応性１液型接着剤システムが提供される。安価に調製でき、有利な特性バランス、たとえば特に硬化度および化学的安定性を有するポリマー最終製品も所望される。
本発明は、特許請求項１に従う式（Ｉ）の化合物に関し、これらは種々の基材材料、たとえば金属、木材、ガラスおよび／またはプラスチック材料の改善されたコーティング、接着接合および／またはシーリングのための１液型接着剤システム／コーティングシステムとして好適である。
最終的な硬化状態において、本発明は、永久的なコーティング、接着剤および／またはシーリング材料として、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−架橋を介して縮合されたポリマーを提供する。
本発明はさらに、式（Ｉ）および式（ＩＶ）の化合物の調製のためのプロセスを提供する。
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物を提供する：
Figure 0006532473
式（Ｉ）中：
Ｙは、モノイソシアネート（ｍ＝１）、ポリイソシアネート（ｍ＞１）またはイソシアネート含有プレポリマー（ｍ＝１〜２０）のｍ個のＮＣＯラジカルが減った構造単位であるｍ価の分子ラジカルを表す；
Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；
ｎは、０〜２の整数を表す；および
ｍは、１〜２０の数を表す。
本発明に従う１つの実施形態において、式（Ｉ）の化合物が結果として提供される。
本発明に従うさらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物の調製のためのプロセスが提供され、式（Ｉａ）のシラン変性ホルムアミドを式Ｙ−（ＮＣＯ）ｍのイソシアネートと反応させる工程を含む：
Figure 0006532473
式中、基Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎおよびｍは、請求項１に記載される通りである。
本発明に従うさらなる実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型接着剤システムおよび／またはコーティングシステムが提供される。
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、接着剤およびシーリング材料、ラッカー、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のために使用される。
本発明に従うさらなる実施形態において、金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムの接着接合および／またはシーリングのための本発明に従う反応性１液型接着剤システムの使用が記載される。
本発明に従う１液型接着剤システムによって接合される複合体が本発明に従ってさらに開示される。
定義
本願で使用される場合、用語「脂環式」は、芳香族化合物に属さない炭素環式または複素環式化合物、たとえばシクロアルカン、シクロアルケン、またはオキサ−、チア−、アザ−またはチアザ−シクロアルカンを示す。これらの具体的な例は、シクロヘキシル基、シクロペンチル基であり、さらに１つまたは２つのＮまたはＯ原子よって妨げられるこれらの誘導体であり、たとえばピリミジン、ピラジン、テトラヒドロピラン、またはテトラヒドロフランである。
本願で使用される場合、用語「芳香脂肪族」は、アリール基によって置換されるアルキルラジカル、たとえばベンジル、フェニルエチル、ビフェニルなどを示す。
本願において使用される場合、表現「置換されていてもよい」または「置換される」は、特に、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｉ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ−ｎ−プロピルまたは−Ｏ−イソプロピル、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−Ｓ−Ｃ１−６−アルキルおよび／またはヘテロ原子を介して連結されていてもよい、１〜１２個の炭素原子を有する、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位による関連構造単位の置換を指す。好ましくは、これは、ハロゲン（特に−Ｆ、−Ｃｌ）、Ｃ１−６−アルコキシ（特にメトキシおよびエトキシ）、ヒドロキシ、トリフルオロメチルおよびトリフルオロメトキシによる置換を示す。
本願において使用される場合、表現「低分子量」は、分子質量が、約８００ｇ・ｍｏｌ−１を超えない化合物を示す。
本願において使用される場合、表現「高分子量」は、分子質量が、約８００ｇ・ｍｏｌ−１を超える化合物を示す。
分子質量が正確に規定された構造式に従わない化合物の場合、たとえばポリマーの場合、分子質量は、それぞれの場合において重量平均分子量であると理解されるべきである。
本願に使用される場合、用語「モノイソシアネート」は、Ａ−ＮＣＯによって表される化合物を示し、式中、Ａは、６〜５０個の炭素原子を有する芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式を表す。
本願で使用される場合、用語「ポリイソシアネート」は、好ましくは≧２のＮＣＯ官能性を有する芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、特にジ−およびトリ−イソシアネートを示す。
本願で使用される場合、用語「モノマー」は、オリゴマーおよび／または（プレ）ポリマーの合成に関与し、規定されたモル質量を有する官能基を有する低分子量化合物を示す。
本願に使用される場合、用語「オリゴマー」は、同じタイプまたは異なるタイプのほんの少しのモノマーが互いに繰り返して連結される化合物を示す。
本願において使用される場合、用語「プレポリマー」は、ポリマーの最終合成に関与する官能基を有するオリゴマー化合物を示す。
本願に使用される場合、用語「ポリマー」は、同じタイプまたは異なるタイプのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーが互いに繰り返して連結され、重合度、モル質量分布または鎖長の観点で異なり得る高分子量化合物を示す。
本発明に従う実施形態
本発明に従う実施形態を、以降に詳細に記載する。
式（Ｉ）の化合物
１つの実施形態において、一般式（Ｉ）の化合物が提供される：
Figure 0006532473
式（Ｉ）中：
Ｙは、モノイソシアネート（ｍ＝１）、ポリイソシアネート（ｍ＞１）またはイソシアネート含有プレポリマー（ｍ≧１）のｍ個のＮＣＯラジカルが減った構造単位であるｍ価の分子ラジカルを表す；
Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；
ｎは、０〜２の整数を表す；および
ｍは、１〜２０の数を表し、ここでｍはまた分数であることができる。
本発明に従う１つの実施形態において、構造単位Ｙは、モノイソシアネートから誘導されるラジカルである。こうしたモノイソシアネートの例は、ヘキシルイソシアネート、６−クロロヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、２，３，４−メチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニル−メチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチル−フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（市販の混合物および個々の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシル−フェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネート、１ｍｏｌのジイソシアネートおよび１ｍｏｌのモノカルボン酸、好ましくはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートと好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のイソシアナト−アミド、たとえば（６−イソシアナト−ヘキシル）−ステアリン酸アミド、（３−イソシアナトトリル）−ステアリン酸アミド、（６−イソシアナト−ヘキシル）−ベンズアミド（それぞれの場合にこれら単独または複数のモノイソシアネートとの混合物）である。
