JP6526010B2 - 後硬化性感圧接着剤 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

（関連出願の相互参照）
本願は、その開示内容のすべてが参照によって本願に組み込まれる、２０１３年１２月１８日に出願された欧州特許出願第１３１９８１３６．７号の利益を主張するものである。

（技術分野）
本開示は、概して、接着剤の分野、より詳細には、感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野に関する。本開示はまた、かかる感圧接着剤を製造する方法及びその使用方法に関する。

（背景）
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、裏材又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる１つのタイプの接着剤は、感圧接着剤に代表されるものである。

感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最も簡単な構成においては、感圧テープは接着剤と裏材とを備え、その全体的な構造は使用温度で粘着性を有し、適度な圧力のみによって各種の基材に接着して結合を形成する。この様式において、感圧テープは、完全で自己完結的な結合システムを構成する。

感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者によく知られており、ＰＳＡとは、感圧テープ協議会（Pressure-Sensitive Tape Council）に準拠し、（１）積極的及び永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着体に留まる十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な凝集強度、を含む特性を有することは周知である。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単にべたっとしていること、又は表面に接着するという理由から組成物を抱持するわけではない。

これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２^ｎｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されるように、粘着、接着（剥離強度）、及び凝集（剪断保持力）をそれぞれ測定するように設計される試験手段によって、評価される。これらの測定値は全体として、ＰＳＡを特徴付けるうえでしばしば使用される特性のバランスを構成する。

長年にわたる感圧テープの使用の拡大に伴い、性能に要求される水準はより高くなっている。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支えるための適用を目的としていた剪断保持力は、操作温度及び荷重における数多くの適用に対応するために大幅に増加した。例えば自動車インテリア又はエクステリアのパネル取り付け及び成形、あるいは建築業界において、様々な組立品及び製造用途用の取り付けデバイスとして使用される場合、感圧接着剤は、更に、粗い表面又は不規則な表面に良好な接着能力を提供することが必要となる。また、多くの用途が感圧性接着剤に対して、典型的には７０℃〜９０℃の範囲である、高温下で荷重を支えることを求めるが、このような高温に対して、高い凝集強度が求められる。いわゆる高性能感圧テープは、高温で１０，０００分にわたって荷重を支えることができるものを指す。剪断保持力の増強は、通常ＰＳＡを架橋することで達成されるが、その際、高度の粘着と接着を保持し、前述の特性調和を保持するためには相当の注意を払う必要がある。

よって、接着テープ業界において、良好な接着と良好な凝集特性とを組み合わせることが課題として認識されている。特定の基材、特に不規則表面の基材に対するＰＳＡの接着性を最適化するために、良好な表面ウェッティングが必要である。

部分的な解決策が当該技術分野で報告されており、これによると、非架橋又は非常に低架橋の接着剤を表面に塗布してから、後硬化を行い、これによって、適切な表面ウェッティングが得られた後に、凝集強度を高めることができる。この文脈において、例えば米国特許第５，７２１，２８９号（Ｋａｒｉｍら）に記述される「準構造化テープ」が使用されている。これらの系は、後硬化性エポキシ官能基に基づいており、特に、トリガーエネルギーとしてＵＶ照射により活性化される超酸を使用することが必要となる。しかしながら、これらの既知の系は、望ましくない水分感受性を呈し、ＵＶ誘発のカチオン性効果又はエポキシ官能基の架橋に必要な超酸が分解してヒドロニウムイオンになるため、エポキシの開環重合が非効果的になる。他の既知の後硬化性系は、例えば欧州特許Ａ１−０７９８３５４号に記述されるいわゆる「ＤＩＣＹ化学」に基づくものであり、ここにおいてエポキシ−アミン硬化反応は熱によりトリガされる。しかしながら、これらの系は、硬化又は架橋工程が完了するまで硬化反応を持続させるために、連続的な加熱を必要とする。米国特許出願第２０１１／００７６４９３−Ａ１号（Ｋａｖａｎａｇｈら）及び同第２０１１／０１７８２４８−Ａ１号（Ｋａｖａｎａｇｈら）は、アジリジン架橋剤を含む前接着剤組成物を開示している。

一般的に知られている硬化系又は架橋系は、多くの場合、許容できる特性を有する感圧接着剤の製造用に工業的に利用可能な解決策を提供しない。感圧接着剤を製造するために当該技術分野において既知の硬化系又は架橋系を伴う技術的な利点と競合することなしに、平らでない又は不規則な基材において、接着特性と凝集特性の優れた多用途なバランスを備えて提供される感圧接着剤に対するニーズが依然として存在する。

本発明の感圧接着剤及び方法の他の利点は、以下の説明から明らかとなるであろう。

（概要）
一態様により、本開示は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｂ）多官能性アジリジン硬化剤と、
ｃ）酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体に関する。

別の一態様において、本開示は、基材と、基材の表面の少なくとも一部に適用された上述の感圧接着剤の硬化性前駆体とを含み、これにより、感圧接着剤の硬化性前駆体層を形成する、複合組立体に関する。

本開示の更に別の一態様により、感圧接着剤を基材に適用する方法が提供され、この方法は：
ａ）
ｉ．（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、基材の表面の少なくとも一部に適用する工程と、
ｃ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、硬化させる工程と、を含む。

更に別の一態様において、本開示は、平らでない又は不規則な基材への結合のための、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体の使用に関する。更に別の一態様において、本開示は、工業用途、特に自動車用途、特にボディにテープ状にシールして用いるために、感圧接着剤の硬化性前駆体を使用することに関する。

（詳細な説明）
第１の態様により、本開示は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｂ）多官能性アジリジン硬化剤と、
ｃ）酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体に関する。

本開示の文脈において、驚くべきことに、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体は、特に平らでない又は不規則な基材において、接着特性と凝集特性の優れた多用途なバランスを備えて提供される後硬化感圧接着剤を製造するのに並外れて好適であることが見出された。本開示による感圧接着剤の硬化性前駆体は、オンデマンドの後硬化、すなわち、その場で活性化及び遅延硬化を実施するのに特に好適である。本開示の文脈において、本明細書で使用するための酸発生剤は、多官能性アジリジン硬化剤のカチオン性（開環）重合のための酸触媒の活性化可能な潜在的供給源として作用し、これにより、本開示による感圧接着剤の前駆体を硬化させる。

理論に束縛されるものではないが、この感圧接着剤の内部強度を構築するのに使用される硬化メカニズムには、（メタ）アクリレートエステル系（コ）ポリマー材料と、多官能性アジリジンモノマー単位の酸触媒カチオン性開環重合により得られたアジリジンネットワークとが関与する相互浸透ネットワークの形成が関与すると考えられる。

また更に理論に束縛されるものではないが、多官能性アジリジン硬化剤と酸発生剤の特定の組み合わせが、未硬化状態での感圧接着剤前駆体に、特に平らでない又は不規則な基材に対する優れた表面ウェッティング特性をもたらし、これは最終的に、感圧接着剤前駆体の硬化から得られる感圧接着剤の優れた接着特性及び凝集特性をもたらすことになると考えられる。

本開示の感圧接着剤の硬化性前駆体は、（前）重合されてからその場で硬化されてもよく、これにより、所望の基材又は物品上に直接、優れた特性を備えて提供される感圧接着剤を生成することができる。

本開示の硬化性前駆体組成物の使用及び方法は、例えば後硬化性エポキシ官能基、又はいわゆる「ＤＩＣＹ化学」に基づくもののような従来の後硬化組成物に比べて、数多くの利点をもたらす。これらの利点には、硬化性組成物の水分に対する非感受性、並びに、硬化が完了するまでトリガーエネルギー源を連続的に提供する必要なしに、好適なトリガーエネルギー（例えば熱エネルギー又は化学線照射）による短い反応開始により硬化性前駆体の後硬化を実施できることが挙げられるが、これらに限定されない。

加えて、この硬化した感圧接着剤は、高い剥離強度、高い凝集強度、高温剪断強度、及び優れた応力緩和特性を呈する。本開示による感圧接着剤、すなわち、硬化した状態で、所望の粘着バランス、剥離接着力、及び剪断保持力を提供し、更にＤａｈｌｑｕｉｓｔ基準に適合し、すなわち、適用温度、典型的には室温での接着剤係数が、１Ｈｚの周波数で３×１０６ダイン／ｃｍ未満である。

本開示による感圧接着剤は、例えば、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、道路標識、商業看板、建造物、電気キャビネット、シェルモールド、機械部品、接続箱、太陽光電池モジュールのバックシートソリューションを接着させるための特定の使用を見出し得る。特に有利な一態様において、本開示の感圧接着剤は、例えばポリオレフィン表面及び透明コーティング表面などの、低表面エネルギー基材に対して、優れた接着特性を提供する。より具体的には、本明細書に開示の感圧接着剤は、自動車クリアコート表面に有利に固着し得る。

本開示の文脈では、「低表面エネルギー基材」という表現は、１ｃｍあたり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すように意図される。そのような材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレンつまりＨＤＰＥ）、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。表面エネルギーは典型的に、例えばＡＳＴＭ Ｄ７４９０−０８に記述される接触角測定により決定される。

本開示の文脈において、用語「硬化」は、所定の架橋を意味するものではなく、むしろ、相互浸透ポリマーネットワーク構造の形成を指すことが意図され、例えば、（メタ）アクリレートエステル系（コ）ポリマーネットワークと、多官能性アジリジンモノマー単位の酸触媒カチオン性開環重合により得られたアジリジンポリマーネットワークとが関与する、相互浸透ネットワークが挙げられる。

本開示の文脈において、当業者には周知のように、用語「酸発生剤」は、例えばカチオン性（開環）重合を実施する酸触媒の潜在的供給源であり、かつ好適なトリガーエネルギー（例えば熱エネルギー又は化学線照射）に曝露されることにより活性化可能なものを指すことが意図される。

