JP6452131B2 - 皮革鞣し排水処理方法 - Google Patents
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また、上述のようにクロムイオンを含有する排水では、微生物処理の際、クロムイオンが微生物の増殖を阻害する要因ともなるため、生物処理前には除去しておく必要もある(特許文献2)。
[1]皮革鞣しにおいて発生する排水のうち、
(イ)クロムイオンを含有する排水のクロムイオン濃度を減少させ、且つCOD値を低減させること、および
(ロ)クロムイオンを含有しない排水のCOD値を低減させることを特徴とする
皮革鞣しにおいて発生する排水を浄化し、皮革処理の用水として再利用する排水処理方法。
[2]クロムイオンを含有しない排水のpH値を12以上とし、ついで酸性の無機塩類を排水に添加して、pH値を6〜7まで下げ、ついで活性炭を含有する排水処理剤と高分子凝集剤を添加することを特徴とする[1]に記載の排水処理方法。
[3]高分子凝集剤がアニオン系高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤、およびポリフェノール系高分子凝集剤から選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である[1]又は[2]に記載の排水処理方法。
[4]クロムイオンを含有する排水をアルカリ金属水酸化物で処理してpH値を11以上とし、ついで酸性無機塩類を添加してpH値を7〜8まで下げ、その後活性炭を含有する排水処理剤と高分子凝集剤を添加してクロムイオンを不溶化して除去することを特徴とする[1]に記載の排水処理方法。
[5]高分子凝集剤がアニオン系高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、および、ノニオン系高分子凝集剤から選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である[1]又は[4]に記載の排水処理方法。
[6]COD値の低減率が、80%以上である[1]乃至[5]のいずれかに記載の排水処理方法。
[7]酸性の無機塩類が、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第1鉄、塩化第二鉄、および硫酸アルミニウムから選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である[2]又は[4]に記載の排水処理方法。
[8]活性炭を含有する排水処理剤における粉末活性炭の含有量が50重量%以上である[1]乃至[7]のいずれかに記載の排水処理方法。
[9]クロムイオンの除去率が99%以上である[4]に記載の排水処理方法。
酸性無機塩類としては、例えば、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第1鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム等が例示可能であり、これらを単独で又は、二種以上混合して使用できるがこれらのみに限定されるものでないことは言うまでもない。
一方、クロムイオン含有排水処理後の固形物はクロムの沈殿物が主体であり、クロムの回収が可能である。あるいは、クロムは不溶化状態となっているため、固化処理等を行い、固液分離した固化物は埋め立て処理等も可能となる。クロムイオン含有排水処理後の固形物は傾瀉(デカンテーション)の他、遠心分離、膜濾過、濾過等の通常の固液分離の手段で分離可能である。
クロムイオンを含有する排水1Lに5重量%水酸化ナトリウム水溶液を26.5mL添加して1分間混合撹拌しpHを11.04とした後、Feとして11重量%濃度の硫酸第二鉄水溶液を4.6mL添加して1分間混合撹拌しpHを7.60とした。
その後、活性炭を含有する排水処理剤として、後述の粉末活性炭を主成分とする排水浄化剤(以下、「活性炭含有処理剤」ともいう。)を5.0g添加し、1分間混合撹拌した後、0.1重量%のアコフロックA−110を40mL(高分子凝集剤の固形分量としては40mgに相当する)添加して10秒間混合撹拌する一次処理を行った。
ついで上記一次処理によって得られた処理液をデカンテーション法により分取し、その上澄み1Lに対してポリフェノール系高分子凝集剤として植物タンニンの柿タンニン(製品名:柿多冨[カキタフ])の製品原液(タンニン酸として3.0重量%含有品)を1.52mL添加して、2分間混合攪拌した後、0.1重量%のアコフロックA−110を20mL(高分子凝集剤の固形分量としては20mgに相当する)添加して、1分間混合攪拌する二次処理を行った。
得られた処理水をADVANTEC製「FILTER PAPER NO.5C」,TODAY製真空ポンプ「ROCKER 300」を用いて吸引濾過し、濾液について日本工業規格(JIS)に従って分析を行った。すなわち、化学的酸素消費量(CODMn)はJIS K 0102 17(過マンガン酸カリウムによる酸素消費量)に、pHはJIS K 0102 12.1に、懸濁物質(SS)はJIS K 0102 14に、クロム(III)の定量はJIS K 0102 65にそれぞれ従って行った。
処理前のCOD値1800mg/Lに対し、処理後250mg/Lであり、COD低減率は86.1%であった。
上記処理の前後のクロム含有量をJISK 0102 65に従って測定した。処理前1100mg/Lに対し、処理後0.9mg/Lで除去率99.9%であった。
なお、本実施例に使用したクロムイオンを含有する排水については、ALTAIN KHARGIA社(所在地:Chinggis avenue 143 , Khan-Uul district , Ulaanbaatar , Mongolia)より提供を受けたもので、前掲の表1の工程7、8の各排水から採取したものを等量ずつ混合して調製した。
また、上記「活性炭含有処理剤」は、公知の汚泥固化処理剤を特開2005−13973の実施例1記載の方法によって調製した後、これを粉末活性炭[ヨウ素吸着量が900mg/g以上のもの;ここでは、PL−C1S(ダイネン株式会社製)を使用した。]と各々50重量%で混合して調製した。
クロムイオンを含有しない排水1LにFeとして11重量%濃度の硫酸第二鉄水溶液を13.0mL添加して、1分間混合撹拌しpHを6.23とした後、上記「活性炭含有処理剤(実施例1で使用したものと同一のもの)」を5.0g添加して、1分間混合撹拌した後、0.1重量%のアコフロックA−110を50mL添加して10秒混合撹拌する一次処理を行った。次いで一次処理によって得られた処理液をデカンテーション法にて分取し、その上澄み液1Lに対してポリフェノール系高分子凝集剤として植物タンニンの柿タンニン(製品名:柿多冨)の製品原液(実施例1で使用したものと同一物)を22.7mL添加して、2分間混合攪拌した後、0.1重量%のアコフロックA−110を35mL添加して、25秒間混合攪拌する二次処理を行った。二次処理によって得られた処理水を実施例1に記載したものと同様の器具を用いて濾過を行った。上記処理の前後のCOD値をJISK 0102 17に従って測定した。処理前7,400mg/Lに対し、処理後750mg/LでCOD低減率89.9%であった。