本発明に従うさらなる実施形態において、構造単位Ｙは、ポリイソシアネートから誘導されるラジカルである。好適なポリイソシアネートとして、当業者にとってこれ自体既知の好ましくは≧２のＮＣＯ官能性を有する芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートが使用される。これらはまた、イミノオキサジアジンジオン、イソシアヌレート、ウレトジオン、ウレタン、アロファネート、ビウレット、尿素、オキサジアジントリオン、オキサゾリジノン、アシル尿素および／またはカルボジイミド構造を有することができる。
上述のポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族接合したイソシアネート基を有するジ−またはトリ−イソシアネートに基づき、これらは当業者に既知であるが、ホスゲンを用いてまたはホスゲンを含まないプロセスによって調製されているかどうかは重要ではない。こうしたジ−およびトリ−イソシアネートの例は、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロ−ヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ，Ｂａｙｅｒ ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（トリイソシアナトノナン，ＴＩＮ）、ジイソシアナト−１，３−ジメチルシクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−３−イソシアナト−メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−１−メチル−４−イソシアナトメチルシクロヘキサン、ビス−（イソシアナト−メチル）−ノルボルナン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，３−および１，４−ビス−（２−イソシアナト−プロパ−２−イル）−ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、特に２，４−および２，６−異性体および２つの異性体の市販の混合物、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、１，５−ジイソシアナトナフタレン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）および記述化合物の任意の混合物である。
特に好ましくは、ポリイソシアネートは、２．０〜５．０、最も特に好ましくは２．３〜４．５の平均ＮＣＯ官能性、および好ましくは５．０〜２７．０重量％、特に好ましくは１４．０〜２４．０重量％のイソシアネート基の含有量、および好ましくは１重量％未満、特に好ましくは０．５重量％未満のモノマー性ジイソシアネート含有量を有する。
好ましくは、脂肪族および／または脂環式にのみ結合したイソシアネート基を有する上述のタイプのポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物が使用される。
特に好ましくは、上述のタイプのポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、異性体ビス−（４，４’−イソシアナト−シクロヘキシル）−メタン、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびこれらの混合物に基づく。
本発明に従うさらなる実施形態において、構造単位Ｙは、イソシアネート基を保持するプレポリマーから誘導されるラジカルである。これは、特にポリウレタンプレポリマーであることができる。イソシアネート基Ｙ−（ＮＣＯ）ｍを保持するポリウレタンプレポリマーの本発明に従う調製は、
既に記述された１つ以上のポリイソシアネートと
１つ以上のポリオール
との反応を含む。
ポリウレタン化学の当業者にこれ自体が既知のすべてのポリオールが好適なポリオールとして使用でき、これらのポリオールは、好ましくは≧１．５、特に好ましくは１．８〜２．５のＯＨ官能性を有する。
これらは、たとえば低分子量ジオール（たとえば１，２−エタンジオール、１，３−または１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール）、トリオール（たとえばグリセロール、トリメチロールプロパン）およびテトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオールならびにポリカーボネートポリオールであることができる。好ましいポリオールは、ポリエーテルに基づく上述のタイプの物質である。
ポリエーテルポリオールが使用される場合、好ましくは３００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜１２，０００ｇ／ｍｏｌ、最も特に好ましくは２０００〜６０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリエーテルポリオールが使用される。
さらに、これらは、好ましくは≧１．９、特に好ましくは≧１．９５の平均ＯＨ官能性を有する。
これらのポリエーテルのＯＨ官能性は、好ましくは＜６、特に好ましくは＜４、最も特に好ましくは＜２．２である。
同様に好適なポリオールは、好適なアルコールおよび酸の縮合反応からのポリエステルポリオールである。一級アルコールおよびジ一級ジオールとして、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたはネオペンチルグリコール、ならびに多価アルコール、たとえばトリメチロールプロパン、トリメチロールエタンまたはペンタエリスリトールが使用される。好適な縮合パートナーは、酸構成成分、たとえばアジピン酸またはフタル酸である。金属触媒、たとえばＳｎ（ＩＩ）エチルヘキサノエートまたはチタンテトラアルコキシレートおよびスターターとしての上述のタイプのジオールまたはトリオールを用いてε−カプロラクトンまたはメチル−ε−カプロラクトンの開環重合によりまた、好適なポリエステルポリオールが得られる。ポリエステルポリオールの長さは、それによって使用されるカプロラクトン単位の数によって決定できる。
ポリエステルポリオールの好ましい分子量（数平均）は、≦１０００ｇ／ｍｏｌである。ポリエステルポリオールの好ましい官能性は、２〜３である。
ポリアクリレートポリオールはまた、本発明に従うプレポリマーの調製に好適である。ポリアクリレートポリオールは、２００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、最も特に好ましくは２００〜２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。使用されるポリアクリレートポリオールの官能性は、好ましくは１．６〜３．８、特に好ましくは１．８〜３．５である。これらのポリアクリレートポリオールのＯＨ価は、好ましくは１５〜１５０、特に好ましくは２０〜１００、最も特に好ましくは４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。たとえばＡｃｒｙｆｌｏｗ（登録商標）Ｐ６０およびＰ９０（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ，ＵＳからの市販製品）が好適である。