本明細書で使用するとき、「アルキル（メタ）アクリレート」及び「アルキル（メタ）アクリレートエステル」という用語は、互換的に使用される。「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート、メタクリレート、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリル、アクリル、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料とは、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ）−（ＣＯ）−という式（式中、Ｒが水素又はメチルである）で表される基である、（メタ）アクリロイル基を有する１つ以上のモノマーから調製される材料を指す。

「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり得るが、典型的には、１個〜３２個の炭素原子を有する。一部の実施形態では、アルキル基は、１個〜２５個、１個〜２０個、１個〜１８個、１個〜１２個、１個〜１０個、１個〜８個、１個〜６個、又は１個〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−オクチル、及び２−プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。

「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別途記載のない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定される。

本明細書で使用するとき、用語「ヘテロアルキル」は、独立してＳ、Ｏ、及びＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を有する直鎖、分枝鎖、及び環状アルキル基を含み、非置換及び置換アルキル基の両方である。別途記載のない限り、ヘテロアルキル基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子を含有する。「ヘテロアルキル」は、下記の「１つ以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＳｉ原子を含有するヒドロカルビル」の部分集合である。本明細書で使用する際、「ヘテロアルキル」の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、３，６−ジオキサヘプチル、３−（トリメチルシリル）−プロピル、４−ジメチルアミノブチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。特に指定しない限り、ヘテロアルキル基は、一価又は多価であり得る。

本明細書で使用するとき、「アリール」は、６〜１８個の環原子を含有する芳香族であり、任意の縮合環を含有してもよく、これは、飽和であっても、不飽和であっても、芳香族であってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナンスリル、及びアントラシルが挙げられる。ヘテロアリールは、窒素、酸素、又は硫黄などの１〜３個のヘテロ原子を含有するアリールであり、かつ縮合環を含有してもよい。ヘテロアリール基のいくつかの例は、ピリジル、フラニル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、インドリル、ベンゾフラニル、及びベンゾチアゾリル（benzthiazolyl）である。特に指定しない限り、アリール及びヘテロアリール基は、一価であっても多価であってもよい。

本明細書で使用するとき、「（ヘテロ）ヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルアルキル及びアリール基、並びにヘテロヒドロカルビルヘテロアルキル及びヘテロアリール基を包含し、後者は、エーテル又はアミノ基などの１つ以上のカテナリー酸素ヘテロ原子を含む。ヘテロヒドロカルビルは、エステル官能基、アミド官能基、尿素官能基、ウレタン官能基、及びカーボネート官能基を含む１つ以上のカテナリー（鎖中）官能基を任意に含有してもよい。別途記載のない限り、非重合性（ヘテロ）ヒドロカルビル基は、典型的には、１〜６０個の炭素原子を含有する。本明細書で使用されるようなヘテロヒドロカルビルのいくつかの例としては、上記の「アルキル」、「ヘテロアルキル」、「アリール」、及び「ヘテロアリール」について記載されたものに加えて、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、４−ジフェニルアミノブチル、２−（２’−フェノキシエトキシ）エチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニルが挙げられるが、これらに限定されない。

典型的な一態様において、（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合可能材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料は、それらのモノマー主成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。

特定の一態様により、本明細書で使用するための（コ）ポリマー材料は、それらのモノマー主成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。

本開示の感圧接着剤の硬化性前駆体の好ましい態様により、本明細書で使用するための（コ）ポリマー材料は、それらのモノマー主成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボロニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。

より好ましい態様では、本明細書で使用するための直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート（ＩＯＡ）、２−エチルへキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−オクチルアクリレート（２−ＯＡ）、及び２−プロピルヘプチルアクリレート（２−ＰＨＡ）からなる群から選択される。特に好ましい態様において、本明細書で使用するための直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、２−エチルヘキシルアクリレートを含むか、これらからなる。

代替的な態様により、本明細書で使用する直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、２−オクチル（メタ）アクリレートを含むように選択される。２−オクチル（メタ）アクリレートから誘導されるポリマーベース材料は、ｎ−オクチル及びイソオクチルなどのオクチル（メタ）アクリレートの他の異性体と比較した場合、同等の接着剤特性を提供する。更に、感圧接着剤組成物は、同一の濃度及び同一の重合条件下でイソオクチルアクリレートなどの他のオクチル異性体から誘導される接着剤組成物と比較する場合、より低い固有粘度及び溶液粘度を有する。

２−オクチル（メタ）アクリレートは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸、及びハロゲン化アシル等の（メタ）アクリロイル誘導体から調製されてよい。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されるリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、引き続いて共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製されてよい。

しかしながら、本明細書において使用される２−オクチル（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）、生物材料から、より好ましくは植物材料から、誘導されることが好まれる。これは、少なくとも部分的に「グリーン」資源から誘導され、環境的により持続可能であり、かつ鉱油及びその価格上昇への依存性を低減もする接着フィルム／テープを提供するために、有利に使用され得る。

本開示の文脈では、「生物材料から誘導される」という用語は、ある特定の化学成分から、その化学構造の少なくとも一部、好ましくはその構造の少なくとも５０重量％が、生物材料からもたらされていることを表す。この定義は原則としては、通常、脂肪酸部分のみが生物資源から生じる、バイオディーゼル燃料に対するものと同一であり、一方メタノールは、同様に、石炭又は鉱油などの化石原料に由来することがある。

したがって、特定の一態様において、２−オクチル（メタ）アクリレートの化学構造の少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、又は更には１００重量％が、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）生物材料、より好ましくは植物材料に由来する。

本明細書で使用するための（メタ）アクリレートエステルモノマーは、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、１００重量部以下、９０重量部以下、又は更には８０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも５０重量部、又は少なくとも６０重量部である。

したがって、いくつかの例示的な態様において、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、５０〜１００重量部、６０〜９５重量部、６５〜９０重量部、又は更には６５〜８０重量部の範囲の量で存在する。

特定の態様により、本明細書で使用するための（コ）ポリマー材料は更に、上述の（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なる、所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを含み得る。本明細書において使用されるエチレン性不飽和基を有する好適なコモノマーは、ここでの説明を踏まえて当業者によって容易に特定されるであろう。すなわち、本明細書で使用するためのエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、上述の（メタ）アクリレートエステルモノマーと異なるものである限り、特に限定されない。

好ましい一態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーには、極性モノマーの群、特に非酸官能性の極性モノマーの群が挙げられるがこれらに限定されない。

本開示の別の態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマー、又はそれらの塩の群から選択される。典型的な態様において、この窒素含有基は、第二級アミド基及び第三級アミド基から選択され、特に、Ｎ−ビニルラクタムからなる群から選択されるものである。

有利なように、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、Ｎ−ビニルラクタムからなる群から選択することができ、特に、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン；アクリロイルモルホリン、アクリルアミド及び置換アクリルアミド；特にｔブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド；並びにこれらの任意の組み合わせ又はこれらの混合物からなる群から選択することができる。好ましくは、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含む。更に好ましくは、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるように選択される。

理論に束縛されるものではないが、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマーの群から選択される、エチレン性不飽和基を有するコモノマー、特に、その窒素含有基がＮ−ビニルラクタムからなる群から選択されている場合、硬化メカニズムに有利な影響を及ぼすと考えられる。更に、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマーの群から選択される、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（メタ）アクリレートエステル系（コ）ポリマー材料と、多官能性アジリジンモノマー単位の酸触媒カチオン性開環重合により得られたアジリジンネットワークとが関与する相互浸透ネットワークの形成に、有利なように参加すると考えられる。

本明細書で使用するためのエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、４０重量部以下、３５重量部以下、又は更には３０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも５重量部、又は少なくとも１０重量部である。

したがって、いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜４０重量部、５〜３５重量部、又は更には２０〜３５重量部の量の範囲で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜２０重量部、５〜１５重量部、又は更には５〜１０重量部の量の範囲で存在する。

本開示の硬化性前駆体の特定の態様において、は、この（共）重合性材料は：
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを６０〜１００重量部、６５〜９５重量部、又は更には６５〜８０重量部と、
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを０〜４０重量部、５〜３５重量部、又は更には２０〜３５重量部と、
を含む。

いくつかの例示的な態様において、硬化性前駆体の（コ）ポリマー材料を調製するのに好適な（共）重合性材料は、エチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーを含む。本明細書において使用するためのエチレン性不飽和基を有する好適な第２のコモノマーは、ここでの説明を踏まえて当業者によって容易に特定されるであろう。同様に、本明細書で使用するためのエチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーは、特に限定されるものではない。

例示的な一態様において、エチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーには、高Ｔｇモノマーからなる群が挙げられるがこれらに限定されない。本開示の文脈において、「高Ｔｇモノマー」という表現は、Ｔｇが少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも５０℃であるモノマーを指すことが意図される（ここにおいてモノマーのＴｇは、そのモノマーから調製されるホモポリマーとして測定される）。

本明細書における使用に好適な高Ｔｇモノマーとしては、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、プロピルメタクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。

本開示による硬化性前駆体の特定の態様により、この（共）重合性材料は：
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを５０〜１００重量部、６０〜９０重量部、又は更には６５〜８０重量部と、
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを０〜２０重量部、５〜１５重量部、又は更には５〜１０重量部と、
ｃ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーを０〜３０重量部、５〜２５重量部、又は更には１５〜２５重量部と、を含む。

本開示による硬化性前駆体の特定の態様により、この（共）重合性材料は、酸官能性モノマーを含まない。

感圧接着剤の凝集強度を増大させるために、多官能性（メタ）アクリレートが所望により重合性モノマーのブレンドに組み込まれてもよい。有用な多官能性（メタ）アクリレートの例としては、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。多官能性（メタ）アクリレートの量及び同定は、接着剤組成物の用途に応じて調整される。典型的には、多官能性（メタ）アクリレートは、接着剤組成物の総乾燥重量に対して５重量部未満の量で存在する。より具体的には、架橋剤は、接着剤組成物の（重合された又は重合されていない）全モノマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で存在し得る。