なお、本実施例に使用したクロムイオンを含有しない排水についても、実施例1と同様にALTAIN KHARGIA社より提供を受けたもので、前掲の表1の工程1〜6の各排水から採取したものを等量ずつ混合して調製した。
実施例2において、一次処理によって得られた処理液をデカンテーション法にて分取し、その上澄み液1Lに対して、ポリフェノール系高分子凝集剤として植物タンニンであるチェストナット粉末(商品名:タンニン成分76重量%含有し、ブナ科クリ属のチェストナットの木(Castanea Vesca)の樹皮、木質部より抽出したもの[川村通商(株)より購入される商品])を800mg添加し、20分間混合撹拌する二次処理を行った。その他は実施例2と同一の処理条件とした。上記処理前後のCOD値をJISK 0102 17に従って測定した。処理前7,400mg/Lに対し、処理後1065mg/Lとなり、COD低減率85.6%であった。
クロムイオンを含有する排水(実施例1で使用したものと同一のもの)1Lに活性炭を含有する排水処理剤として、前述の「活性炭含有処理剤(実施例1で使用したものと同一のもの)」を5.0g添加し、1分間混合撹拌した後得られた処理液をデカンテーション法により分取し、得られた処理水をADVANTEC製「FILTER PAPER NO.5C」,TODAY製真空ポンプ「ROCKER 300」を用いて吸引濾過し、濾液について日本工業規格(JIS)に基づいて分析を行った。すなわち、化学的酸素消費量(CODMn)はJIS K 0102 17(過マンガン酸カリウムによる酸素消費量)に、pHはJIS K 0102 12.1に、懸濁物質(SS)はJIS K 0102 14に、クロム(III)の定量はJIS K 0102 65にそれぞれ従って行った。
処理前のCOD値1800mg/Lに対し、処理後556.2mg/Lであり、COD低減率は69.1%であった。上記処理の前後のクロム含有量をJISK 0102 65に従って測定した。処理前1100mg/Lに対し、処理後800mg/Lで除去率27.3%であった。
クロムイオンを含有する排水(実施例1で使用したものと同一のもの)1Lについて、前述の「活性炭含有処理剤(実施例1で使用したものと同一のもの)」を5.0g添加し、1分間混合撹拌する操作を除く他、それ以外は実施例1と同様の操作を行った。
結果は、処理前のCOD値1800mg/Lに対し、処理後410.4mg/Lであり、COD低減率は77.2%であった。上記処理の前後のクロム含有量をJISK 0102 65に従って測定した。処理前1100mg/Lに対し、処理後120mg/Lで除去率89.1%であった。
クロムイオンを含有しない排水1Lを別途採取し、これに実施例2と同様の一次処理を行った。次に得られた処理液をデカンテーション法にて分取し、その上澄み液について、COD値をJISK 0102 17に従って測定した。処理前3900mg/Lに対し、処理後387.0mg/Lとなり、COD低減率78.5%であった。
クロムイオンを含有しない排水(比較例3で使用したものと同一のもの)1Lに対してポリフェノール系高分子凝集剤として植物タンニンの柿タンニン(製品名:柿多冨)の製品原液(実施例1で使用したものと同一物)を22.7mL添加して、2分間混合攪拌した後、0.1重量%のアコフロックA−110を35mL添加して、25秒間混合攪拌する処理を行った。得られた処理水のCOD値をJISK 0102 17に従って測定した。処理前3900mg/Lに対し、処理後622.8mg/LでCOD低減率65.4%であった。
以上の実施例および比較例の検討結果を表2に示す。
Claims (7)
- 皮革鞣しにおいて発生する排水のうち、
(イ)クロムイオンを含有する排水をアルカリ金属水酸化物で処理してpH値を11以上とし、ついで酸性無機塩類を添加してpH値を7〜8まで下げ、その後活性炭を含有する排水処理剤と高分子凝集剤を添加してクロムイオンを不溶化して除去することにより、クロムイオン濃度を減少させ、且つCOD値を低減させること、および
(ロ)クロムイオンを含有しない排水のpH値を12以上とし、ついで酸性の無機塩類を排水に添加して、pH値を6〜7まで下げ、ついで活性炭を含有する排水処理剤と高分子凝集剤を添加することにより、COD値を低減させることを特徴とする皮革鞣しにおいて発生する排水を浄化し、皮革処理の用水として再利用する排水処理方法。 - 高分子凝集剤がアニオン系高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤、およびポリフェノール系高分子凝集剤から選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である請求項1に記載の排水処理方法。
- 高分子凝集剤がアニオン系高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、および、ノニオン系高分子凝集剤から選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である請求項1又は請求項2に記載の排水処理方法。
- COD値の低減率が、80%以上である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の排水処理方法。
- 酸性の無機塩類が、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第1鉄、塩化第二鉄、および硫酸アルミニウムから選ばれる1種類又は2種類以上の混合物である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の排水処理方法。
- 活性炭を含有する排水処理剤における粉末活性炭の含有量が50重量%以上である請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の排水処理方法。
- クロムイオンの除去率が99%以上である請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の排水処理方法。
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