脂肪族ポリカーボネートポリオールはまた、本発明に従うプレポリマーの合成のために考慮される。ポリカーボネートポリオールは、既知であるように、ホスゲンとポリオールとの縮合反応から、または好適な有機カーボネートのポリオールとのエステル交換から得ることができる。有機カーボネートとして、アリール、アルキルおよびアルキレンカーボネートおよびこれらの混合物が考慮される。挙げることができる例は、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびエチレンカーボネートである。ポリオールとして、ポリエステルポリオールの項において上述されたポリオールが考慮される。使用されるポリカーボネートポリオールの官能性は、好ましくは１．６〜３．８、特に好ましくは１．８〜３．５である。これらのポリカーボネートポリオールは、好ましくは１００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００〜４０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル量を有する。ＯＨ価は、ポリカーボネートポリオールの官能性に依存し、通常、２０〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
さらに好適なポリオールはまた、たとえば脂肪族または芳香族ポリオールとのエポキシ化脂肪酸エステルのエポキシド開環を伴う反応によって得ることができる、たとえばＥＰ−Ａ０６８９５５６およびＥＰ−Ａ０９３７１１０に記載される特定のポリオールである。
ヒドロキシル基含有ポリブタジエンは、同様にポリオールとして使用できる。
本発明に従うポリウレタンプレポリマーＹ−（ＮＣＯ）ｍの調製は、原理上ポリウレタン化学から既知の様式で行われる。ポリオール（個々にまたは混合物の形態で）は、それに関して、触媒および／または補助物質および添加剤の存在下であってもよいが、過剰のポリイソシアネート（個々にまたは混合物の形態）と反応する。均質反応混合物を、一定のＮＣＯ値に到達するまで撹拌する。次いでいずれかの未反応ポリイソシアネートは、連続蒸留によって除去できる。
本発明の意味内において連続蒸留プロセスは、上述のプロセス工程から一部の量だけのプレポリマーが一時的に高温に曝される一方で、蒸留プロセスにはまだない量は顕著に低い温度のままである。高温は、対応して選択された圧力において揮発性構成要素の蒸発のための温度として理解されるべきである。
蒸留は、好ましくは１７０℃未満、特に好ましくは１１０〜１７０℃、最も特に好ましくは１２５〜１４５℃の温度にて、２０ｍｂａｒ未満、特に好ましくは１０ｍｂａｒ未満、最も特に好ましくは０．０５〜５ｍｂａｒの圧力で行われる。
蒸留プロセスにはまだないプレポリマー含有反応混合物の量の温度は、好ましくは０〜６０℃、特に好ましくは１５〜４０℃、最も特に好ましくは２０〜４０℃である。
本発明の好ましい実施形態において、蒸留温度と、蒸留プロセスにはまだないプレポリマー含有反応混合物の温度との間の温度差は、少なくとも５℃、特に好ましくは少なくとも１５℃、最も特に好ましくは１５〜４０℃である。
蒸留は、蒸留されるべきプレポリマー含有反応混合物の体積増加分が１０分未満、特に好ましくは５分未満の間蒸留温度に曝されるような割合で行われるのが好ましく、次いで強制冷却によってもよいが、蒸留の前にプレポリマー含有反応混合物の出発温度に戻される。温度負荷は、好ましくは、蒸留前の反応混合物の温度または蒸留後のプレポリマーの温度が、適用される蒸留温度より少なくとも５℃、特に好ましくは少なくとも１５℃、最も特に好ましくは１５〜４０℃高くなるようにする。
好ましい連続蒸留技術は、分子、流下薄膜型および／または膜蒸留である（たとえばＣｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｉｋ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｖｏｌｕｍｅ １，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅｓ３３３−３３４）。
流下薄膜エバポレーターは、蒸発されるべき液体が頂部にて導入され、膜として下方に流れる長い管の静止バンドルからなる。加熱は、スチームによってシェルにて行われる。蒸気泡が管中に形成し、液体と共に下方に流れ、乱流状態を確実にする。蒸気および液体は、セパレータ容器の底端部にて分離する。
膜エバポレーターは、短時間でのみ熱に曝され得る温度感受性物質の蒸発に好適な装置である。蒸発されるべき液体は、ジャケット加熱を伴う管に頂部にて導入される。それは膜として管の下方に流れる。管の内側では、シャフトにつるしたワイパーが回転し、一定の膜厚さを確実にする。上述されたパラメータをもつ膜蒸留は、好ましくは連続蒸留技術として使用される。
反応中のポリイソシアネートのＮＣＯ基とポリオールのＯＨ基との当量比は、好ましくは１０：１〜２：１、特に好ましくは７：１〜２：１である。
選択された反応温度は、０℃〜２５０℃、好ましくは２０℃〜１４０℃、最も特に好ましくは４０℃〜１００℃である。
本発明に従うプロセスはまた、溶媒、たとえば芳香族化合物、塩素化芳香族化合物、エステルまたは塩素化炭化水素の存在下で行われることができる。
ウレタン化を促進するために、これ自体が既知の触媒、たとえば有機金属化合物、アミン（たとえば三級アミン）または金属化合物、たとえばオクタン酸鉛、コハク酸水銀、トリフル酸亜鉛、オクタン酸スズまたはジラウリン酸ジブチルスズを使用できる。触媒を併用する場合、これらは、到達されるべきポリイソシアネートおよびポリオールの総量に基づいて、好ましくは０．００１〜５重量％、特に０．００２〜２重量％の量で添加される。
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）における好ましい置換基の意味
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の化合物が好ましくは提供され、ここで各場合において：
Ｒは、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソホリレン、４，４’−ジシクロヘキシルメチレン、ビス（シクロヘキシレン）、４，４’−ビスフェニレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−トリレン、またはヘキシレン（特に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、および特に好ましくはｎ−ヘキシレンを表す；
Ｒ１は、メチレン（−ＣＨ２−）またはプロピレン（特にｎ−プロピレン−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、特に好ましくはｎ−プロピレンを表す；
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。
式（Ｉ）および／または（ＩＩＩ）の化合物が特に好ましくは提供され、ここで各場合において：
Ｒは、イソホリレン、４，４’−ジシクロヘキシルメチレン、ビス（シクロヘキシレン）、ビスフェニレン、トリレンまたはｎ−ヘキシレンを表す；
Ｒ１はｎ−プロピレンを表す；
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチルを表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。
式（ＩＩＩ）の化合物が最も特に好ましくは提供され、式中、Ｒは、イソホリレン、トリレンまたはｎ−ヘキシレンであり、Ｒ１は、ｎ−プロピレンであり、Ｒ２およびＲ３はメチルであり、ｎ＝０である。
本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、コーティング材料、接着剤および／またはシーリング材料のためのバインダーとして好適である。
式（Ｉ）の化合物は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（２３℃）を有する。
存在するアシル尿素基の理由で、本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、尿素基を含有する同類生成物と比較して、低い粘度を有する。これが結果として、当業者に既知であるように、改善された扱い易さまたは顔料着色コーティングへのさらなる加工処理あるいは接着剤またはシーリング材料の配合のためのフィラー、たとえばチョークの良好な組み込みをもたらす。
式（Ｉ）の化合物の調製のためのプロセス
本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、以下の２段階プロセスによって調製できる：
Figure 0006532473
