JP6518060B2 - グルカル酸の製造法 - Google Patents
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- C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
Description
(1)水にアルドヘキソース及び水酸化カリウムを投入するステップ;及び
(2)酸素ガス存在下で前記反応物内に貴金属担持触媒を投入した後、触媒酸化反応を誘導するステップ;を含むグルカル酸の製造方法を提供する。
(1)水にアルドヘキソース及び水酸化カリウムを投入するステップ;及び
(2)酸素ガス存在下で前記反応物内に貴金属担持触媒を投入した後、触媒酸化反応を誘導するステップ;を含むグルカル酸の製造方法を提供する。
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、水酸化カリウムをグルコースに比べて1:3モル(mol)の比率で投入する。以後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて30重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を50℃に維持し、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が1bar水準となるように維持しながら、4時間の間反応した。
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下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、水酸化カリウムをグルコースに比べて1:4モル(mol)の比率で投入する。以後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて50重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を50℃に維持し、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が1.5bar水準となるように維持しながら、4時間の間反応した。
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3.80(apparently t、J=5.0)。
- FT-IR(equipped with ATR accessory)3252、1742 cm-1
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、水酸化カリウムをグルコースに比べて1:4モル(mol)の比率で投入する。以後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて30重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を50℃に維持し、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が1.5bar水準となるように維持しながら、4時間の間反応した。
- 1H NMRδ4.14(d、J=3.2、1H)、
4.09(d、J=4.4、1H)、
3.96(dd、J=3.2、2.0、1H)、
3.80(apparently t、J=5.0)。
- FT-IR(equipped with ATR accessory)3252、1742 cm-1
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて10重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を室温(約25℃)に維持しながら、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が1bar水準となるように維持した。反応時間8時間以後、反応が終結すると、反応物と水を分離した後、生成物の成分分析を介してグルカル酸の生成有無を判断した。すなわち、NMR分析の結果、本発明に開示された特定の反応条件の範囲を超えた比較例1では、グルカル酸が上手く合成されないことが分かる(図6参照)。
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて40重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を80℃に維持しながら、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が5bar水準となるように維持した。反応時間8時間以後、反応が終結すると、反応物と水を分離した後、生成物の成分分析を介してグルカル酸の生成有無を判断した。すなわち、NMR分析の結果、本発明に開示された特定の反応条件の範囲を超えた比較例2では、グルカル酸が上手く合成されないことが分かる(図7参照)。
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、水酸化カリウムをグルコースに比べて1:3モル(mol)の比率で投入する。以後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて15重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を80℃に維持しながら、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が5.0bar水準となるように維持した。反応時間4時間以後、反応が終結すると、反応物と水を分離した後、生成物の成分分析を介してグルカル酸の生成有無を判断した。すなわち、NMR分析の結果、本発明に開示された特定の反応条件の範囲を超えた比較例3では、グルカル酸が上手く合成されないことが分かる(図8参照)。
下記表1に示した比率に従い、反応器内に出発物質グルコースを水溶媒に比べて0.1g/ccの濃度で投入した後、活性炭素に担持された白金触媒を前記グルコースに比べて50重量%ほど投入した。以後、反応器の温度を50℃に維持しながら、酸素ガスを反応器内に投入して圧力が10bar水準となるように維持した。反応時間4時間以後、反応が終結すると、反応物と水を分離した後、生成物の成分分析を介してグルカル酸の生成有無を判断した。すなわち、NMR分析の結果、本発明に開示された特定の反応条件の範囲を超えた比較例4では、グルカル酸が上手く合成されないことが分かる(図9参照)。
Claims (6)
- (1)水にアルドヘキソース及び水酸化カリウムを投入するステップ;及び
(2)前記アルドヘキソース及び前記水酸化カリウムの反応物内に貴金属担持触媒を投入した後、酸素ガス存在下で触媒酸化反応を誘導するステップ;を含むグルカル酸の製造方法であって、
アルドヘキソース:水酸化カリウムの混合(モル)比は1:3.0から5.0であり、
前記酸素ガスは、反応器内の圧力が1から2.0bar水準が維持されるように加えられ、
前記貴金属担持触媒は、アルドヘキソース全体の含量を基準に30重量%から50重量%となるように投入され、
前記触媒酸化反応は、30℃から60℃の温度条件下で実施される、方法。 - 前記アルドヘキソースは、グルコースまたはガラクトースであることを特徴とする請求項1に記載のグルカル酸の製造方法。
- 前記アルドヘキソースは、反応溶媒に比べて0.02g/ccから0.2g/ccの濃度で含むことを特徴とする請求項1に記載のグルカル酸の製造方法。
- 前記貴金属担持触媒は、活性炭素(カーボン)、シリカ(SiO2)及びアルミナ(Al2O3)よりなる群から選択された1種以上の担体に担持された金属元素を含むことを特徴とする請求項1に記載のグルカル酸の製造方法。
- 前記貴金属元素は、白金、ロジウム、パラジウム及びニッケルよりなるグループから選択された1種であることを特徴とする請求項4に記載のグルカル酸の製造方法。
- 前記貴金属担持触媒は、炭素担持白金触媒またはアルミナ担持白金触媒であることを特徴とする請求項1に記載のグルカル酸の製造方法。
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