JP6449706B2 - スコロダイトの製造方法 - Google Patents
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Description
また、「反応開始時点のFe/Asモル比」とは、スコロダイトの合成反応開始時点での反応液(酸性水溶液)中のAsイオン源からの合計Asモル量に対する、反応開始時点での反応液中のFeイオン源中からのFeモル量の比として与えられる。
また、「分割添加毎のFe/Asモル比」とは、スコロダイトの合成反応開始時からモル比測定時点までに反応液(酸性水溶液)中に添加したAsイオン源からの合計Asモル量に対する、Feイオン源を反応液へ段階的に分けて添加する際の一回当たりに添加するFeイオン源からのFeモル量の比として与えられる。
本発明の一側面においては、5価のAsイオンと2価及び/又は3価のFeイオンとを含有する酸性水溶液から、結晶性スコロダイトを製造する方法であって、酸性水溶液中の前記Asイオンの濃度を10g/L以下とし、平均粒度が15μm以上のスコロダイトの種結晶の存在下で前記Asイオン及び前記Feイオンを反応させて結晶性スコロダイトを製造する方法を提供する。
上述したスコロダイトの種結晶の好適な製造方法について説明する。スコロダイトの種結晶も5価のAsイオンと2価及び/又は3価のFeイオンとを含有する酸性水溶液から製造可能である。種結晶の製造条件は先述したスコロダイトの製造条件と以下の点で異なる他は同様とすることができる。
上述した種結晶を利用したスコロダイトの製造方法では、種結晶を別途用意し、これを反応系に添加する方法を採用していた。しかしながら、種結晶を反応開始時点で用意していなくても、種結晶をその場(in situ)で製造し、得られた種結晶を利用して粒径の大きなスコロダイトをAs濃度の低い原料液から製造することが可能である。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸と混合し、二価の鉄イオン濃度が5g/L、5価のAsイオン濃度が10g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=0.67)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら6日間スコロダイトの種結晶の合成を行った。反応終了時のpHは1.18であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸酸性水と混合し、二価の鉄イオン濃度が10g/L、5価のAsイオン濃度が10g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=1.34)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら6日間スコロダイトの種結晶の合成を行った。反応終了時のpHは1.16であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸酸性水と混合し、二価の鉄イオン濃度が10g/L、5価のAsイオン濃度が10g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=1.34)。その後、酸素ガスを積極的に通気しながら、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら6日間スコロダイトの種結晶の合成を行った。反応終了時のpHは1.08であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸と混合し、二価の鉄イオン濃度が20g/L、5価のAsイオン濃度が20g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=1.34)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら7時間スコロダイトの合成を行った。反応終了時のpHは0.91であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸と混合し、二価の鉄イオン濃度が2g/L、5価のAsイオン濃度が2g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=1.3)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら6日間スコロダイトの合成を行った。反応終了時のpHは1.44であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸酸性水と混合し、二価の鉄イオン濃度が10g/L、5価のAsイオン濃度が5g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=2.7)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら6日間スコロダイトの種結晶の合成を行った。反応終了時のpHは1.29であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸酸性水と混合し、二価の鉄イオン濃度が2g/L、5価のAsイオン濃度が10g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=0.27)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら19日間スコロダイトの合成を行った。
硫酸第一鉄七水和物(FeSO4・7H2O)及びヒ酸水素二ナトリウム七水和物(Na2HAsO4・7H2O)の試薬をそれぞれ用意し、これらを500mL容積のフラスコ中で、200mLの硫酸酸性水と混合し、二価の鉄イオン濃度が2g/L、5価のAsイオン濃度が5g/Lの水溶液(pH=1.5)を調製した(反応開始時のFe/Asモル比=0.54)。その後、大気条件下で、当該水溶液を70℃に加熱し、攪拌しながら5日間スコロダイトの種結晶の合成を行った。反応終了時のpHは1.33であった。なお、加熱中、蒸発によって液量が減らないように、適宜水を追加して200mLに維持した。
上記試験で得られた各スコロダイトの平均粒度(D50)をレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置(日機装株式会社製の型式MT3300EXII)により測定した。結果を表1に示す。
上記試験で得られた各スコロダイトの2.5gを、15mLの遠沈管(φ約1cm)の中にロートを使って静かに流し込み、これを遠心機(久保田商事(株)製のKUBOTA 7780II)にセットし、13,420g(gは重力加速度=9.8m/s2)の加速度で5分間回転させた。遠心機から取り出した遠沈管中のスコロダイトの体積から単位重量当たりの体積を測定した。結果を表1に示す。
Claims (14)
- 5価のAsイオンと2価及び/又は3価のFeイオンとを含有する酸性水溶液から、結晶性スコロダイトを製造する方法であって、酸性水溶液中の前記Asイオンの濃度を10g/L以下とし、平均粒度が15μm以上のスコロダイトの種結晶の存在下で前記Asイオン及び前記Feイオンを反応させて結晶性スコロダイトを製造する方法。
- 酸性水溶液中の5価のAsイオンの濃度が5g/L未満である請求項1に記載の方法。
- 種結晶の平均粒度が20μm以上である請求項1又は2に記載の方法。
- 種結晶の1g当たりの体積が0.8cm3以下である請求項1〜3の何れか一項に記載の方法。
- 種結晶は、多面体形状の一次粒子が凝集した二次粒子の形態である請求項1〜4の何れか一項に記載の方法。
- 種結晶は、5価のAsイオンと2価及び/又は3価のFeイオンとを含有する酸性水溶液から、累積のFe/Asモル比を0.9未満に維持したまま前記Asイオンの一部を反応させることで製造された結晶性スコロダイトである請求項1〜5の何れか一項に記載の方法。
- 5価のAsイオンと2価及び/又は3価のFeイオンとを含有する酸性水溶液から、結晶性スコロダイトを製造する方法であって、酸性水溶液中の5価のAsイオンの濃度を10g/L以下とし、累積のFe/Asモル比を0.9未満に維持したまま前記Asイオンの一部を反応させて平均粒度が15μm以上のスコロダイトの種結晶を製造する工程1と、その後、累積のFe/Asモル比を0.9以上に調整して、得られた種結晶の存在下で前記Asイオンの残部を反応させて結晶性スコロダイトを製造する工程2とを含む方法。
- 種結晶の平均粒度が20μm以上になるまで工程1を継続する請求項7に記載の方法。
- 2価及び/又は3価のFeイオンの供給源を酸性水溶液中に追加的に添加することにより累積のFe/Asモル比を0.9以上に調整する請求項7又は8に記載の方法。
- 2価及び/又は3価のFeイオンの供給源は複数回に分けて酸性水溶液中に追加的に添加される請求項9に記載の方法。
- 添加する2価及び/又は3価のFeイオンの1回当たりの添加量が酸性水溶液1L当たりに5g以下となるように、Feイオンの供給源を追加的に添加する請求項9又は10に記載の方法。
- 2価及び/又は3価のFeイオンの供給源の追加的添加は、酸性水溶液の温度が50℃を超えた時点から2時間以上経過後に一回目が実施され、更に添加する場合は直前の添加時点から2時間以上経過後にそれぞれ実施される請求項9〜11の何れか一項に記載の方法。
- 工程2では、累積のFe/Asモル比を1.0以上に調整する請求項7〜12の何れか一項に記載の方法。
- 反応終点におけるpHが1.2を超える請求項7〜13の何れか一項に記載の方法。
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