過剰のギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯを好ましくはまず、アミンＨ２Ｎ−Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）ｎ（ＯＲ３）３−ｎに滴下するが、Ｒ’は、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。ギ酸メチルまたはギ酸エチルは、ギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯとして特に好ましい。好ましくは１ｍｏｌのアミンを、過剰の１．０１ｍｏｌ〜６ｍｏｌ、特に好ましくは１．０５〜４ｍｏｌのギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯと、ギ酸アルキルの沸点にて反応させる。反応が完了したとき、過剰のギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯおよび得られたアルコールＲ’−ＯＨを膜蒸留によって留去し、得られた生成物（Ｉａ）を濾去してもよい。
次いで式（Ｉａ）の化合物を、好ましくは不活性条件下、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度にてＹ−（ＮＣＯ）ｍと反応させる。２つの構成成分は、それによって少なくとも１：１０〜４０：１以下、好ましくは１：５〜３０：１以下、特に好ましくは１：２〜２５：１以下のイソシアネート基とホルムアミド基との当量比で使用される。反応は、溶液中でまたは溶媒を含まずに行うことができる。
式（Ｉ）を有する化合物の調製は、触媒を使用することなく行うことができる。しかし、既知の触媒が、反応を加速させるために添加されることもできる。たとえば三級アミン、たとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチルジアミノジエチルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿素、Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−モルホリン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ジメチル−アミノエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾール−β−フェニルエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）アジペート、アミジン、たとえば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）および２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、アルカノールアミン化合物、たとえばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、たとえばＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルおよび同様に金属塩、たとえば金属の通常の酸化状態における鉄、鉛、ビスマス、亜鉛および／またはスズの無機および／または有機化合物、たとえば塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、塩化亜鉛、亜鉛２−エチルカプロエート、亜鉛（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（亜鉛トリフレート）、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）パルミテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジクロライドまたは鉛オクトエートが使用できる。
使用されるべき好ましい触媒は、上述のタイプの三級アミン、アミジンおよびスズ化合物または亜鉛化合物である。特に好ましい触媒は、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）ならびにジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）および亜鉛（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（亜鉛トリフレート）である。
上記の例によって述べられた触媒は、個々にまたは任意に混合物の形態で反応に使用でき、あるとしても、使用される出発化合物の総量に基づいて、使用される触媒の総量として計算される場合、０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で使用される。
反応の進行は、たとえば滴定法によりＮＣＯ含有量を決定することによってモニターできる。所望のＮＣＯ含有量に到達したら、反応を終了する。
この様式で調製された式（Ｉ）の化合物は、クリアで、実質的に無色の生成物であり、選択された出発材料に依存して、低粘度から高粘度の液体であり、反応生成物の総質量に基づいて１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは０．３重量％未満のモノマー出発ジイソシアネートの残留含有量を有する。
依然として検出可能ないずれかの残留ＮＣＯ含有量は、メタノールの添加によって取り込まれることができる。
本発明に従う調製の間に式（Ｉ）の化合物のシラン基の早期架橋を防止するために、水受容体を添加することが有利であり得る。たとえばオルトギ酸エステル、たとえばトリエチルオルトホルメート、ビニルシラン、たとえばビニルトリメトキシシランまたは有機ホスフェート、たとえばジブチルホスフェートが使用できる。水受容体は、必要に応じて、出発材料の総量に基づいて、５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で使用される。
触媒および／または水受容体が使用される場合、これらは実際の反応の開始前に出発化合物に添加できる。しかし、反応の間にいずれかの所望の時点において反応混合物にこれらの補助物質を添加することもできる。
好ましい実施形態において、本明細書に記載されるプロセスは、保護ガス雰囲気、たとえば窒素下で行われる。
本明細書に開示される式（Ｉ）のシラン変性ポリマーは、接着剤およびシーリング材料、ラッカー、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のために本発明に従って使用できる。
このプロセスの利点は、式（Ｉ）のシラン変性ポリマーの特性が、使用される式Ｙ−（ＮＣＯ）ｍの構造を介して多数の全く異なる用途に適合できることである。
反応性１液型接着剤システム
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、反応性１液型接着剤システムのために使用される。反応性１液型接着剤システムは、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする。
湿分または水の作用下、シラン基の加水分解性ラジカルの加水分解が行われ、この後水の開裂を伴ってそれによって形成されたシラノールの架橋（硬化）を行う。
シラノール基の加水分解および縮合を加速する触媒も併用して使用できる。こうした触媒は当業者に既知である。たとえば酸、たとえば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸およびジブチルホスフェート、塩基、たとえばＮ置換アミジン、たとえば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）および１，５−ジアザビシクロ−［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）だけでなく、金属塩および金属キレート、たとえばテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、アルミニウムトリ−ｓｅｃブチレート、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムトリフレートまたはスズトリフレートが使用できる。