一般に、この（コ）ポリマー材料を調製するのに使用される（共）重合性材料（前重合モノマー混合物）は、適切な反応開始剤を含む。紫外線による重合には、光開始剤が含まれる。有用な光開始剤には、ベンジルジメチルケタール及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの置換アセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテルなどのベンゾインエーテル、芳香族スルホニルクロリド、光活性オキシム、並びにアゾ系の反応開始剤が挙げられる。光開始剤は、全モノマー１００重量部に対して、約０．００１〜約５．０重量部、好ましくは約０．０１〜約５．０重量部の量、より好ましくは０．０５〜０．５重量部の量、より好ましくは約０．０１〜約０．３重量部の量で使用され得る。

アクリレート（コ）ポリマー材料の調製に使用される前重合モノマー混合物は、また、熱重合によって重合されてもよく、又は熱重合と放射線重合の組み合わせによって重合されてもよい。熱重合には、熱開始剤が含まれる。本発明に有用な熱開始剤には、これらに限定されないが、アゾ系、過酸化物、過硫酸塩、及びレドックス開始剤が挙げられる。アゾ系反応開始剤、例えばＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから市販されている「Ｖａｚｏ」製品ラインが、特に好ましい。熱開始剤は、全モノマー１００重量部に対して約０．０１〜約５．０重量部、好ましくは０．０２５〜２重量パーセントの量で使用され得る。

（共）重合性材料は、所望により、得られるポリマーの分子量を制御するための連鎖移動剤を更に含んでもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、好ましい連鎖移動剤は、イソオクチルチオグリコレート及び四臭化炭素である。エマルション混合物は、使用する場合、総モノマー混合物１００重量部に対して、連鎖移動剤を約０．５重量部以下、典型的には約０．０１重量部〜約０．５重量部、好ましくは約０．０５重量部〜約０．２重量部、更に含んでよい。

本開示による硬化性前駆体は更に、多官能性アジリジン硬化剤を含む。本明細書における使用に好適な多官能性アジリジン硬化剤は、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。同様に、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、特に限定されるものではない。本明細書における使用に好適な、多官能性アジリジン硬化剤は、例えば、米国特許公開第Ａ１−２０１１／０１７８２４８号（Ｋａｖａｎａｇｈら）に記述されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。

例示的な一態様において、この多官能性アジリジン硬化剤は、少なくとも２つのアジリジン官能基を含み、特に２つ又は３つのアジリジン官能基を含む。別の例示的な態様において、この多官能性アジリジン硬化剤は、少なくとも１つのアジリジン官能基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル官能基とを含む。

本開示の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^１は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３である。）。

本開示の別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^３は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｘは、０、１又は２である。）。

本開示の別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａ及びｂはそれぞれ独立に、０〜６、０〜４、又は更には０〜２である。）。

本開示の更に別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^５及びＲ^６は独立に、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａ及びｂはそれぞれ独立に、０〜６、０〜４、又は更には０〜２である。）。

本開示の更に別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^７は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、特にＣ_２〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルキル基、又は更にはＣＨ_２−ＣＨＲ’−Ｏ−基（Ｒ’はＨ又はＣＨ_３）であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａは、０〜１００、１〜５０、１〜２０、又は更には１〜１０である。）。

本開示の更に別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２である。）。

本開示の更に別の特定の態様により、本明細書で使用するための多官能性アジリジン硬化剤は、次の式を有する：

（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１４）
又は

本開示による硬化性前駆体は、酸発生剤を更に含む。本明細書における使用に好適な酸発生剤は、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。同様に、本明細書で使用するための酸発生剤は、特に限定されるものではない。本明細書における使用に好適な酸発生剤は、例えば、米国特許第５，０８９，５３６号（Ｐａｌａｚｚｏｔｔｏ）、米国特許公開第Ａ１−２０１１／０１７８２４８号（Ｋａｖａｎａｇｈら）、及び米国特許５，７２１，２８９号（Ｋａｒｉｍら）に記述されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。

典型的な一態様において、酸発生剤は、熱酸発生剤、光酸発生剤、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。当業者には明らかなように、一部の酸発生剤は、熱酸発生剤と光酸発生剤の両方として作用し得る。

理論に束縛されるものではないが、酸発生剤により発生する（超）酸が、モノマー単位として作用する多官能性アジリジン硬化剤の開環単独重合を開始させると考えられる。

好適な熱酸発生剤は例えば、第四級ブロックされた超酸、アミンブロックされた超酸、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。本明細書で使用するための代表的な第四級ブロックされた超酸は、第四級ブロックされたＳｂＦ_６、第四級ブロックされたトリフルオロメタンスルホン酸、及びこれらの組み合わせである。代表的な好適な熱酸発生剤は例えば、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名Ｋ−Ｐｕｒｅ ＣＸＣ及びＴＡＧシリーズとして市販されている。

特定の態様において、本明細書で使用するための酸発生剤は、第四級ブロックされたＳｂＦ_６、第四級ブロックされたトリフルオロメタンスルホン酸、第四級ブロックされたフルオロスルホン酸、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

好適な光酸発生剤は例えば、有機金属錯体のイオン性塩及びオニウム塩、特にスルホニウム及びヨードニウム塩からなる群から選択される。本明細書で使用するための代表的な有機オニウム塩は、アニオンＳｂＦ_６−、ＰＦ_６−、ＣＦ_３ＳＯ_３−、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３−及びＣ_８Ｆ_１７ＳＯ_３−のヨードニウム塩又はスルホニウム塩又はフェニルヨードニウム塩、及びこれらの組み合わせ又は混合物である。代表的な好適な光酸発生剤は例えば、Ｂｌｕｅｓｔａｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから商品名Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ ２０７４、Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＷＰＩ １１３（ヨードニウム塩）、Ｈａｍｐｆｏｒｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ．から商品名ＦＰ ５３８６、あるいはＢＡＳＦから商品名ＣＧＩ １９０７又はＩｒｇａｃｕｒｅ ２９０（スルホニウム塩）として市販されている。

本開示による硬化性前駆体は、いくつかの態様において、充填材料を更に含んでよく、これは好ましくは、充填粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填材、疎水性シリカ系充填材、親水性シリカ系充填材、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。本開示はしかしながら、これらに限定されるものではなく、別の充填材料は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。特定の態様において、この充填材料、特に微粒子充填材料は、中空ガラス微小球を含む。

本明細書で使用するための充填材料は、任意の好適な量で、感圧接着剤の硬化性前駆体中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、充填材料は、感圧接着剤の硬化性前駆体の重量に対して、３０重量部以下、２５重量部以下、又は更には２０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、感圧接着剤の硬化性前駆体の重量に対して、少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。

したがって、いくつかの例示的な態様において、充填材料は、感圧接着剤の硬化性前駆体の重量に対して、１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は更には５〜１３重量部の範囲の量で存在する。

本開示の文脈において、（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料は、他の成分の量を計算するために、１００重量部の量で感圧接着剤の硬化性前駆体中に存在する。

特定の一態様において、本開示の硬化性前駆体は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを１００重量部と、
ｂ）多官能性アジリジン硬化剤を０．１〜３０重量部、０．５〜２５重量部、１〜２０重量部、１〜１５重量部、又は更には５〜１５重量部と、
ｃ）酸発生剤を０．０１〜１０重量部、０．１〜８重量部、０．２〜６重量部、又は更には０．２〜５重量部と、
ｄ）所望により含まれる充填材料、好ましくは中空ガラス微小球を１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は更には５〜１３重量部と、
を含む。

感圧接着剤の硬化性前駆体はまた、１つ以上の従来の添加剤を含有してもよい。好ましい添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、染料、酸化防止剤、及びＵＶ安定剤が挙げられる。そのような添加剤は、それらが感圧接着剤の優れた特性に影響を及ぼさない場合に使用することができる。

粘着付与剤が使用される場合、接着剤ポリマーの総乾燥重量を基準として約５０重量％以下、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは５重量％未満が好適となる。粘着付与剤の種類及び量は、接触性、固着範囲、固着強度、耐熱性及び固有接着などの特性に影響を及ぼし得る。

好適な粘着付与樹脂には、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。特に好適な粘着付与樹脂には、市販の粘着付与樹脂：Ｅａｓｔｍａｎ（Ｍｉｄｄｅｌｂｕｒｇ，ＮＬ）から市販されているＦＯＲＡＬ ８５Ｅ（高度に水素添加された精製ゴムロジンのグリセロールエステル）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販されているＦＯＲＡＬ ３０８５（高度に水素添加された精製ウッドロジンのグリセロールエステル）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されているＥＳＣＯＲＥＺ ２５２０及びＥＳＣＯＲＥＺ ５６１５（脂肪族／芳香族炭化水素樹脂）、Ｅａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）から市販されているＲｅｇａｌｉｔｅ ７１００（部分的に水素添加された炭化水素樹脂）が挙げられる。

本発明の感圧接着剤の硬化性前駆体は、所望される場合、可塑剤を含有してもよい。可塑剤は、典型的には、重合性材料及び任意の所望により含まれる粘着付与剤などの組成物中のもう一方の成分と相溶性を有する（すなわち、混和性を有する）ように選択される。好適な可塑剤としては、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピン酸エステル、蟻酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、及びスルホンアミド、又はナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。

（コ）ポリマー材料は、任意の従来のフリーラジカル重合法により調製することができ、これには溶液、放射線照射、バルク、分散、乳化、無溶媒、及び懸濁プロセスが含まれる。一般に、この（コ）ポリマー材料を調製するのに使用される前重合モノマー混合物は、適切な反応開始剤を含む。

当業者には明らかなように、本開示による感圧接着剤の硬化性前駆体は更に、結果として得られる硬化済み感圧接着剤の予見される特性に応じて、様々な追加の添加剤を含み得る。例示的な追加の添加剤には、１つ以上の可塑剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機及び／又は無機充填粒子、顔料、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。本明細書で使用するための追加の添加剤は、有利なように、非重合性添加剤である。当業者には明らかなように、本明細書で使用するための追加の添加剤は、適切なタイミングで、かつ適切な重合性又は前重合性マトリックス中に含めることができる。

感圧接着剤の硬化性前駆体を調製する１つの代表的な方法は、モノマーを部分的に重合して、（メタ）アクリレートコポリマー及び非重合モノマーを含むシロップポリマーを製造することを含む。一般に、多官能性アジリジン硬化剤、酸発生剤、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを、部分的に重合した組成物に添加してから、好適な基材上にコーティングし、更に重合させる。シロップポリマー組成物を有用なコーティング粘度に重合させ、それを（テープ裏材などの）基材にコーティングしてから、更に重合させることができる。部分的な重合により、（メタ）アクリレートコポリマーのコーティング可能溶液が得られる。

感圧接着剤の硬化性前駆体を調製する別の例示的な方法において、（メタ）アクリレートコポリマーは、溶液法により調製される。典型的な溶液重合法は、モノマー、好適な溶媒、及び任意の連鎖移動剤を反応槽に加えること、フリーラジカル反応開始剤を添加すること、窒素でパージすること、並びに反応槽を、バッチサイズ及び温度に応じて、反応が完了するまで、典型的には約１〜２０時間にわたって高温（典型的には約４０〜１００℃の範囲の高温）に維持すること、によって実施される。溶媒の例は、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルである。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用できる。一般に、多官能性アジリジン硬化剤及び酸発生剤が（メタ）アクリレートコポリマー溶液に添加され、これによってコーティング溶液を形成してから、好適な基材上にコーティングし、更に炉に入れて乾燥させる。

重合は、シロップポリマーの構成成分の官能基と反応しないエチルアセテート、トルエン、及びテトラヒドロフランなどの好適な溶媒の存在下で、又は好ましくは非存在下で行うことができる。

重合は、光開始剤の存在下でシロップポリマー組成物をエネルギーに曝露することで達成することができる。エネルギーによって活性化される光開始剤は、例えば、重合を開始するために電離放射線が使用される場合には不要である場合がある。

コーティング可能なシロップポリマーの調製の好ましい方法は、光開始フリーラジカル重合法である。光重合法の利点は、１）モノマー溶液を加熱する必要がないことと、２）活性光源がオフになると光開始（photoinitiation）が完全に停止することである。コーティング可能な粘度を達成するための重合は、モノマーからポリマーへの変換が最大約３０％になるように行なわれ得る。重合は、所望の変換及び粘度が達成されたときに、光源を除去し、溶液に空気（酸素）をバブリングしてフリーラジカルの伝播を抑えることで停止され得る。溶質ポリマーは、非モノマー溶媒の中で、従来の方法で調製し、その後高変換率（重合度）に変換してもよい。溶媒（モノマー又は非モノマー）を使用する際、溶媒はシロップポリマーの形成前、又は形成後のいずれかで（例えば、真空蒸留で）除去され得る。これは許容できる方法ではあるが、高度に変換された官能性ポリマーが関わるこの手順は、追加的な溶媒除去作業が必要で、別の材料（非モノマー溶剤）が必要とされ、及び高分子量の、モノマー混合物内の高度に変換された溶質ポリマーの溶解には相当な時間を必要とし得るため、好ましいとは言えない。

有用な光開始剤には、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル）、置換アセトフェノン（例えば、２，２−ジメトキシアセトフェノン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）６５１光開始剤として入手可能（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．；Ａｒｄｓｌｅｙ，ＮＹ）、２，２ジメトキシ−２−フェニル−ｌ−フェニルエタノン、Ｅｓａｃｕｒｅ（商標）ＫＢ−１光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．；Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）として入手可能、及びジメトキシヒドロキシアセトフェノン）、置換α−ケトール（例えば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン）、芳香族スルホニルクロリド（例えば２−ナフタレン−スルホニルクロリド）、並びに光活性オキシム（例えば１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシ−カルボニル）オキシム）が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、置換アセトフェノンである。

好ましい光開始剤は、ノリッシュＩ開裂を起こして、アクリル二重結合に付加して開始できるフリーラジカルを生成する光学活性化合物である。光開始剤は、コポリマーが形成された後に、コーティングする混合物に追加することができ、すなわち、光開始剤はシロップポリマー混合物に追加することができる。このような重合性光開始剤は、例えば、米国特許第５，９０２，８３６号（Ｂｅｎｎｅｔｔら）及び同第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕら）に記載されている。

シロップポリマー組成物及び光開始剤は、活性化紫外線を照射して、モノマー成分を重合させ得る。紫外光源は、１）２８０〜４００ナノメートルの波長範囲にわたって、一般的には１０ｍＷ／ｃｍ^２以下（米国標準技術局（United States National Institute of Standards and Technology）に承認されている手順に沿って、例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）製のＵＶＩＭＡＰ（商標）ＵＭ ３６５Ｌ−Ｓラジオメーターを用いて測定される）の強度を提供するバックライトなどの比較的低い強度の光源、及び２）一般的には１０ｍＷ／ｃｍ^２を超え、好ましくは１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を提供する中圧水銀ランプなどの比較的高い強度の光源の、２つのタイプであり得る。シロップポリマー組成物を完全に又は部分的に重合させるために化学線を使用する場合、高い強度と短い曝露時間が好ましい。例えば、６００ｍＷ／ｃｍ^２の強度と約１秒間の曝露時間をうまく使用することができる。強度は、約０．１〜約１５０ｍＷ／ｃｍ^２、好ましくは約０．５〜約１００ｍＷ／ｃｍ^２、及びより好ましくは約０．５〜約５０ｍＷ／ｃｍ^２の範囲であり得る。これらの光開始剤は、好ましくはシロップポリマー組成物１００重量部に対して０．１〜１．０重量部の量で存在する。

したがって、光開始剤の消光係数が低い場合は、比較的厚いコーティング（例えば少なくとも約１ｍｉｌ又は２５．４マイクロメートル）を達成することができる。

変換の程度は、前述のように照射中に重合媒質の屈折率を測定することによって監視することができる。有用なコーティング粘度は、最大で３０％、好ましくは２〜２０％、より好ましくは５〜１５％、及び最も好ましくは７〜１２％の範囲の変換（すなわち、入手可能な重合されたモノマーの割合）によって達成される。溶質ポリマーの分子量（重量平均）は少なくとも１００，０００であり、好ましくは、少なくとも５００，０００である。

感圧接着剤を調製する場合、光開始重合反応を実質的に完了させること、すなわち、約７０℃未満（好ましくは５０℃以下）の温度で、反応時間は２４時間未満、好ましくは１２時間未満、及び更に好ましくは６時間未満でモノマー成分を枯渇させること、が得策である。これらの温度範囲、及び反応速度は、フリーラジカル重合阻害剤の必要性を除去し、このフリーラジカル重合阻害剤は、好ましくない、未熟な重合とゲル化に対して安定化させるためにアクリル系にしばしば追加されるものである。更に、阻害物質の添加は、系に残留する外来材料を加えることになり、本開示の所望のシロップポリマーの重合や硬化感圧接着剤の形成を阻害する。フリーラジカル重合阻害剤は、処理温度が７０℃以上で、反応時間が約６〜１０時間を超える場合にしばしば必要とされる。

感圧接着剤の硬化性前駆体は、調製後すぐにコーティングするのが好ましい。シロップ又は溶液のいずれかとしての、感圧接着剤の硬化性前駆体は、従来のコーティング技法を使って簡単に、可撓性裏材材料などの好適な基材にコーティングして、その後、更に重合させ、硬化又は乾燥させて、接着剤コーティングされたシート材料を製造する。可撓性裏材材料は、テープ裏材、光学フィルム又は任意の他の可撓性材料として従来利用されている任意の材料であってよい。

接着剤物品は、可撓性裏材などの好適な支持体上に、感圧接着剤の硬化性前駆体をコーティングすることによって調製され得る。可撓性裏材に含まれ得る材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンなど）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、セルロースアセテート、及びエチルセルロースなどのポリオレフィンが挙げられる。本発明に有用な市販の裏材材料には、クラフト紙（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ Ｐａｐｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能）、セロハン（Ｆｌｅｘｅｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、スパンボンドポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）（例えばＴｙｖｅｋ（商標）及びＴｙｐａｒ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ，Ｉｎｃ．から入手可能）、並びにポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）から得られる多孔質フィルム（例えばＴｅｓｌｉｎ（商標）（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）、及びＣｅｌｌｇｕａｒｄ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手可能））が挙げられる。

裏材はまた、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、セラミック材料などの合成若しくは天然材料の糸から形成される織布、又は天然、合成繊維若しくはこれらのブレンドのエアレイドウェブなどの不織布などの布地から製造されてもよい。また、裏材は、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から製造されてもよく、ラベル、テープ、印、カバー、マーキングの印などの、感圧性接着剤組成物が利用されていることが従来知られている任意の物品の形態であってもよい。

上記前駆体組成物は、特定の基材に適するように調節された従来のコーティング技術を使用して基材にコーティングされる。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングのような方法により、様々な固体基材に適用され得る。これらの種々のコーティング方法は、基材上に厚さを変えて組成物を定置することを可能にするものであり、これにより組成物のより広範な使用を可能にする。コーティングの厚さは、前述のように異なっていてよい。

シロップポリマーは、その後のコーティングのために任意の望ましい濃度であり得るが、典型的には、モノマー中、２〜２０重量％のポリマー固体、好ましくは５〜１５重量％であり得る。コーティング組成物を更に希釈、又は部分乾燥することにより、所望の濃度を得ることができる。

可撓性支持体はまた、剥離コーティング基材を含んでもよい。このような基材は、典型的には、接着剤転写テープを提供する場合に用いられる。剥離コーティング基材の例は、当該技術分野において周知であり、例としてはシリコーンコーティングクラフト紙などが挙げられる。本発明のテープは、当該技術分野において既知の低接着性裏張り（ＬＡＢ）も組み込み得る。

別の態様により、本開示は、上述の硬化性前駆体を硬化させることにより得られる硬化感圧接着剤に関する。この文脈において、硬化工程は、好ましくは、感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出させることにより実施される。

本開示による硬化感圧接着剤の好ましい態様において、硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸発生剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

本開示の更に別の態様において、基材と、基材の表面の少なくとも一部に適用された上述の感圧接着剤の硬化性前駆体とを含み、これにより、感圧接着剤の硬化性前駆体層を形成する、複合組立体が提供される。

複合組立体の別の実施により、感圧接着剤の硬化性前駆体の層は、好ましくは、酸が感圧接着剤の硬化性前駆体中に放出されることにより、硬化される。

本開示による複合組立体の好ましい態様において、この硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸発生剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

本開示による複合組立体は、有利なように、接着剤物品であり、その基材は好ましくは可撓性裏材層である。

複合組立体の有利な態様により、感圧接着剤の硬化性前駆体の層は、ポリマー発泡体層の形態をとる。この有利な態様により、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布といった複合組立体全体の特性／要件は、このポリマー発泡体層を適切に形成することにより、有利に対処することができ、一方、接着性（迅速な接着）などの他の特性は、他の非発泡体の感圧接着剤層（一般にスキン層とも呼ばれる）を形成することによって調整することができる。

本開示の文脈では、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマー系材料を指すように意図され、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５容積％、典型的には１０容積％〜５５容積％又は１０容積％〜４５容積％の量で含む。空隙は、気体によって形成された気泡などの既知の方法のうちのいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、又は中空セラミック微小球などの中空充填材の組み込みから得られてもよい。

本明細書に用いるポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は８００〜１５００μｍからなる厚みを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の好ましい厚みは、目的とする用途次第である。

ポリマー発泡体層は、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ^３〜１．５ｇ／ｃｍ^３、０．４５ｇ／ｃｍ^３〜１．１０ｇ／ｃｍ^３、０．５０ｇ／ｃｍ^３〜０．９５ｇ／ｃｍ^３、０．６０ｇ／ｃｍ^３〜０．９５ｇ／ｃｍ^３、又は０．７０ｇ／ｃｍ^３〜０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５容量％、例えば１５容量％〜４５容量％、又は２０容量％〜４５容量％の空隙を含む。

ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、方法には、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又はポリマー発泡体層用の組成物中に中空粒子を含めることが含まれる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号に記載されているポリマー発泡体を創出するための１つの方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマー及び所望により含まれるコモノマーを含有する組成物を泡立てる工程と、（ｉｉ）泡を裏材上にコーティングする工程と、（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させる工程とによって得ることができる。また、アクリレートモノマーと所望により含まれるコモノマーとの未発泡の組成物を裏材にコーティングし、次いで、その組成物を同時に発泡及び重合させることも可能である。組成物の発泡は、重合性組成物をかき回して気体を含ませることによって達成することができる。この目的に好ましい気体は、特に、重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性気体である。

更に他の態様により、多官能性アジリジン硬化剤と酸発生剤とを含む、感圧接着剤の（後）硬化系が提供される。

更に他の態様により、本開示は、感圧接着剤を基材に適用する方法を目的とし、この方法は、
ａ）
ｉ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、基材の表面の少なくとも一部に適用する工程と、
ｃ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、硬化させる工程と、を含む。

他の一態様により、本開示は、感圧接着剤を基材に適用する方法を目的とし、この方法は、
ａ）
ｉ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、部分的に硬化させる工程と、
ｃ）部分的に硬化した感圧接着剤を、基材の表面の少なくとも一部に適用する工程と、
ｄ）部分的に硬化した感圧接着剤を、基材上で完全に硬化させる工程と、
を含む。

上述のように、感圧接着剤を基材に適用する方法の好ましい態様において、硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸発生剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

上述のように、感圧接着剤を基材に適用する方法の別の実施において、硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体を酸供給源に接触させることにより実施される。

本明細書における使用に好適な酸供給源は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。好適な酸供給源の例は、例えば、酸含有組成物、酸含有層、酸含有プライミング組成物、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

本開示の更に別の態様において、硬化した感圧接着剤を調製する方法が提供され、この方法は、
ａ）
ｉ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、硬化させる工程と、を含む。

上述のように、硬化した感圧接着剤を調製する方法の好ましい態様において、硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸発生剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

上述のように、硬化した感圧接着剤を調製する方法の別の実施において、硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体を酸供給源に接触させることにより実施される。

本明細書における使用に好適な酸供給源は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。好適な酸供給源の例は、例えば、酸含有組成物、酸含有層、酸含有プライミング組成物、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

本開示の文脈において、上述の方法における使用のための、感圧接着剤の硬化性前駆体と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、エチレン性不飽和基を有する所望により含まれるコモノマーと、多官能性アジリジン硬化剤と、所望により含まれる酸発生剤は、本開示の別の態様による感圧接着剤の硬化性前駆体に関して上述されたものと同じである。

更に別の一態様において、本発明は、硬化した感圧接着剤を調製するための、多官能性アジリジン硬化剤と酸発生剤の組み合わせの使用に関し、この硬化した感圧接着剤は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマー、を含む。

更に別の態様において、本発明は、平らでない又は不規則な基材への結合のための、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤の使用に関する。

別の特定の態様において、本発明は、低表面エネルギー基材への結合のための、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤の使用に関する。

更に別の態様において、本発明は、工業用途、特に建築用途及び自動車用途において、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤の使用に関する。特定の態様により、上述の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤は、自動車用途、特に自動車業界においてボディにテープ状にシールして用いるために使用される。

本開示の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤は、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、ディスプレイ部品、タッチパネルなどの、かかる組立体を使用することが従来知られている任意の物品に使用され得る。微細複製された表面を有する可撓性裏材材料も想到される。

本開示による感圧接着剤組立体は、表面エネルギーの低い（ＬＳＥ）基材に固着する強力な接着剤を形成するのに特に有用であり得る。かかる材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレンつまりＨＤＰＥ）、ポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。他の基材もまた、基材の表面上に存在する油残留物などの残留物又は塗料などの被膜により、低表面エネルギーの特性を有し得る。

感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤が適用され得る基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤は、シート製品（例えば、装飾用グラフィック製品及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープ裏材に適用され得る。加えて、感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤は、パネル又は窓上に直接適用されて、別の基材又は対象物を金属パネル（例えば、自動車のパネル）又はガラス窓などの更に別の基材に結合することができる。したがって、本開示の感圧接着剤の硬化性前駆体又は硬化した感圧接着剤は、自動車製造業（例えば、外装部品の取り付け用、又はウェザーストリップ用）において、建設業において、又はソーラーパネル建設業において格別の用途を見出し得る。

項目１は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｂ）多官能性アジリジン硬化剤と、
ｃ）酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体である。

項目２は、項目１に記載の硬化性前駆体であって、多官能性アジリジン硬化剤は、少なくとも２つのアジリジン官能基を含み、特に２つ又は３つのアジリジン官能基を含む。

項目３は、項目１に記載の硬化性前駆体であって、多官能性アジリジン硬化剤は、少なくとも１つのアジリジン官能基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル官能基とを含む。

項目４は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜３のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、
Ｒ^１は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３である。）

項目５は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜４のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、
Ｒ^３は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｘは、０、１又は２である。）

項目６は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜５のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａ及びｂはそれぞれ独立に、０〜６、０〜４、又は更には０〜２である。）

項目７は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜６のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^５及びＲ^６は独立に、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａ及びｂはそれぞれ独立に、０〜６、０〜４、又は更には０〜２である。）

項目８は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜７のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、
Ｒ^４は、ｙ価を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^７は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、特にＣ_２〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルキル基、又は更にはＣＨ_２−ＣＨＲ’−Ｏ−基（Ｒ’はＨ又はＣＨ_３）であり、
Ｒ^２は、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族基、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族基、又は更にはＣ_６〜Ｃ_７芳香族基であり、好ましくはＲ^２はＨ、ＣＨ_２、Ｃ_２Ｈ_５又は更にはフェニル基であり、
ｙは、少なくとも１、好ましくは１〜４、又は更には２〜３であり、
ｘは、０、１又は２であり、
ａは、０〜１００、１〜５０、１〜２０、又は更には１〜１０である。）

項目９は、多官能性アジリジン硬化剤が、下記の式で表される、項目１〜８のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。

（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１４）
又は

項目１０は、項目１〜９のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、発生酸剤は、熱酸発生剤、光酸発生剤、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目１１は、項目１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、発生酸剤は、第四級ブロックされた超酸、アミンブロックされた超酸、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される熱酸発生剤である。

項目１２は、項目１〜１１のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、発生酸剤は、第四級ブロックされたＳｂＦ_６、第四級ブロックされたトリフルオロメタンスルホン酸、第四級ブロックされたフルオロスルホン酸、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される熱酸発生剤である。

項目１３は、項目１〜１１のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、発生酸剤は、有機金属錯体のイオン性塩及びオニウム塩、特にヨードニウム塩又はスルホニウム塩及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される光酸発生剤である。

項目１４は、項目１３に記載の硬化性前駆体であって、発生酸剤は、アニオンＳｂＦ_６−、ＰＦ_６−、ＣＦ_３ＳＯ_３−、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３−及びＣ_８Ｆ_１７ＳＯ_３−のヨードニウム塩又はスルホニウム塩又はフェニルヨードニウム塩、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される光酸発生剤である。

項目１５は、項目１〜１４のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、（コ）ポリマー材料は、それらのモノマー主成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。

項目１６は、項目１〜１５のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、（コ）ポリマー材料は、それらのモノマー主成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボロニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマーベース材料を含む。

項目１７は、項目１６に記載の硬化性前駆体であって、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。

項目１８は、項目１６又は１７に記載の硬化性前駆体であって、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、２−エチルヘキシルアクリレートを含む。

項目１９は、項目１６又は１７に記載の硬化性前駆体であって、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、２−オクチル（メタ）アクリレートを含む。

項目２０は、項目１９に記載の硬化性前駆体であって、２−オクチル（メタ）アクリレートの化学構造の少なくとも２５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、又は更には１００重量％が、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）生物材料、より好ましくは植物材料に由来する。

項目２１は、項目１〜２０のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、エチレン性不飽和基を有する、所望により含まれるコモノマーは、非酸官能性の極性モノマーの群から選択される。

項目２２は、項目１〜２１のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、所望により含まれるエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマー、又はそれらの塩の群から選択される。

項目２３は、項目２２に記載の硬化性前駆体であって、窒素含有基は、第二級アミド基及び第三級アミド基から選択され、特に、Ｎ−ビニルラクタムからなる群から選択されるものである。

項目２４は、項目２２又は２３に記載の硬化性前駆体であって、所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン；アクリロイルモルホリン、アクリルアミド及び置換アクリルアミド；特にｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド；及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目２５は、項目２４に記載の硬化性前駆体であって、所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるように選択される。

項目２６は、項目１〜２５のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、（共）重合性材料は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを６０〜１００重量部、６５〜９５重量部、又は更には６５〜８０重量部と、
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを０〜４０重量部、５〜３５重量部、又は更には２０〜３５重量部と、
を含む。

項目２７は、項目１〜２６のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、（共）重合性材料は、エチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーを含み、これは好ましくは高Ｔｇモノマーからなる群から選択される。

項目２８は、項目２７に記載の硬化性前駆体であって、高Ｔｇモノマーは、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド及びプロピルメタクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目２９は、項目２７又は２８に記載の硬化性前駆体であって、（共）重合性材料は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを５０〜１００重量部、６０〜９０重量部、又は更には６５〜８０重量部と、
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを０〜２０重量部、５〜１５重量部、又は更には５〜１０重量部と、
ｃ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有する第２のコモノマーを０〜３０重量部、５〜２５重量部、又は更には１５〜２５重量部と、
を含む。

項目３０は、項目１〜２９のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料は、酸官能性モノマーを含まない。

項目３１は、項目１〜３０のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、充填材料を更に含み、これは好ましくは、充填粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填材、疎水性シリカ系充填材、親水性シリカ系充填材、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目３２は、項目３１に記載の硬化性前駆体であって、微粒子充填材料は、中空ガラス微小球を含む。

項目３３は、項目１〜３２のいずれか一項に記載の硬化性前駆体であって、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを１００重量部と、
ｂ）多官能性アジリジン硬化剤を０．１〜３０重量部、０．５〜２５重量部、１〜２０重量部、１〜１５重量部、又は更には５〜１５重量部と、
ｃ）酸発生剤を０．０１〜１０重量部、０．１〜８重量部、０．２〜６重量部、又は更には０．２〜５重量部と、
ｄ）所望により含まれる充填材料、好ましくは中空ガラス微小球を１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は更には５〜１３重量部と、
を含む。

項目３４は、項目１〜３３のいずれか一項に記載の硬化性前駆体を硬化させることにより得られる硬化した感圧接着剤であって、硬化工程は好ましくは、感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出させることにより実施される。

項目３５は、項目３４に記載の硬化した感圧接着剤であって、発生硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

項目３６は、基材と、基材の表面の少なくとも一部に適用された、項目１〜３３のいずれか一項に記載の感圧接着剤の硬化性前駆体とを含み、これにより、感圧接着剤の硬化性前駆体の層を形成する、複合組立体である。

項目３７は、項目３６に記載の複合組立体であって、感圧接着剤の硬化性前駆体の層は、好ましくは、酸が感圧接着剤の硬化性前駆体中に放出されることにより、硬化される。

項目３８は、項目３７に記載の複合組立体であって、発生硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

項目３９は、項目３６〜３８のいずれか一項に記載の複合組立体であって、感圧接着剤の硬化性前駆体の層は、ポリマー発泡体層の形態をとる。

項目４０は、項目３６〜３９のいずれか一項に記載の複合組立体であって、これは接着剤物品であり、基材は好ましくは可撓性裏材層である。

項目４１は、多官能性アジリジン硬化剤と酸発生剤とを含む、感圧接着剤の（後）硬化系である。

項目４２は、感圧接着剤を基材に適用する方法であり、この方法は、
ａ）
ｉ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、基材の表面の少なくとも一部に適用する工程と、
ｃ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、硬化させる工程と、を含む。

項目４３は、感圧接着剤を基材に適用する方法であり、この方法は、
ａ）
ｉ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｉｉ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｉｉｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、部分的に硬化させる工程と、
ｃ）部分的に硬化した感圧接着剤を、基材の表面の少なくとも一部に適用する工程と、
ｄ）部分的に硬化した感圧接着剤を、基材上で完全に硬化させる工程と、
を含む。

項目４４は、項目４２又は４３に記載の方法であって、発生硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

項目４５は、項目４２又は４３に記載の方法であって、硬化工程は、感圧接着剤の前記硬化性前駆体を酸供給源に接触させることにより実施され、酸供給源は好ましくは、酸含有組成物、酸含有層、酸含有プライミング組成物、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目４６は、硬化した感圧接着剤を調製する方法であり、この方法は、
ａ）
ｉｖ．（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマーと、
ｖ．多官能性アジリジン硬化剤と、
ｖｉ．所望により含まれる、酸発生剤と、
を含む感圧接着剤の硬化性前駆体を提供する工程と、
ｂ）感圧接着剤の硬化性前駆体を、酸をこれの中に放出させることにより、硬化させる工程と、を含む。

項目４７は、項目４６に記載の方法であって、発生硬化工程は、感圧接着剤の硬化性前駆体に、酸剤が感圧接着剤の硬化性前駆体中に酸を放出するのに十分なトリガーエネルギーを与えることによって実施され、このトリガーエネルギーは好ましくは、熱エネルギー又は化学線照射の群から選択され、より好ましくはＵＶ照射である。

項目４８は、項目４６に記載の方法であって、硬化工程は、感圧接着剤の前記硬化性前駆体を酸供給源に接触させることにより実施され、酸供給源は好ましくは、酸含有組成物、酸含有層、酸含有プライミング組成物、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。

項目４９は、平らでない若しくはは不規則な基材への結合のための、項目１〜３０のいずれか一項に記載の感圧接着剤の硬化性前駆体の使用、又は、項目３１若しくは３２に記載の硬化した感圧接着剤の使用である。

項目５０は、低表面エネルギー基材への結合のための、項目１〜３０のいずれか一項に記載の感圧接着剤の硬化性前駆体の使用、又は、項目３１若しくは３２に記載の硬化した感圧接着剤の使用である。

項目５１は、硬化した感圧接着剤を調製するための、多官能性アジリジン硬化剤と酸発生剤の組み合わせの使用であって、この硬化した感圧接着剤は、
ａ）（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料、及び
ｂ）所望により含まれる、エチレン性不飽和基を有し、かつ（メタ）アクリレートエステルモノマーとは異なるコモノマー、
を含む。

項目５２は、工業用途、特に建築用途及び自動車用途、特に自動車業界においてボディにテープ状にシールして用いるための、項目１〜３０のいずれか一項に記載の感圧接着剤の硬化性前駆体の使用、又は、項目３１若しくは３２に記載の硬化した感圧接着剤の使用である。

以下の実施例により本発明が更に説明される。これら実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。

適用される試験方法：
３００ｍｍ／分における９０°剥離試験（試験方法、Ｆｉｎａｔ Ｎｏ．２に従う）：
本発明による、１０ｍｍの幅及び１７５ｍｍ超の長さを有する感圧接着剤組立体ストリップを、サンプル材料から機械方向に切り取る。

試験サンプル調製のため、まず一方の接着剤側からライナーを剥がし、寸法２２×１．６ｃｍのアルミニウムストリップ上に置く。次に、ライナーを除去した後、各ＰＳＡ組立体ストリップの接着剤コーティング側を、清潔な試験パネル上に、接着剤側を下にして指で軽く押して配置する。次に、試験サンプルを、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（６．８ｋｇ重量）を用いて、１秒あたり約１０ｍｍの速度で各方向に２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤組立体ストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）にて２４時間滞留させる。サンプルの半数は剥離試験に用い（未硬化のもの）、残りの半数のサンプルは、１１０℃の炉に２０分間入れる（硬化サンプル）。サンプルを炉から取り出し、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２４時間冷ます。

剥離試験のために、試験サンプルを、第１の工程として、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている）の下方可動掴み具内に締め付け固定する。多層感圧接着剤フィルムストリップを、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°剥離測定用に一般に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把持する。引張試験機は、３００ｍｍ／分の掴み具分離速度に設定される。試験結果を、１０ｍｍあたりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）として表す。引用される剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。

１００ｍ／分におけるＴ−Ｂｌｏｃｋ形状を使用した引張試験
周囲室温（２３℃＋／−２℃、及び相対湿度５０％＋／−５％）で試験を実施する。まず、アルミニウムのＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ ４７７４清掃用スポンジで粗面化し、その後、高純度イソプロピルアルコールで清潔にした。次に、清潔なアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ Ｐｒｉｍｅｒ Ｐ９４で更に前処理して、試験中に弾け飛ぶ（pop-off）アルミニウムの破損を防止する。ライナーをまず試験標本の片側から除去する。次に、第１のアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを試験標本の露出した接着剤面上に置き、はみ出た接着剤をアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋの縁部で切断する。その後試験標本のもう片側にあるライナーを除去し、次に、第２の、同様に清潔にし下塗りしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを、開放した接着剤面上に置き、はみ出た縁部を切り落とす。次に、１５秒間の３００Ｎ＋／−５Ｎの力を、調製した試験サンプル上に加える。周囲室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５５％＋／−５％）での少なくとも２４時間の滞留時間の後、１００ｍｍ／分で引張試験を実施することによって、試験サンプルをＺｗｉｃｋ引張試験機中で試験する。次に、完全応力−歪曲線、併せて接着エネルギー及び最大力を収集した。

１００ｍ／分でのＯＬＳ（重なり剪断（Overlapshear））形状における引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ８９７に従う）
１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＺＷＩＣＫ／ＲＯＥＬＬ Ｚ０２０型の引張試験機（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ８９７に従って重なり剪断強度を決定する。

試験組立体調製のために、本発明の感圧接着剤組立体を使用して、かつ３００Ｎ（＋／−５Ｎ）で１５秒間これらの重なり剪断試験組立体を押すことによって、２つのアルミニウム試験パネル（項目ｃ．で後述するとおり）を幅１０ｍｍ及び長さ２５ｍｍの重なり接続において接合する。次に試験組立体をコンディショニングし、その後、２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０％＋／−５％で２４時間試験する。

試験に使用する試験パネル／基材：
ａ．） ＥＮ１９３９：２０に従うステンレス鋼試験パネル、表面１．４３０１鏡面状（Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨから市販）、寸法１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍが、すべての９０°剥離試験用に選択されたパネルである。

試験の前に、以下に記載する手順に従ってステンレス鋼パネルを清潔にする。まず、ステンレス鋼パネルをヘプタンで一度、次にＭＥＫで拭い、続いて最後にへプタンで拭い、その後紙ティッシュを用いて乾燥させる。

ｂ．）アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ：幅１０ｍｍのドリル穴のある寸法２５ｍｍ×２５ｍｍ及び高さ２５ｍｍのＡｌＭｇ_３（Ｉｎｔ．５７５４）Ｔ−Ｐｒｏｆｉｌｅ、材料厚さ３ｍｍ。

アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを以下のように清潔にする。まず、アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ ４７７４スポンジ（３Ｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販）で粗面化し、次に、高純度イソプロピルアルコールで清潔にする。清潔にしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ Ｐｒｉｍｅｒ Ｐ９４で更に前処理する。

ｃ．） ＡＳＴＭ Ｂ２１１に従うアルミニウム試験パネル、寸法５０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ。ＯＬＳ試験組立体の調製の前に、アルミニウムパネルを、ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ ４７７４（３Ｍにより市販）で粗面化し、その後、イソプロピルアルコールで一度拭う。紙ティッシュを使用して乾燥を行う。清潔にしたアルミニウム試験パネル表面を、次に、市販の３Ｍ Ｐｒｉｍｅｒ Ｐ９４で更に前処理する。

原材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコール及びアクリル酸のエステルであり、ＢＡＳＦ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手する。Ｔｇ値：−５８℃。

Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）：側鎖にアミド基を有する単官能性アクリルモノマーであり、ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。

Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１：２．２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンは、ラジカル重合の反応開始剤であり、ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。

Ｋ−Ｐｕｒｅ ＣＸＣ−１６１２：第四級アミンブロックされたＳｂＦ６、熱酸発生剤であり、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）により市販されている。

Ｋ−Ｐｕｒｅ ＣＸＣ−１６１４：第四級アミンブロックされたトリフルオロメタンスルホン酸、熱酸発生剤であり、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）により市販されている。

Ｋ−Ｐｕｒｅ ＣＸＣ−１８０２：ＣＸＣ−１６１２と同様の第四級アミンブロックされた超酸であるがアンチモンを含まない熱酸発生剤であり、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）により市販されている。

Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＰＡＧ ２９０：テトラキス（tetralis）（２，３，４，５，６，−ペンタフルオロフェニル）ボラニド；トリス（４−（４−アセチルフェニル）スルホニルフェニル）スルホニウム、光酸発生剤であり、ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。

アジリジン硬化剤Ａ：ＣＸ−１００トリメチロールプロパントリス（２−メチル−１−アジリジンプロピオネート）、三官能性アジリジン硬化剤であり、ＤＳＭ Ｎｅｏ Ｒｅｓｉｎｓ ＢＶ（Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から市販されている。

アジリジン硬化剤Ｃ：エトキシル化（４ ＥＯ）ビスフェノールＡビス［３−（２−メチアジリジノ）−プロパノエート］

後述のように合成される。

アジリジン硬化剤Ｂ：エトキシル化（１４ ＥＯ）トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチアジリジノ）−プロパノエート］

式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１４であり、後述のように合成される。

アジリジン硬化剤Ｄ：（２−（２−メチル−アクリルオキシ）−エチル−カルバメート）−ペンタエリスリトールトリス［３−（２−メチアジリジノ）−プロパノエート］

後述のように合成される。

Ｏｍｎｉｒａｄ ＢＤＫ：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、ＵＶ反応開始剤であり、ｉＧｍ ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から市販されている。

３Ｍ Ｇｌａｓｓ ｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ１５）は、直径１１５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。

３Ｍ Ｇｌａｓｓ ｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ３７）は、直径８５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。

Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−９７２は、疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。

酸化カルシウム：安定剤であり、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｅｅｌｚｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。

Ｐｒｉｍｅｒ ９４（Ｐ９４）：ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ＰＥＴ／ＰＢＴブレンド、コンクリート、木材、ガラス、金属及び塗装金属表面などの表面に対する感圧接着剤用の接着プロモーターであり、３Ｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。

アジリジン硬化剤Ｂの調製：
丸底フラスコに、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン−エトキシレート（約１４ＥＯ／３ＯＨ）トリアクリレート（２００ｇ＝６５８ｍｅｑ．Ｃ＝Ｃ、例えばＳａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ９０３５）を入れる。トリエチルアミンを２．１４ｇ（３ｍＬに相当）加え、この混合物を撹拌する。この透明な溶液に、周囲室温（２３℃＋／−２℃）及び相対湿度５０％＋／−５％で、連続的に撹拌しながら、２−メチルアジリジン（１３７．５ｇ＝２４０８．４ｍｍｏｌ）を滴下で加える。温度は最初２３〜２４℃であるが、２−メチルアジリジンを約３０％加えると、温度は約４１℃に上昇する。反応混合物の温度を３５〜４０℃に維持するため、氷浴を使用する。添加時間は合計約２時間である。その後、この反応混合物を周囲室温で９６時間撹拌し、反応混合物の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにアクリレート二重結合の痕跡がなくなっているのを確認する。過剰量の２−メチルアジリジンをトリエチルアミンと共に、４０℃及び０．１ｍｂａｒ（１０Ｐａ）で真空蒸留により除去する。透明な黄色の油が収率９７％（２２９ｇ）で得られ、運動粘度は、２３℃及び５０〜１００ １／ｓにおいて２４．９ｍＰａ^＊ｓである。

アジリジン硬化剤Ｃの調製：
丸底フラスコに、エトキシル化（４ＥＯ）ビスフェノールＡジアクリレート（５００ｇ＝１９２７ｍｅｑ．Ｃ＝Ｃ、例えばＳａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ６０１Ｅ）を入れる。トリエチルアミンを６．２５ｇ（８．６ｍＬに相当）加え、この混合物を撹拌する。この透明な溶液に、周囲室温（２３℃＋／−２℃）及び相対湿度５０％＋／−５％で、連続的に撹拌しながら、２−メチルアジリジン（１３７．５ｇ＝２４０８．４ｍｍｏｌ）を滴下で加える。温度は最初２３℃〜２４℃であるが、２−メチルアジリジンを約２０％加えると、温度は約４１℃に上昇する。反応混合物の温度を３５℃〜４０℃に維持するため、氷浴を使用する。添加時間は合計約４時間である。その後、この反応混合物を周囲室温で４８時間撹拌する。その後、反応混合物の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにアクリレート二重結合の痕跡が視認できないことを確認する。過剰量の２−メチルアジリジンをトリエチルアミンと共に、４０℃及び０．１ｍｂａｒ（１０Ｐａ）で真空蒸留により除去する。透明な無色の油が収率９９％（６０２ｇ）で得られ、運動粘度は、２３℃及び５０〜１００ １／ｓにおいて１．５Ｐａ^＊ｓである。

アジリジン硬化剤Ｄの調製：
丸底フラスコに、ネオデカン酸ビスマスを０．０８００ｇ、４−メトキシフェノールを０．００６８ｇ、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を０．００６８ｇ及びＰＺ−３３（ＰｏｌｙＡｚｉｒｉｄｉｎｅ、ＬＬＣ−ＰＯ Ｂｏｘ ６３７−Ｍｅｄｆｏｒｄ，ＮＪ ０８０５５）（ＣＡＳ−＃５７１１６−４５−７）を５０．０ｇ（１１７ｍｍｏｌｅに相当）入れる。固形成分が溶けるまで、この混合物を撹拌する。次に、イソシアナトエチルメタクリレートを１３．７ｇ（８８ｍｍｏｌｅに相当）滴下で加える。反応混合物の温度は、氷浴を使って３５℃未満に維持する。イソシアナトエチルメタクリレートの添加は１５分以内に完了する。添加が完了してから２時間後、２１３０ｃｍ^−１において残留ＮＣＯバンドが検出されなくなる。透明で粘稠な黄色の樹脂が得られる。収率は５９ｇ（８７％）である。

硬化性前駆体及び比較実施例（Ｃ１／Ｃ２）の調製：
感圧接着剤のＣ１、Ｃ２及びＣＰ１〜ＣＰ２４の硬化性前駆体は、Ｃ８アクリレート（２−ＥＨＡ）と、光開始剤として０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄ ＢＤＫをガラス容器中で混合することにより調製する。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流し、また窒素を、空気をシロップに添加することによって重合プロセスが停止されるまで、混合物中に常時バブリングする。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で攪拌し、約４５００ｍＰａｓの粘度に達すると、反応を停止する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定したときに、Ｔ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍ）。更に、０．１６ｐｐＨのＯｍｎｉｒａｄ ＢＤＫの残量と、選択したアジリジン硬化剤、選択したガラスバブル又はその混合物、及びＮＶＣ部分（１０ｇのＮＶＣは別に取り置く）をこのシロップに加え、溶解／分散するまで混合する。最後に、残った１０ｇのＮＶＣに溶かした開始剤を、連続的に撹拌しながら加える。硬化性前駆体の正確な配合は、下記表２〜４に記載されている（ｐｐＨ単位）。

硬化性前駆体をコーティングするために、コーターのライン速度を０．８２ｍ／分に設定する。結果として得られる接着層の厚さは約８００μｍである。硬化は、上述のライン速度で３００ｃｍの長さのＵＶ硬化ステーションで行われる。上部及び底部から累積的に照射された総放射線強度、並びにＵＶ硬化ステーション内の３つのコーティングゾーンのそれぞれの長さは、以下の通りである。

感圧接着剤の作製に使用する硬化性前駆体の配合
感圧接着剤の作製に使用する硬化性前駆体の配合を、下記の表２、３及び４に記載する。表２は比較実施例１及び２（後でＣ１及びＣ２と称される）を含み、これらは酸発生剤なし、及び多官能性アジリジン硬化剤なしの、硬化性前駆体である。表２に記載された硬化性前駆体は、異なる熱酸発生剤を有し、及び／又はエチレン性不飽和基を有するコモノマーの量が異なっている。

表３に記載される硬化性前駆体は、異なる種類の多官能性アジリジン硬化剤を使用している。

下記の表４は、異なる種類のアジリジン、光酸発生剤（「ＰＡＧ」）を有する硬化性前駆体の配合を提供し、これらは溶媒系又はホットメルト工程のいずれかによってコ−ティングされている。

試験結果：
ステンレス鋼パネルの９０°剥離結果
比較実施例Ｃ１及びＣ２、並びに硬化性前駆体ＣＰ１〜ＣＰ９から作製した感圧接着剤の剥離結果を、下記の表５に示す。

比較実施例Ｃ１及びＣ２は硬化後の剥離挙動に増加が見られなかったが、本発明による硬化性前駆体から作製された感圧接着剤（Ｃ１〜Ｃ９）は驚くべきことに、基材上での硬化後、剥離性能の力強い向上を示した。これは、使用したすべての熱酸発生剤に該当する。

ＯＬＳ及びＴ−ｂｌｏｃｋ引張結果
硬化性前駆体ＣＰ１〜ＣＰ９、並びに比較実施例Ｃ１及びＣ２から作製した感圧接着剤のＯＬＳ引張試験の結果を、表６に示す。この表では、未硬化及び硬化後の感圧接着剤について、２ｍｍ及び４ｍｍの伸びをもたらした力を記載している。

ＯＬＳ形状の引張試験では、Ｃ１及びＣ２は、１１０℃で２０分間処理した後に、硬化効果を示していない。本発明による硬化性前駆体から作製された感圧接着剤（Ｃ１〜Ｃ９）は、感圧接着剤の後硬化効果が明らかに見られ、これは、選択された熱酸発生剤に無関係である。

硬化性前駆体ＣＰ１〜ＣＰ９、並びに比較実施例Ｃ１及びＣ２から作製した感圧接着剤のＴ−Ｂｌｏｃｋ引張試験の結果を、表７に示す。この表では、硬化後及び未硬化の感圧接着剤について、２ｍｍ及び４ｍｍの伸びをもたらした力を記載している。

表６の結果と同様に、Ｔ−Ｂｌｏｃｋ形状の機械的引張試験の結果も、比較実施例Ｃ１及びＣ２に比べ、感圧接着剤の後硬化効果を明らかに示している。

硬化性前駆体ＣＰ１０〜ＣＰ１８から作製した感圧接着剤のＯＬＳ引張試験の結果を、表８に示す。この表では、未硬化及び硬化後の感圧接着剤について、２ｍｍ及び４ｍｍの伸びをもたらした力を記載している。これらの感圧接着剤は共通して、すべて同じ熱酸発生剤を有しているが、異なる多官能性アジリジン硬化剤を様々な量で使用している。

硬化性前駆体ＣＰ１０〜ＣＰ１８から作製した感圧接着剤のＴ−Ｂｌｏｃｋ引張試験の結果を、表９に示す。この表では、硬化後及び未硬化の感圧接着剤について、２ｍｍ及び４ｍｍの伸びをもたらした力を記載している。

表８及び９のＯＬＳ及びＴ−Ｂｌｏｃｋ形状の機械的引張試験の結果は、アジリジン官能性の数、選択したアジリジン硬化剤の分子量を変え、及びアジリジン硬化剤の選択した量を変えることにより、後硬化テープの特性を、破断時の伸び及び破断時の力の特性などに関して、改変できることを明らかに示している。

硬化性前駆体ＣＰ１９〜ＣＰ２４から作製した感圧接着剤のＯＬＳ引張試験の結果を、表１０に示す。この表では、未硬化及び硬化後の感圧接着剤について、２ｍｍ及び４ｍｍの伸びをもたらした力を記載している。硬化性前駆体ＣＰ１９、ＣＰ２０及びＣＰ２１から作製した感圧接着剤は、前に記載したすべての前駆体Ｃ１〜Ｃ１８と同様、２−ＥＨＡとＮＶＣのポリマー混合物を作製することにより作製されている。このポリマー混合物を酢酸エチルに溶かし、コーティング溶液を調製する。アジリジン及び光酸発生剤を、このポリマー混合物の３３％溶液に加える。コーティング厚さ３５０μｍを、シリコーン加工ライナー（Ａｋｒｏｓｉｌ ＢＲ９０ＧＧＬＳＩＬＳＩＬＯＸ Ｇ１Ｈ／Ｇ７ ＳｃｏｔｃｈｃａｌとしてＡｋｒｏｓｉｌ Ｅｕｒｏｐｅから市販されている）上にコーティングしてから、８０℃の炉で１０分間乾燥させる。このようにして得られる感圧接着剤層を、上に８回積層させ、加熱可能な液圧テーブルプレス（型番ＴＰ４００、Ｆｏｒｔｕｎｅ（Ｈｏｌｌａｎｄ）により市販）を用い、最初は空気圧１０ｋＮ、８０℃で１分間、次いで空気圧４０ｋＮ、８０℃で３０分間プレスし、合計厚さ８００μｍとする。

硬化性前駆体ＣＰ２２〜ＣＰ２４から作製した感圧接着剤は、前に記載したすべての前駆体Ｃ１〜Ｃ１８と同様、２−ＥＨＡとＮＶＣのポリマー混合物を作製することにより得られる。このポリマー混合物を、充填材、アジリジン及び光酸発生剤と一緒に、１７０℃、トルク６０Ｎｍで、捏和機Ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ ３５０ＥＨＴ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販）を用いて練り合わせる。その後、このホットメルト混合物を、加熱可能な液圧テーブルプレス（型番ＴＰ４００、Ｆｏｒｔｕｎｅ（Ｈｏｌｌａｎｄによりら市販）を用い、最初は空気圧１０ｋＮ、１５０℃で、次いで空気圧４０ｋＮ、１５０℃で５分間プレスし、厚さ８００μｍとする。

感圧接着剤の硬化は、ＵＶＡランプ２５０（Ｄｒ．Ｈｏｎｌｅ（Ｐｌａｎｅｇｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販）のＵＶ−Ａランプを用いて行う。

後硬化効果は、硬化性前駆体中の光酸発生剤及び多官能性アジリジンの量の増加に伴って向上し、これは、ＣＰ２２〜ＣＰ２４のＯＬＳ引張試験の結果に見ることができる。

Claims (5)

1. 相互浸透ポリマーネットワークである感圧接着剤の硬化性前駆体であって、
   ａ）（１）（メタ）アクリレートエステルモノマー及び（２）エチレン性不飽和基を有するコモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料と、
   ｂ）少なくとも２つのアジリジン官能基を含む多官能性アジリジン硬化剤と、
   ｃ）熱酸発生剤、光酸発生剤、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される酸発生剤と、
   を含み、
   前記コモノマーは、窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマーであり、
   前記光酸発生剤は、有機金属錯体のイオン性塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、
   前記（共）重合性材料が、酸官能性モノマーを含まない、硬化性前駆体。
2. 前記窒素含有基が、第二級アミド基及び第三級アミド基から選択されるものである、請求項１に記載の硬化性前駆体。
3. 前記エチレン性不飽和基を有するコモノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるように選択される、請求項１に記載の硬化性前駆体。
4. ａ）（１）（メタ）アクリレートエステルモノマー及びエチレン性不飽和基を有するコモノマーを含む（共）重合性材料の反応生成物を含む（コ）ポリマー材料を１００重量部と、
   ｂ）少なくとも２つのアジリジン官能基を含む多官能性アジリジン硬化剤を０．１〜３０重量部と、
   ｃ）熱酸発生剤、光酸発生剤、及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される酸発生剤を０．０１〜１０重量部と、
   ｄ）充填材料を１〜２０重量部と、
   を含み、
   前記コモノマーは、窒素含有基を有する非酸官能性の極性モノマーであり、
   前記光酸発生剤は、有機金属錯体のイオン性塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及びこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、
   前記（共）重合性材料が、酸官能性モノマーを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性前駆体。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性前駆体を硬化させることにより得られる硬化した感圧接着剤であって、硬化させる工程が、感圧接着剤の前記硬化性前駆体中に酸を放出させることにより実施される、硬化した感圧接着剤。