これらの触媒は、あるとしても、使用されるシラン変性プレポリマーの重量に基づいて、５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で使用される。使用される触媒の特性および量に依存して、本発明に従う式（Ｉ）の化合物から配合された１液型接着剤システムの硬化は、広範囲の温度、たとえば−２０〜２００℃、好ましくは０〜１８０℃、特に好ましくは２０〜１６０℃にわたって行うことができる。
本発明に従う反応性１液型接着剤システムに、反応パートナーとして、いずれかの所望のさらなる加水分解性シラン化合物、たとえばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）−メチルジエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）−トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランまたはＵＳ４４９９１５０に記述されるタイプのシラン−官能性コポリマーまたはこうしたシラン化合物の混合物も添加できる。
本発明の反応性１液型接着剤システムは、同様に、先行技術において既知であるさらなる添加剤および／または補助物質を含むことができる。たとえば顔料、酸化防止剤、水受容体、フィラー、スリップ剤、フロー剤、レオロジー添加剤、発泡安定剤、疎水化剤、気泡形成剤、接着向上添加剤（接着促進剤）、コンパウンド剤、可塑剤、アンチエイジング剤、難燃剤および／またはＵＶ安定剤を挙げることができる。
好適なフィラー剤として、たとえばカーボンブラック、沈澱シリカ、焼成シリカ、鉱物チョークおよび沈澱チョークを挙げることができる。挙げることができる好適な可塑剤の例は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、リン酸エステルまたは高分子量ポリプロピレングリコールである。
水受容体として、特にアルコキシシリル化合物、たとえばビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランを挙げることができる。
接着促進剤として、既知の官能性シラン、たとえば上記で挙げたタイプのアミノシランだけでなく、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシ−および／またはＮ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシ−シラン、エポキシシランおよび／またはメルカプトシランが使用できる。
１液型接着剤システムとして使用できるだけでなく、本発明に従う式（Ｉ）の化合物はまた、従来の１液型および／または２成分ポリウレタン接着剤システムに、たとえば添加剤として添加できる。
上記で記載されるような本発明に従う反応性１液型接着剤システムは、接合されるべき基材に予め適用される場合、基材の永久接合またはシーリングは上述の架橋の結果として生じる。
接合されるべき基材の表面が、物理的、化学的および／または物理化学的プロセスによってプレ処理されることが必要な場合がある。たとえばプライマーまたは接着促進剤組成物の適用は有利ではあるが、本発明によれば完全には必要ではない。そのため、１つの実施形態において省略できる。
基材
本発明に従う反応性１液型接着剤システムによって接着接合および／またはシーリングに好適である好適な基材は、金属、ガラス、木材、コンクリート、石、セラミック、繊維製品および／またはプラスチック材料である。接合されるべき基材は、同じまたは異なることができる。
好ましい実施形態において、本発明に従う反応性１液型接着剤システムは、金属、ガラスおよび／またはプラスチック材料の接着接合および／またはシーリングのために使用される。
好適な金属基材は、一般に、分野で慣習的であるすべての金属または金属合金から製造できる。金属、たとえばアルミニウム、ステンレススチール、スチール、チタン、鉄含有金属および合金が、好ましくは使用される。接合されるべき基材はさらに、異なる金属を含むことができる。
接合されるべきプラスチック基材は、たとえばポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリビニルクロリド、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレンおよび／またはポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
基材はさらに、ラッカー塗りできまたは印刷できる。
接合されるべき基材はさらに、得られた複合体の使用のために必要とされるいずれかの所望の形態を有することができる。最も単純な形態において、基材は平坦である。しかし３次元基材はまた、本発明に従う反応性１液型接着剤システムを用いて接合できる。
複合体
同様に、上記で定義される本発明に従う反応性１液型接着剤システムによって接合される複合体が本発明に従って提供される。
［実施例］
以下の実施例は、本発明を例示するように作用するが、保護の範囲の限定であると解釈されるべきではない。
すべてのパーセンテージは、特に断らない限り、重量に関する。
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１９０９に従って滴定により決定した。
ＯＨ価は、ＤＩＮ５３２４０−２：２００７−１１に従って滴定決定し、酸価はＤＩＮ３６８２５に従って決定した。示されたＯＨ含有量は、分析決定されたＯＨ価から計算した。
残留モノマー含有量は、内部標準を用いるガスクロマトグラフィによってＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１０２８３に従って測定された。
分子量は、ポリスチレン標準に対して、１．０ｍｌ／分の代わりに０．６ｍｌ／分の流速を使用した以外はＤＩＮ５５６７２−１に従うゲル透過クロマトグラフィ（ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）−パート１：溶出液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ））によって決定した。
すべての粘度測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２１９に従ってＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ＤＥ）からのＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ５１レオメーターを用いて行われた。
式（Ｉａ）を有するシラン変性ホルムアミドの合成：
［実施例１］：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド
１０７５．８ｇ（６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、３７８．６ｇ（６．３ｍｏｌ）のギ酸メチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸メチルおよび得られたメチルアルコールを減圧下（５０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１１ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色の液体が得られる。
［実施例２］：Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ホルムアミド
９９．６ｇ（０．６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、４０．３ｇ（０．６７ｍｏｌ）のギ酸メチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸メチルおよび得られたメチルアルコールを減圧下（５０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。無色液体が得られる。
［実施例３］：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ホルムアミド
２２１．４ｇ（１ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコ中に、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、７７．８ｇ（１．０５ｍｏｌ）のギ酸エチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸エチルおよび得られたエチルアルコールを減圧下（８０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１３ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色の液体が得られる。
［実施例４］：Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）ホルムアミド
４９７．９ｇ（２．６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルメチルジエトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、２１２．１ｇ（２．８ｍｏｌ）のギ酸エチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸エチルおよび得られたエチルアルコールを減圧下（８０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１２ｍＰａｓの粘度を有する無色の液体が得られる。
一般式（Ｉ）を有するシラン変性化合物の合成：
［実施例５］：
１５４．５ｇ（０．９１５ｍｏｌ）のＨＤＩおよび２５ｍｇ（３０ｐｐｍ）の亜鉛（ＩＩ）トリフレートを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、６０℃にて入れる。次いで４６９．５ｇのポリプロピレングリコール（ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）および２０１ｇのポリエーテル（ＯＨ価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を滴下する。一定イソシアネート含有量（３．０重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。次いで１４２．８ｇ（０．６９ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を計量し、さらなるイソシアネート含有量が滴定により検出不可能になるまで、反応混合物を８０℃で撹拌する。３２ｍｇのジブチルホスフェートを添加して、得られたシラン末端処理プレポリマーを安定化させ、２．１４ｇのビニルトリメトキシシランを水受容体として添加する。得られたバインダーはクリアな無色生成物であり、２３℃で２１，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
［実施例６］：（実施例５に対する比較例）
１５４．５ｇ（０．９１５ｍｏｌ）のＨＤＩおよび２５ｍｇ（３０ｐｐｍ）のＤＢＴＬ（ジブチルスズジラウレート）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、６０℃にて入れる。次いで４６９．５ｇのポリプロピレングリコール（ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）および２０１ｇのポリエーテル（ＯＨ価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を滴下する。一定イソシアネート含有量（３．０重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。次いで１２３．７ｇ（０．６９ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを計量し、さらなるイソシアネート含有量が滴定により検出不可能になるまで、反応混合物を８０℃で撹拌する。３２ｍｇのジブチルホスフェートを添加して、得られたシラン末端処理プレポリマーを安定化させ、２．１４ｇのビニルトリメトキシシランを水受容体として添加する。得られたバインダーは曇った白っぽい生成物であり、２３℃で１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
［実施例７］：
５１９．０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ７５ＢＡ（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｃｅ ＡＧからのポリイソシアネート（ジブチルアセテート中のＨＤＩ７５％に基づくビウレット；イソシアネート含有量１６．５重量％）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて５０ｐｐｍのＤＡＢＣＯと共に入れる。次いで５１８．０ｇ（２．８ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を撹拌しながら滴下する。添加が完了したとき、さらなるイソシアネート含有量が滴定により検出できなくなるまで、反応混合物を８０℃で撹拌する。得られたバインダーは、２３℃で６２４０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
さらなる加工処理のために、バインダーは、酢酸ブチルを用いた５０％の固形分含有量に調節し、０．２５％のＢＡＳＦからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００（１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ−７−エン）を添加する；その全体は、５０μｍの層厚さ（湿潤）でガラスプレートにナイフで適用する。２３℃および５０％の相対湿度で４時間の乾燥時間の後、コーティングはタッチドライであり、４日後にはキシレン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチルアセテートおよびアセトンに対する良好な溶媒耐性を示す。
［実施例８］：
５７８．０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｃｅ ＡＧからの酢酸エチル中のＴＤＩ７５％に基づくポリイソシアネート；イソシアネート含有量１３．３重量％）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて５０ｐｐｍのＤＡＢＣＯと共に入れる。５２２．０ｇ（２．５ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を撹拌しながら滴下する。添加が完了したとき、さらなるイソシアネート含有量が滴定により検出できなくなるまで、反応混合物を８０℃で撹拌する。得られたバインダーは、２３℃で９２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
さらなる加工処理のために、バインダーは、エチルアセテートを用いた５０％の固形分含有量に調節し、０．２５％のＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００（１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ−７−エン）を添加する；その全体は、５０μｍの層厚さ（湿潤）でガラスプレートにナイフで適用する。２３℃および５０％の相対湿度で４時間の乾燥時間の後、コーティングはタッチドライであり、４日後にはキシレン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチルアセテートおよびアセトンに対する良好な溶媒耐性を示す。
［実施例９］：
２０１．６ｇ（１．２ｍｏｌ）のＨＤＩを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れ、８７．６ｇ（０．６ｍｏｌ）の２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールを分けて添加する。次いで溶媒としての３４６ｇの酢酸ブチルおよび触媒としての５２ｍｇのトリエチルアミンを計量する。一定のイソシアネート含有量（８．２重量％）に到達したら、２４８．４ｇ（１．２ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を滴下し、さらなるイソシアネート含有量が滴定により検出できなくなるまでバッチを８０℃で撹拌する。得られたクリアなバインダーは、５０％の固形分含有量にて、４１ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
さらなる加工処理のために、０．２５％のＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００（１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ−７−エン）をバインダーに添加する；その全体は、５０μｍの層厚さ（湿潤）でガラスプレートにナイフで適用する。２３℃および５０％の相対湿度で４時間の乾燥時間の後、コーティングはタッチドライであり、４日後にはキシレン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチルアセテートおよびアセトンに対する良好な溶媒耐性を示す。
［実施例１０］：（実施例９の比較実施例）
２０１．６ｇ（１．２ｍｏｌ）のＨＤＩを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れ、８７．６ｇ（０．６ｍｏｌ）の２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールを分けて添加する。次いで溶媒としての３４６ｇの酢酸ブチルおよび触媒としての５２ｍｇのトリエチルアミンを計量する。一定イソシアネート含有量（８．２重量％）に到達したとき、２１５．１ｇ（１．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを滴下する。添加の開始直後に、反応混合物は曇り、バッチは５０％未満の固形分含有量へさらなる希釈にもかかわらず、バッチは室温にて固化する。ラッカーバインダーとしてのバッチのさらなる加工処理は、不可能である。
接着剤およびシーリング材料のための適用実施例
実施例９からのプレポリマーの適用特性を評価するために、以下の配合物に加工処理される：
Figure 0006532473
配合物を調製するために、フィラー（ＳｏｌｖａｙからのＳｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１Ｓ２）、可塑剤（ＥｘｘｏｎからのＪａｙｆｌｅｘ（商標）ＤＩＮＰ）および乾燥剤（ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ）を、バインダーに添加し、混合をウォールスクレーパーで真空ディゾルバーにて３０００ｒｐｍで行う。接着促進剤（ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１４６）を次いで添加し、１０００ｒｐｍで５分間の撹拌により組み込む。最後に触媒（ＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００）は、１０００ｒｐｍにて撹拌し、最終混合物は、最終的に真空中で空気に曝される。
物理的特性を測定するために、ガラス基材上にて２ｍｍの厚さを有する膜およびテスト試験片の両方を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６００に従って調製する。Ｓｈｏｒｅ硬度の試験を、ＤＩＮ５３５０５に従って膜にて行った。５０％伸びでの弾性率は、２３℃でＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６００に従って測定される。
以下の結果が得られた：
Figure 0006532473

Claims (13)

  1. 一般式（Ｉ）の化合物：
    Figure 0006532473
    式（Ｉ）中：
    Ｙは、モノイソシアネート（ｍ＝１）、ポリイソシアネート（ｍ＞１）またはイソシアネート基含有プレポリマー（ｍ＝１〜２０）のｍ個のＮＣＯラジカルが減った構造単位であるｍ価分子ラジカルを表す；
    Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
    Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；
    ｎは、０〜２の整数を表す；および
    ｍは、１〜２０の数を表す。
  2. Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチルを表す、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｙが、モノイソシアネート（ｍ＝１）、ポリイソシアネート（ｍ＞１）またはイソシアネート基含有プレポリマー（ｍ＝１〜２０）のｍ個のＮＣＯラジカルが減った構造単位である分子ラジカルを表し、Ｒ１はプロピルを表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたは得エチルを表し、ｎは０〜２の整数を表す、請求項１または２に記載の化合物。
  4. 式（Ｉ）の化合物の調製のためのプロセスであって、式（Ｉａ）の化合物を式Ｙ−（ＮＣＯ）ｍの構造単位との反応工程を含むプロセス：
    Figure 0006532473
    式中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎおよびｍは請求項１で定義された通りである。
  5. 請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物の、接着剤およびシーリング材料、ラッカー、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のための使用。
  6. 請求項１から３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型接着剤システム。
  7. 金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムの接着接合および／またはシーリングのための、請求項６に記載の反応性１液型接着剤システムの使用。
  8. 金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムの接着接合および／またはシーリングのための、請求項６に記載の反応性１液型接着剤システムを含むキット。
  9. 請求項６に記載の反応性１液型接着剤システムまたは請求項８に記載のキットによって接合された複合体。
  10. 請求項１から３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型コーティングシステム。
  11. 金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムのコーティングのための、請求項１０に記載の反応性１液型コーティングシステムの使用。
  12. 金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムのコーティングのための、請求項１０に記載の反応性１液型コーティングシステムを含むキット。
  13. 請求項１０に記載の反応性１液型接着剤システムまたは請求項１２に記載のキットによって接合された複合体。
JP2016549107A 2014-01-31 2015-01-26 シラン変性ホルムアミド Expired - Fee Related JP6532473B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14153501.3 2014-01-31
EP14153501 2014-01-31
PCT/EP2015/051439 WO2015113919A1 (de) 2014-01-31 2015-01-26 Silanmodifizierte formamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017506679A JP2017506679A (ja) 2017-03-09
JP6532473B2 true JP6532473B2 (ja) 2019-06-19

Family

ID=50068811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016549107A Expired - Fee Related JP6532473B2 (ja) 2014-01-31 2015-01-26 シラン変性ホルムアミド

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10040808B2 (ja)
EP (1) EP3099698B1 (ja)
JP (1) JP6532473B2 (ja)
CN (1) CN105934437B (ja)
ES (1) ES2651918T3 (ja)
TW (1) TW201540739A (ja)
WO (1) WO2015113919A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3085718B1 (de) 2015-04-21 2024-04-17 Covestro Deutschland AG Polyisocyanuratkunststoff enthaltend siloxangruppen und verfahren zu dessen herstellung
EP3298058B1 (de) 2015-05-21 2019-04-17 Covestro Deutschland AG Polyurethan-beschichtungszusammensetzungen
WO2020089019A1 (de) 2018-10-30 2020-05-07 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines mehrschicht-lackaufbaus mit einer deckschicht aus silangruppen-enthaltenden prepolymeren
CN113056497A (zh) 2018-10-30 2021-06-29 科思创知识产权两合公司 具有改善的层粘附的多层漆构造
CN112812680A (zh) * 2021-01-26 2021-05-18 广东爱上体育产业股份有限公司 一种强渗透型提升水泥混凝土强度的密封底漆及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499150A (en) 1983-03-29 1985-02-12 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups
DE3524215A1 (de) * 1985-07-06 1987-01-08 Degussa N-silylpropyl-n'-acyl-harnstoffe und verfahren zur herstellung
DE4308097A1 (de) 1993-03-15 1994-09-22 Henkel Kgaa Polyol für ein Isocyanat-Gießharz und Beschichtungen
DE19646424A1 (de) 1996-11-11 1998-05-14 Henkel Kgaa Verwendung von Polyolen für Isocyanat-Gießharze und -Beschichtungsmassen
DE102007032666A1 (de) * 2007-07-13 2009-01-22 Bayer Materialscience Ag Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate
US8058463B2 (en) * 2007-12-04 2011-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Compnay Fluorosilanes
DE102009033636A1 (de) * 2009-07-17 2011-01-20 Bayer Materialscience Ag Formamide enthaltende Reaktivsysteme
DE102009047964A1 (de) * 2009-10-01 2011-04-21 Bayer Materialscience Ag Hochfunktionelle Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate

Also Published As

Publication number Publication date
CN105934437B (zh) 2019-03-01
ES2651918T3 (es) 2018-01-30
US10040808B2 (en) 2018-08-07
EP3099698A1 (de) 2016-12-07
CN105934437A (zh) 2016-09-07
TW201540739A (zh) 2015-11-01
JP2017506679A (ja) 2017-03-09
US20160340372A1 (en) 2016-11-24
EP3099698B1 (de) 2017-09-13
WO2015113919A1 (de) 2015-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10472455B2 (en) Silane groups containing polyisocyanates based on 1,5-diisocyanatopentane
CA2637424C (en) Polyisocyanates containing allophanate and silane groups
US7635743B2 (en) Moisture-curing composition and hot-melt adhesive
US9353210B2 (en) Silane functional binder with thiourethane structure
JP6602794B2 (ja) シラン基含有のチオアロファネートポリイソシアネート
JP6532473B2 (ja) シラン変性ホルムアミド
JP2011074390A (ja) アロファネート基及びシラン基を含む高官能性ポリイソシアネート
KR20180135901A (ko) 실록산 기를 함유하는 폴리이소시아누레이트 플라스틱 및 그의 제조 방법
US20200339729A1 (en) Method for preparing mixed silane-terminated polymers
JP6568087B2 (ja) シラン変性ホルムアミド
ES2381974T3 (es) Un procedimiento para la preparación de polieteruretanos curables por la humedad con grupos terminales urea cíclicos/silano reactivos
CN112638978A (zh) 用于湿固化组合物的干燥剂
JP2000159862A (ja) １成分熱硬化性塗料組成物
CN112673037A (zh) 用于湿固化组合物的干燥剂
CN117321140A (zh) 耐老化湿固化型组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180123

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181121

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190228

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190507

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190521

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6532473

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees