JP6437431B2 - Manufacturing method of semiconductor chip - Google Patents
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Description
本発明は、半導体チップの製造方法に関し、さらに詳しくは、いわゆるブレードダイシング法や先ダイシング法と、フリップチップボンディングを採用した実装プロセスとを連続して行う半導体チップの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor chip, and more particularly to a method for manufacturing a semiconductor chip in which a so-called blade dicing method or a tip dicing method and a mounting process employing flip chip bonding are successively performed.
近年、いわゆるフリップチップボンディングやフェースダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。この方式においては、回路面にバンプなどの凸状電極を有する半導体チップ(以下、単に「チップ」ともいう。)が用いられ、該電極が基板と接合される。 In recent years, semiconductor devices have been manufactured using a so-called flip chip bonding or a mounting method called a face down method. In this system, a semiconductor chip (hereinafter, also simply referred to as “chip”) having convex electrodes such as bumps on a circuit surface is used, and the electrodes are bonded to a substrate.
半導体チップは半導体ウエハを個片化することで得られ、チップと基板との接合には、液状エポキシ樹脂などが使用されてきた。しかしながら、プロセスの簡素化および品質の均一化の観点からフィルム状のダイボンディング剤(ダイボンディング用接着フィルム(以下、単に「接着フィルム」と記載することがある。))が用いられるようになってきた。このような接着フィルムを用いて、フェースダウン方式で実装を行う場合には、チップの回路面に予め接着フィルムを設けておくことがプロセス上簡便である。 A semiconductor chip is obtained by dividing a semiconductor wafer into pieces, and a liquid epoxy resin or the like has been used for bonding the chip and the substrate. However, from the viewpoint of process simplification and quality uniformity, a film-like die bonding agent (adhesive film for die bonding (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive film”)) has come to be used. It was. When mounting using such an adhesive film in a face-down manner, it is simple in terms of the process to provide an adhesive film in advance on the circuit surface of the chip.
回路面に接着フィルムを有するチップを得る方法として、特許文献1(特開2008−98427号公報)には、ウエハの回路面にダイボンディング用接着フィルムを積層し、該接着フィルムを完全に切断し、かつウエハ表面からそのウエハ厚さよりも浅い切込み深さの溝を接着フィルムとウエハとの積層体に形成した後に、該接着フィルムに表面保護シートを貼付し、ウエハの裏面研削を行うことによりウエハを個片化する方法が記載されている。 As a method for obtaining a chip having an adhesive film on a circuit surface, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2008-98427) discloses a method of laminating an adhesive film for die bonding on a circuit surface of a wafer and completely cutting the adhesive film. In addition, a groove having a depth of cut shallower than the wafer thickness is formed in the laminate of the adhesive film and the wafer from the wafer surface, and then a surface protective sheet is applied to the adhesive film, and the wafer is ground by backside grinding. Is described.
また、特許文献2(特開2009−152424号公報)には、半導体ウエハの回路面に保護シートを貼付、あるいは裏面にダイボンディング用接着フィルムを貼付するために主に使用されるシート貼付装置が開示されている。しかし、特許文献2では、半導体ウエハの回路面にダイボンディング用接着フィルムを貼付することは意図されていない。
Patent Document 2 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-152424) discloses a sheet sticking apparatus mainly used for sticking a protective sheet on a circuit surface of a semiconductor wafer or sticking an adhesive film for die bonding on a back surface. It is disclosed. However,
近年、回路表面に形成される凸状電極(バンプともよばれる)の形状、分布密度は、多岐にわたり、回路面のバンプに接着フィルムを追従させて貼付することが困難になっている。バンプが比較的低く、分布密度が低い場合には、十分に接着フィルムをバンプに追従させて貼付できたとしても、バンプの高さが変わり、また分布密度が異なる場合には、同一の接着フィルムでは十分にバンプに追従させて貼付できない場合があった。この結果、得られた接着フィルム付半導体チップをダイボンドする際においても、チップとチップ搭載用基板との間の接着力が不十分となったり、バンプの周囲に接着フィルムの存在しない空隙(ボイド)が発生し、実装後の信頼性低下につながったり、ダイボンドの際にバンプが接着フィルムを貫通できずに接続不良の原因となったりする懸念があった。 In recent years, the shape and distribution density of convex electrodes (also referred to as bumps) formed on the circuit surface have varied, and it has become difficult to apply an adhesive film following the bumps on the circuit surface. If the bumps are relatively low and the distribution density is low, even if the adhesive film can be applied by following the bumps sufficiently, the bump height will change, and if the distribution density is different, the same adhesive film However, there was a case where it could not be pasted sufficiently following the bump. As a result, even when the obtained semiconductor chip with an adhesive film is die-bonded, the adhesive force between the chip and the chip mounting substrate is insufficient, or there is no void (void) around the bump. There is a concern that reliability may be reduced after mounting, or that bumps may not penetrate the adhesive film during die bonding, resulting in poor connection.
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものである。すなわち、接着フィルムの貼付の際の、接着フィルムのバンプへの追従性が向上した半導体チップを製造する方法を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor chip having improved followability of the adhesive film to the bumps when the adhesive film is applied.
本発明は、以下の要旨を含む。 The present invention includes the following gist.
(1)表面に回路が形成された半導体ウエハの回路面に、減圧下でダイボンディング用接着フィルムを貼付する工程、
半導体ウエハおよびダイボンディング用接着フィルムを、回路毎に個片化し、回路面にダイボンディング用接着フィルムを有するチップを得る工程を含む、半導体チップの製造方法。(1) A step of applying an adhesive film for die bonding to a circuit surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the surface under reduced pressure;
A method for manufacturing a semiconductor chip, comprising: separating a semiconductor wafer and an adhesive film for die bonding for each circuit to obtain a chip having an adhesive film for die bonding on a circuit surface.
(2)支持シートと、その上に剥離可能に担持された前記ダイボンディング用接着フィルムとからなる接着シートのダイボンディング用接着フィルムを、表面に回路が形成された半導体ウエハの回路面に、減圧下で貼付し、
その後、ダイボンディング用接着フィルムから支持シートを剥離する工程を含む、(1)に記載の半導体チップの製造方法。(2) The die bonding adhesive film of the adhesive sheet comprising the support sheet and the die bonding adhesive film supported on the die sheet is evacuated to the circuit surface of the semiconductor wafer on which the circuit is formed. Paste below,
Then, the manufacturing method of the semiconductor chip as described in (1) including the process of peeling a support sheet from the adhesive film for die bonding.
(3)接着シートの支持シートが段差吸収層を有し、該段差吸収層上に、ダイボンディング用接着フィルムが剥離可能に担持されてなる(2)に記載の半導体チップの製造方法。 (3) The method of manufacturing a semiconductor chip according to (2), wherein the support sheet of the adhesive sheet has a step absorption layer, and an adhesive film for die bonding is detachably supported on the step absorption layer.
(4)半導体ウエハの回路面に、凸状電極が設けられてなる、(1)〜(3)の何れかに記載の半導体チップの製造方法。 (4) The method for manufacturing a semiconductor chip according to any one of (1) to (3), wherein a convex electrode is provided on a circuit surface of the semiconductor wafer.
(5)ダイボンディング用接着フィルムを貼付する工程を、圧力環境を50〜400Paとする減圧下で行う(1)〜(4)のいずれかに記載の半導体チップの製造方法。 (5) The method for manufacturing a semiconductor chip according to any one of (1) to (4), wherein the step of attaching the die-bonding adhesive film is performed under reduced pressure with a pressure environment of 50 to 400 Pa.
本発明によれば、いわゆるブレードダイシング法や先ダイシング法と、フリップチップボンディングを採用した実装プロセスとを連続して行うチップの製造方法において、接着フィルムの貼付の際の、接着フィルムのバンプへの追従性を向上させることができる。このため、接着フィルム付半導体チップの製造プロセスが安定化されうる。また、製品品質が向上されうる。 According to the present invention, in a chip manufacturing method in which a so-called blade dicing method or a tip dicing method and a mounting process employing flip chip bonding are continuously performed, the adhesive film is applied to the bumps when the adhesive film is applied. Followability can be improved. For this reason, the manufacturing process of the semiconductor chip with an adhesive film can be stabilized. In addition, product quality can be improved.
以下、本発明について、図面を参照しながら、その最良の形態も含めてさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings, including the best mode.
本発明に係る半導体チップの製造方法は、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に、減圧下でダイボンディング用接着フィルム20を貼付した後、該半導体ウエハ10およびダイボンディング用接着フィルム20を、回路毎に個片化し、回路面にダイボンディング用接着フィルム20を有するチップ11を得る工程を含む。ウエハ10および接着フィルム20の個片化方法は、後述するように、特に限定はされず、種々の方法を採用できる。
In the method for manufacturing a semiconductor chip according to the present invention, after bonding a die bonding
本発明では、ウエハ回路面への接着フィルムの貼付を減圧下で行うことを特徴としている。ウエハ10の回路面にダイボンディング用接着フィルム20を貼付する方法は、ウエハ回路面と接着フィルムの接着表面との間を減圧状態として、接着フィルムを貼付しうる方法であれば特に限定はされない。非限定的な方法の一例としては、接着フィルムをウエハ10と略同形状に型抜きした単葉接着フィルムを準備し、この単葉接着フィルムとウエハとを減圧チャンバー内で重ね、チャンバー内を減圧とした後に、単葉接着フィルムとウエハとを圧着もしくは熱圧着する方法があげられる。また、前記特許文献2に記載のシート貼付装置を用いることで、接着フィルムを長尺の状態で供給でき、減圧下での貼付プロセスの連続化、自動化が可能になり、より好ましい。
The present invention is characterized in that the adhesive film is attached to the wafer circuit surface under reduced pressure. The method of attaching the die bonding
ここで、「減圧下」とは、ウエハ回路面と接着フィルムの接着表面との間の空間が大気圧以下の圧力環境であることを意味し、好ましくは圧力環境を400Pa以下、より好ましくは50〜400Pa、さらに好ましくは80〜350Pa程度とする減圧であればよい。圧力環境がこのような範囲のものであれば、接着フィルムの被着体表面の凹凸への追従が十分に得られる。また、接着フィルムは通常低分子量成分を比較的多く含み、減圧環境の程度によってはアウトガスの発生が懸念されるが、圧力環境がこのような範囲にあれば、アウトガスの発生を抑制しうる。圧力環境は、乾燥雰囲気であってもよく、また窒素などの不活性ガス雰囲気であってもよい。ウエハ回路面への接着フィルムの貼付を減圧下で行うことで、回路面と接着フィルムとの間のエアの混入を低減でき、またウエハの回路表面に形成されるバンプへの追従性が向上する。 Here, “under reduced pressure” means that the space between the wafer circuit surface and the adhesive surface of the adhesive film is a pressure environment of atmospheric pressure or less, preferably the pressure environment is 400 Pa or less, more preferably 50. It is sufficient that the pressure is reduced to about 400 Pa, more preferably about 80 to 350 Pa. If the pressure environment is in such a range, it is possible to sufficiently follow the unevenness of the adherend surface of the adhesive film. In addition, the adhesive film usually contains a relatively large amount of low molecular weight components, and depending on the degree of the reduced pressure environment, there is a concern about the generation of outgas. However, if the pressure environment is in such a range, the generation of outgas can be suppressed. The pressure environment may be a dry atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen. By attaching the adhesive film to the wafer circuit surface under reduced pressure, air contamination between the circuit surface and the adhesive film can be reduced, and the followability to bumps formed on the circuit surface of the wafer is improved. .
また、減圧チャンバーのほか、ダイヤフラム等を介して接着フィルムを押圧し、被着体への貼付を行うための加圧チャンバーを貼付装置に設けてもよい。加圧チャンバー内の圧力環境は、0.1MPa〜0.4MPa程度とすることが好ましい。 In addition to the decompression chamber, a pressure chamber for pressing the adhesive film via a diaphragm or the like and sticking to the adherend may be provided in the sticking device. The pressure environment in the pressure chamber is preferably about 0.1 MPa to 0.4 MPa.
接着フィルム20は、半導体ウエハ10と略同形状に予め切断されたプリカット形態でウエハ表面に貼付されてもよく、ウエハよりも大きな平面形状の接着フィルムを貼付した後に、ウエハの外径に沿って接着フィルムの外周部を切除してもよい。
The
接着フィルム20は、単層フィルムであってもよく、組成の異なる二種以上の層からなる複層フィルムであってもよい。また、接着フィルム20は、支持シート21上に剥離可能に担持された状態で、半導体ウエハ10との貼付工程に供給されてもよい。以下では、接着フィルム20と支持シートとの積層体を「接着シート」と呼ぶことがある。接着シートと半導体ウエハ10との貼付は、上記のように減圧下で行われ、その後の任意の段階で、支持シートは剥離される。さらに、支持シート21には、ウエハ回路面の高低差を吸収し、接着フィルムを密着してウエハ表面に貼付するために、段差吸収層22を有していてもよい。これらの接着フィルム、支持シート、段差吸収層についての非限定的な態様を説明する。
The
(ダイボンディング用接着フィルム20)
ダイボンディング用接着フィルム20に少なくとも要求される機能は、(1)シート形状維持性、(2)初期接着性、(3)硬化性である。(
The functions required at least for the die
接着フィルム20には、バインダー成分の添加により(1)シート形状維持性および(3)硬化性を付与することができ、バインダー成分としては、重合体成分(A)および硬化性成分(B)を含有する第1のバインダー成分または(A)成分および(B)成分の性質を兼ね備えた硬化性重合体成分(AB)を含有する第2のバインダー成分を用いることができる。
The
接着フィルム20を硬化までの間、被着体(半導体ウエハ20や半導体チップ21)に仮着させておくための機能である(2)初期接着性は、感圧接着性であってもよく、熱により軟化して接着する性質であってもよい。(2)初期接着性は、通常バインダー成分の諸特性や、後述する無機フィラー(C)の配合量の調整などにより制御される。
The
(第1のバインダー成分)
第1のバインダー成分は、重合体成分(A)と硬化性成分(B)を含有することにより、接着フィルムに造膜性と硬化性を付与する。なお、第1のバインダー成分は、第2のバインダー成分と区別する便宜上、硬化性重合体成分(AB)を含有しない。(First binder component)
A 1st binder component provides film forming property and sclerosis | hardenability to an adhesive film by containing a polymer component (A) and a sclerosing | hardenable component (B). In addition, the 1st binder component does not contain a curable polymer component (AB) for the convenience of distinguishing from a 2nd binder component.
(A)重合体成分
重合体成分(A)は、接着フィルムにシート形状維持性を付与することを主目的として接着フィルムに添加される。 (A) Polymer component The polymer component (A) is added to the adhesive film mainly for the purpose of imparting sheet shape maintenance to the adhesive film.
上記の目的を達成するため、重合体成分(A)の重量平均分子量(Mw)は、通常20,000以上であり、20,000〜3,000,000であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)の値は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC)法(ポリスチレン標準)により測定される場合の値である。このような方法による測定は、たとえば、東ソー社製の高速GPC装置「HLC−8120GPC」に、高速カラム「TSK gurd column HXL−H」、「TSK Gel GMHXL」、「TSK Gel G2000 HXL」(以上、全て東ソー社製)をこの順序で連結したものを用い、カラム温度:40℃、送液速度:1.0mL/分の条件で、検出器を示差屈折率計として行われる。In order to achieve the above object, the polymer component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of usually 20,000 or more, preferably 20,000 to 3,000,000. The value of the weight average molecular weight (Mw) is a value when measured by a gel permeation chromatography method (GPC) method (polystyrene standard). Measured by such a method is, for example, in high-speed GPC device manufactured by Tosoh Corporation "HLC-8120GPC", high-speed column "TSK gurd column H XL -H", "TSK Gel GMH XL", "TSK Gel G2000 H XL" (The above, all manufactured by Tosoh Corporation) are connected in this order, and the detector is used as a differential refractometer at a column temperature of 40 ° C. and a liquid feed rate of 1.0 mL / min.
なお、後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、重合体成分(A)は後述する硬化機能官能基を有しない。 In addition, for convenience to distinguish from the curable polymer (AB) described later, the polymer component (A) does not have a curing functional functional group described later.
重合体成分(A)としては、アクリル系重合体、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体等を用いることができる。また、これらの2種以上が結合したもの、たとえば、水酸基を有するアクリル重合体であるアクリルポリオールに、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを反応させることにより得られるアクリルウレタン樹脂等であってもよい。さらに、2種以上が結合した重合体を含め、これらの2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the polymer component (A), an acrylic polymer, polyester, phenoxy resin (for the purpose of distinguishing from the curable polymer (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, polyether, polyurethane Polysiloxane, rubber polymer, etc. can be used. In addition, an acrylic urethane resin obtained by reacting a urethane prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal with an acrylic polyol having an hydroxyl group and an acrylic polyol having a combination of two or more of these, Also good. Furthermore, two or more of these may be used in combination, including a polymer in which two or more are bonded.
(A1)アクリル系重合体
重合体成分(A)としては、アクリル系重合体(A1)が好ましく用いられる。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−60〜50℃、より好ましくは−50〜40℃、さらに好ましくは−40〜30℃の範囲にある。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度が低過ぎると接着フィルム20と支持シート21との剥離力が大きくなって接着フィルムの転写不良が起こることがあり、高過ぎると接着フィルムの接着性が低下し、被着体に転写できなくなる、あるいは転写後に被着体から接着フィルムが剥離する等の不具合が生じることがある。 (A1) As the acrylic polymer polymer component (A), acrylic polymer (A1) is preferably used. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A1) is preferably in the range of −60 to 50 ° C., more preferably −50 to 40 ° C., and further preferably −40 to 30 ° C. If the glass transition temperature of the acrylic polymer (A1) is too low, the peeling force between the
アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量は、100,000〜1,500,000であることがより好ましい。アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量が低過ぎると接着フィルム20と支持シート21との密着性が高くなり、接着フィルムの転写不良が起こることがあり、高過ぎると接着フィルムの接着性が低下し、被着体に転写できなくなる、あるいは転写後に被着体から接着フィルムが剥離する等の不具合が生じることがある。
The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is more preferably 100,000 to 1,500,000. If the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is too low, the adhesiveness between the
アクリル系重合体(A1)は、少なくとも構成する単量体に、(メタ)アクリル酸エステルを含む。 The acrylic polymer (A1) contains (meth) acrylic acid ester in at least a constituent monomer.
(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなど;環状骨格を有する(メタ)アクリレート、具体的にはシクロアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、後述する水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体、アミノ基を有する単量体として例示するもののうち、(メタ)アクリル酸エステルであるものを例示することができる。 As the (meth) acrylic acid ester, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc .; (meth) acrylate having a cyclic skeleton, specifically cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl ( Examples include meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and imide (meth) acrylate. Moreover, what is (meth) acrylic acid ester can be illustrated among what is illustrated as a monomer which has a hydroxyl group mentioned later, a monomer which has a carboxyl group, and a monomer which has an amino group.
なお、本明細書で(メタ)アクリルは、アクリルおよびメタクリルの両者を包含する意味で用いることがある。 In the present specification, (meth) acryl may be used to include both acrylic and methacrylic.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、水酸基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)に水酸基が導入され、接着フィルムが別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。水酸基を有する単量体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 A monomer having a hydroxyl group may be used as the monomer constituting the acrylic polymer (A1). By using such a monomer, when a hydroxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1) and the adhesive film contains an energy ray-curable component (B2) separately, this and the acrylic polymer (A1). ) Is improved. Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-methylol (meth) acrylamide and the like.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、カルボキシル基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)にカルボキシル基が導入され、接着フィルムが、別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。カルボキシル基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。後述する硬化性成分(B)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ系熱硬化性成分中のエポキシ基が反応してしまうため、カルボキシル基を有する単量体の使用量は少ないことが好ましい。 As the monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having a carboxyl group may be used. By using such a monomer, when a carboxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1) and the adhesive film contains an energy ray-curable component (B2) separately, this and the acrylic polymer Compatibility with (A1) is improved. Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. When using an epoxy-based thermosetting component as the curable component (B) described below, the carboxyl group and the epoxy group in the epoxy-based thermosetting component react with each other. The amount used is preferably small.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、アミノ基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体としては、モノエチルアミノ(メタ)アクリレート等のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。 As a monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having an amino group may be used. Examples of such a monomer include (meth) acrylic acid esters having an amino group such as monoethylamino (meth) acrylate.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、このほか酢酸ビニル、スチレン、エチレン、α−オレフィン等を用いてもよい。 In addition, vinyl acetate, styrene, ethylene, α-olefin, or the like may be used as a monomer constituting the acrylic polymer (A1).
アクリル系重合体(A1)は架橋されていてもよい。アクリル系重合体(A1)が架橋される場合には、架橋される前のアクリル系重合体(A1)が水酸基等の架橋性官能基を有している。また、接着フィルム20を形成するための組成物中に架橋剤を添加する。架橋性官能基と架橋剤の有する官能基が反応することにより架橋が行われる。アクリル系重合体(A1)を架橋することにより、接着フィルムの初期接着力および凝集力を調節することが可能となる。
The acrylic polymer (A1) may be cross-linked. When the acrylic polymer (A1) is crosslinked, the acrylic polymer (A1) before being crosslinked has a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group. Moreover, a crosslinking agent is added to the composition for forming the
架橋剤としては有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物などが挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include organic polyvalent isocyanate compounds and organic polyvalent imine compounds.
有機多価イソシアネート化合物としては、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物、脂環族多価イソシアネート化合物およびこれらの有機多価イソシアネート化合物の三量体、ならびにこれら有機多価イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等を挙げることができる。 Examples of organic polyvalent isocyanate compounds include aromatic polyvalent isocyanate compounds, aliphatic polyvalent isocyanate compounds, alicyclic polyvalent isocyanate compounds, trimers of these organic polyvalent isocyanate compounds, and these organic polyvalent isocyanate compounds. Examples thereof include terminal isocyanate urethane prepolymers obtained by reacting with a polyol compound.
有機多価イソシアネート化合物として、具体的には、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート、およびこれらの多価アルコールアダクト体が挙げられる。 Specifically, as the organic polyvalent isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′- Diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4′-diisocyanate, and lysine isocyanate thereof Examples thereof include polyhydric alcohol adducts.
有機多価イミン化合物として、具体的には、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートおよびN,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等を挙げることができる。 Specific examples of organic polyvalent imine compounds include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylol. Mention may be made of methane-tri-β-aziridinylpropionate and N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide) triethylenemelamine.
架橋剤は架橋する前のアクリル系重合体(A1)100質量部に対して通常0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部の比率で用いられる。 A crosslinking agent is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic polymers (A1) before bridge | crosslinking, Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.5-5 mass parts. Used in ratio.
本発明において、接着フィルムを構成する成分の含有量の態様について、重合体成分(A)の含有量を基準として定める場合、重合体成分(A)が架橋されたアクリル系重合体であるときは、その基準とする含有量は、架橋される前のアクリル系重合体の含有量である。 In the present invention, when the content of the component constituting the adhesive film is determined with reference to the content of the polymer component (A), when the polymer component (A) is a crosslinked acrylic polymer, The reference content is the content of the acrylic polymer before being crosslinked.
(A2)非アクリル系樹脂
また、重合体成分(A)として、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体またはこれらの2種以上が結合したものから選ばれる非アクリル系樹脂(A2)の1種単独または2種以上の組み合わせを用いてもよい。このような樹脂としては、重量平均分子量が20,000〜100,000のものが好ましく、20,000〜80,000のものがさらに好ましい。 (A2) Non-acrylic resin In addition, as the polymer component (A), polyester, phenoxy resin (for the purpose of distinguishing from the curable polymer (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, poly One type of non-acrylic resin (A2) selected from ethers, polyurethanes, polysiloxanes, rubber polymers, or a combination of two or more of these may be used, or a combination of two or more types. Such a resin preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, and more preferably 20,000 to 80,000.
非アクリル系樹脂(A2)のガラス転移温度は、好ましくは−30〜150℃、さらに好ましくは−20〜120℃の範囲にある。非アクリル系樹脂のガラス転移温度が低過ぎると接着フィルムと支持シートとの剥離力が大きくなって接着フィルムの転写不良が起こることがある。ガラス転移温度が高過ぎると接着フィルムと被着体との接着力が不十分となるおそれがある。 The glass transition temperature of the non-acrylic resin (A2) is preferably -30 to 150 ° C, more preferably -20 to 120 ° C. If the glass transition temperature of the non-acrylic resin is too low, the peeling force between the adhesive film and the support sheet is increased, and transfer failure of the adhesive film may occur. If the glass transition temperature is too high, the adhesive force between the adhesive film and the adherend may be insufficient.
非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用した場合には、後述する保護膜形成用複合シートを用いて被着体へ接着フィルムを転写する際に、支持シート21と接着フィルム20との層間剥離を容易に行うことができる。また、転写面のバンプ等の凹凸に接着フィルムが追従しやすくなる傾向がある。
When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), a support sheet is used when the adhesive film is transferred to the adherend using a composite sheet for forming a protective film described later. The delamination between the
非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用する場合には、非アクリル系樹脂(A2)の含有量は、非アクリル系樹脂(A2)とアクリル系重合体(A1)との質量比(A2:A1)において、通常1:99〜60:40、好ましくは1:99〜30:70の範囲にある。非アクリル系樹脂(A2)の含有量がこの範囲にあることにより、上記の効果をより高い程度で得ることができる。 When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), the content of the non-acrylic resin (A2) is such that the non-acrylic resin (A2) and the acrylic polymer ( The mass ratio (A2: A1) to A1) is usually in the range of 1:99 to 60:40, preferably 1:99 to 30:70. When the content of the non-acrylic resin (A2) is in this range, the above effect can be obtained to a higher degree.
(B)硬化性成分
硬化性成分(B)は、接着フィルム20に硬化性を付与することを主目的として接着フィルムに添加される。硬化性成分(B)は、熱硬化性成分(B1)、またはエネルギー線硬化性成分(B2)を用いることができる。また、これらを組み合わせて用いてもよい。熱硬化性成分(B1)は、少なくとも加熱により反応する官能基を有する化合物を含有する。また、エネルギー線硬化性成分(B2)は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を含有し、紫外線、電子線等のエネルギー線の照射を受けると重合硬化する。これらの硬化性成分が有する官能基同士が反応し、三次元網目構造が形成されることにより硬化が実現される。硬化性成分(B)は、重合体成分(A)と組み合わせて用いるため、接着フィルムを形成するための塗工用組成物の粘度上昇を抑制し、取り扱い性を向上させる等の観点から、通常その重量平均分子量(Mw)は、10,000以下であり、100〜10,000であることが好ましい。 (B) Curable component The curable component (B) is added to the adhesive film mainly for the purpose of imparting curability to the
(B1)熱硬化性成分
接着フィルムを硬化する際に、チップ搭載部とチップとに挟まれた状態の接着フィルムにエネルギー線照射を行うことが困難な場合があるため、熱硬化性成分(B1)を用いることが好ましい。熱硬化性成分としては、たとえば、エポキシ系熱硬化性成分が好ましい。
エポキシ系熱硬化性成分は、エポキシ基を有する化合物(B11)を含有し、エポキシ基を有する化合物(B11)と熱硬化剤(B12)を組み合わせたものを用いることが好ましい。 (B1) When the thermosetting component adhesive film is cured, it may be difficult to irradiate the adhesive film sandwiched between the chip mounting portion and the chip with energy rays, so the thermosetting component (B1 ) Is preferably used. As the thermosetting component, for example, an epoxy thermosetting component is preferable.
The epoxy thermosetting component preferably contains a compound (B11) having an epoxy group and a combination of a compound (B11) having an epoxy group and a thermosetting agent (B12).
(B11)エポキシ基を有する化合物
エポキシ基を有する化合物(B11)(以下、「エポキシ化合物(B11)」ということがある。)としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、多官能系エポキシ樹脂や、ビスフェノールAジグリシジルエーテルやその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂など、分子中に2官能以上有するエポキシ化合物が挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。 (B11) Compound having an epoxy group As the compound (B11) having an epoxy group (hereinafter sometimes referred to as “epoxy compound (B11)”), a conventionally known compound can be used. Specifically, polyfunctional epoxy resin, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type Examples thereof include epoxy compounds having two or more functional groups in the molecule, such as epoxy resins and phenylene skeleton type epoxy resins. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
エポキシ化合物(B11)を用いる場合には、接着フィルムには、重合体成分(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(B11)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。エポキシ化合物(B11)が1質量部未満であると十分な接着性が得られないことがあり、1500質量部を超えると接着フィルム20と支持シート21との剥離力が高くなり、接着フィルムの転写不良が起こることがある。接着フィルムのバンプへの追従性をさらに高める観点からは、接着フィルムには、重合体成分(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(B11)が100〜1200質量部含まれることが好ましい。
When the epoxy compound (B11) is used, the adhesive film preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the epoxy compound (B11) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A), more preferably 3 -1200 mass part is contained. If the epoxy compound (B11) is less than 1 part by mass, sufficient adhesiveness may not be obtained. If the epoxy compound (B11) exceeds 1500 parts by mass, the peel strength between the
(B12)熱硬化剤
熱硬化剤(B12)は、エポキシ化合物(B11)に対する硬化剤として機能する。好ましい熱硬化剤としては、1分子中にエポキシ基と反応しうる官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。その官能基としてはフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基および酸無水物などが挙げられる。これらのうち好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基、酸無水物などが挙げられ、さらに好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基が挙げられる。 (B12) Thermosetting agent The thermosetting agent (B12) functions as a curing agent for the epoxy compound (B11). A preferable thermosetting agent includes a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an acid anhydride. Of these, phenolic hydroxyl groups, amino groups, acid anhydrides and the like are preferable, and phenolic hydroxyl groups and amino groups are more preferable.
フェノール系硬化剤の具体的な例としては、多官能系フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン系フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、アラルキルフェノール樹脂が挙げられる。アミン系硬化剤の具体的な例としては、DICY(ジシアンジアミド)が挙げられる。これらは、1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。 Specific examples of the phenolic curing agent include polyfunctional phenolic resin, biphenol, novolac type phenolic resin, dicyclopentadiene type phenolic resin, zylock type phenolic resin, and aralkylphenolic resin. A specific example of the amine curing agent is DICY (dicyandiamide). These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
熱硬化剤(B12)の含有量は、エポキシ化合物(B11)100質量部に対して、0.1〜500質量部であることが好ましく、1〜200質量部であることがより好ましい。熱硬化剤の含有量が少ないと硬化不足で接着性が得られないことがあり、過剰であると接着フィルムの吸湿率が高まり半導体装置の信頼性を低下させることがある。 It is preferable that it is 0.1-500 mass parts with respect to 100 mass parts of epoxy compounds (B11), and, as for content of a thermosetting agent (B12), it is more preferable that it is 1-200 mass parts. If the content of the thermosetting agent is small, the adhesiveness may not be obtained due to insufficient curing, and if it is excessive, the moisture absorption rate of the adhesive film may increase and the reliability of the semiconductor device may be reduced.
(B13)硬化促進剤
硬化促進剤(B13)を、接着フィルムの熱硬化の速度を調整するために用いてもよい。硬化促進剤(B13)は、特に、熱硬化性成分(B1)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いるときに好ましく用いられる。 (B13) Curing accelerator A curing accelerator (B13) may be used to adjust the rate of thermal curing of the adhesive film. The curing accelerator (B13) is particularly preferably used when an epoxy thermosetting component is used as the thermosetting component (B1).
好ましい硬化促進剤としては、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどの3級アミン類;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールなどのイミダゾール類;トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレートなどのテトラフェニルボロン塩などが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。 Preferred curing accelerators include tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- Imidazoles such as 4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; Organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine; And tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphinetetraphenylborate. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
硬化促進剤(B13)は、エポキシ化合物(B11)および熱硬化剤(B12)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部の量で含まれる。硬化促進剤(B13)を上記範囲の量で含有することにより、高温度高湿度下に曝されても優れた接着性を有し、厳しいリフロー条件に曝された場合であっても高い信頼性を達成することができる。硬化促進剤(B13)の含有量が少ないと硬化不足で十分な接着性が得られず、過剰であると高い極性をもつ硬化促進剤は高温度高湿度下で接着フィルム中を接着界面側に移動し、偏析することにより半導体装置の信頼性を低下させることがある。 The curing accelerator (B13) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy compound (B11) and the thermosetting agent (B12). Included in the amount of. By containing the curing accelerator (B13) in an amount within the above range, it has excellent adhesiveness even when exposed to high temperatures and high humidity, and has high reliability even when exposed to severe reflow conditions. Can be achieved. If the content of the curing accelerator (B13) is small, sufficient adhesion cannot be obtained due to insufficient curing, and if it is excessive, the curing accelerator having a high polarity is placed on the adhesive interface side in the adhesive film under high temperature and high humidity. By moving and segregating, the reliability of the semiconductor device may be reduced.
(B2)エネルギー線硬化性成分
接着フィルムがエネルギー線硬化性成分を含有することで、多量のエネルギーと長い時間を要する熱硬化工程を行うことなく接着フィルムの硬化を行うことができる。これにより、製造コストの低減を図ることができる。また、ダイボンド用のフィルム状接着剤として用いる場合において、接着フィルムが熱硬化性成分(B1)とエネルギー線硬化性成分(B2)をいずれも含むときは、接着フィルムを熱硬化工程の前にエネルギー線照射により予備硬化することができる。これにより、接着フィルム20と支持シート21との界面の密着性を制御したり、ワイヤーボンディング工程など、熱硬化工程よりも前に行われる工程におけるフィルム状接着剤の工程適性を向上させたりすることが可能となる。 (B2) The energy ray-curable component adhesive film contains the energy ray-curable component, so that the adhesive film can be cured without performing a heat curing step that requires a large amount of energy and a long time. Thereby, the manufacturing cost can be reduced. Moreover, when using as a film-form adhesive for die bonding, when an adhesive film contains both a thermosetting component (B1) and an energy-beam curable component (B2), an adhesive film is energy before a thermosetting process. It can be pre-cured by radiation. Thereby, the adhesiveness of the interface between the
エネルギー線硬化性成分は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を単独で用いてもよいが、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)と光重合開始剤(B22)を組み合わせたものを用いることが好ましい。 As the energy ray-curable component, the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays may be used alone, but the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays and a photopolymerization initiator ( It is preferable to use a combination of B22).
(B21)エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物
エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)(以下「エネルギー線反応性化合物(B21)」ということがある。)としては、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリレート系化合物が挙げられ、また、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートおよびイタコン酸オリゴマーなどのアクリレート系化合物等の重合構造を有するアクリレート化合物であって、比較的低分子量のものが挙げられる。このような化合物は、分子内に少なくとも1つの重合性二重結合を有する。 (B21) Compound having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays Compound (B21) having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays (hereinafter sometimes referred to as “energy ray-reactive compound (B21)”) Specifically, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate Examples include acrylate compounds such as acrylates, oligoester acrylates, urethane acrylate oligomers, epoxy acrylates, polyether acrylates, and esters. A acrylate compound having a polymerizable structure acrylate compounds such as Con acid oligomer include those of relatively low molecular weight. Such a compound has at least one polymerizable double bond in the molecule.
エネルギー線反応性化合物(B21)を用いる場合、接着フィルムには、重合体成分(A)100質量部に対して、エネルギー線反応性化合物(B21)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。 When the energy ray reactive compound (B21) is used, the adhesive film preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A). More preferably, it is contained in 3 to 1200 parts by mass.
(B22)光重合開始剤
エネルギー線反応性化合物(B21)に光重合開始剤(B22)を組み合わせることで、重合硬化時間を短くし、ならびに光線照射量を少なくすることができる。 (B22) By combining the photopolymerization initiator energy beam reactive compound (B21) with the photopolymerization initiator (B22), the polymerization curing time can be shortened and the amount of light irradiation can be reduced.
このような光重合開始剤(B22)として具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4−ジエチルチオキサンソン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、1,2−ジフェニルメタン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドおよびβ−クロールアンスラキノンなどが挙げられる。光重合開始剤(B22)は1種類単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of such a photopolymerization initiator (B22) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal. 2,4-diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, 1,2-diphenylmethane, 2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and β -Chloranthraquinone and the like. A photoinitiator (B22) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
光重合開始剤(B22)の配合割合としては、エネルギー線反応性化合物(B21)100質量部に対して0.1〜10質量部含まれることが好ましく、1〜5質量部含まれることがより好ましい。 As a mixture ratio of a photoinitiator (B22), it is preferable that 0.1-10 mass parts is contained with respect to 100 mass parts of energy-beam reactive compounds (B21), and it is more contained 1-5 mass parts. preferable.
光重合開始剤(B22)の配合割合が0.1質量部未満であると光重合の不足で満足な硬化性が得られないことがあり、10質量部を超えると光重合に寄与しない残留物が生成し、不具合の原因となることがある。 If the blending ratio of the photopolymerization initiator (B22) is less than 0.1 parts by mass, sufficient curability may not be obtained due to insufficient photopolymerization, and if it exceeds 10 parts by mass, the residue does not contribute to photopolymerization. May cause a malfunction.
(第2のバインダー成分)
第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)を含有することにより、接着フィルムに造膜性(シート形成性)と硬化性を付与する。(Second binder component)
A 2nd binder component provides film forming property (sheet formation property) and curability to an adhesive film by containing a curable polymer component (AB).
(AB)硬化性重合体成分
硬化性重合体成分は、硬化機能官能基を有する重合体である。硬化機能官能基は、互いに反応して三次元網目構造を構成しうる官能基であり、加熱により反応する官能基や、エネルギー線により反応する官能基が挙げられる。 (AB) Curable polymer component The curable polymer component is a polymer having a functional functional group. The curing functional group is a functional group that can react with each other to form a three-dimensional network structure, and examples thereof include a functional group that reacts by heating and a functional group that reacts by energy rays.
硬化機能官能基は、硬化性重合体(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加していてもよいし、末端に付加していてもよい。硬化機能官能基が硬化性重合体成分(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加している場合、硬化機能官能基は側鎖に付加していてもよいし、主鎖に直接付加していてもよい。硬化性重合体成分(AB)の重量平均分子量(Mw)は、接着フィルムにシート形状維持性を付与する目的を達成する観点から、通常20,000以上である。 The functional functional group may be added to the unit of a continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer (AB) or may be added to the terminal. When the functional functional group is added in the unit of the continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer component (AB), the functional functional group may be added to the side chain or directly to the main chain. You may do it. The weight average molecular weight (Mw) of the curable polymer component (AB) is usually 20,000 or more from the viewpoint of achieving the purpose of imparting sheet shape maintenance to the adhesive film.
加熱により反応する官能基としてはエポキシ基が挙げられる。エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、エポキシ基を有するフェノキシ樹脂が挙げられ、具体的な製品名としては、三菱化学株式会社製のjER1256、jER4250等が挙げられる。 An example of a functional group that reacts by heating is an epoxy group. Examples of the curable polymer component (AB) having an epoxy group include phenoxy resins having an epoxy group, and specific product names include jER1256 and jER4250 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
また、硬化性重合体成分は、上述のアクリル系重合体(A1)と同様の重合体であって、単量体として、エポキシ基を有する単量体を用いて重合したもの(エポキシ基含有アクリル系重合体)であってもよい。このような単量体としては、たとえばグリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 The curable polymer component is the same polymer as the above-mentioned acrylic polymer (A1), and is polymerized using a monomer having an epoxy group as the monomer (epoxy group-containing acrylic). System polymer). Examples of such monomers include (meth) acrylic acid esters having a glycidyl group such as glycidyl (meth) acrylate.
エポキシ基含有アクリル系重合体を用いる場合、その好ましい態様はアクリル系重合体(A1)と同様である。 When an epoxy group-containing acrylic polymer is used, the preferred embodiment is the same as that of the acrylic polymer (A1).
エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、硬化性成分(B)としてエポキシ系熱硬化性成分を用いる場合と同様、熱硬化剤(B12)や、硬化促進剤(B13)を併用してもよい。 When the curable polymer component (AB) having an epoxy group is used, the thermosetting agent (B12) or the curing accelerator (B13) is used as in the case of using an epoxy thermosetting component as the curable component (B). ) May be used in combination.
エネルギー線により反応する官能基としては、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、ポリエーテルアクリレートなどの重合構造を有するアクリレート系化合物等であって、高分子量のものを用いることができる。 Examples of the functional group that reacts with energy rays include a (meth) acryloyl group. As the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays, an acrylate compound having a polymer structure such as polyether acrylate, and the like having a high molecular weight can be used.
また、たとえば側鎖に水酸基等の官能基Xを有する原料重合体に、官能基Xと反応しうる官能基Y(たとえば、官能基Xが水酸基である場合にはイソシアネート基等)およびエネルギー線照射により反応する官能基を有する低分子化合物を反応させて調製した重合体を用いてもよい。 In addition, for example, a raw material polymer having a functional group X such as a hydroxyl group in a side chain, a functional group Y that can react with the functional group X (for example, an isocyanate group when the functional group X is a hydroxyl group) and energy beam irradiation Alternatively, a polymer prepared by reacting a low molecular compound having a functional group that reacts with the above may be used.
この場合において、原料重合体が上述のアクリル系重合体(A)に該当するときは、その原料重合体の好ましい態様は、アクリル系重合体(A)と同様である。 In this case, when a raw material polymer corresponds to the above-mentioned acrylic polymer (A), the preferable aspect of the raw material polymer is the same as that of the acrylic polymer (A).
エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、エネルギー線硬化性成分(B2)を用いる場合と同様、光重合開始剤(B22)を併用してもよい。 When the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays is used, the photopolymerization initiator (B22) may be used in the same manner as when the energy ray curable component (B2) is used. .
第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)と併せて、上述の重合体成分(A)や硬化性成分(B)を含有していてもよい。 The second binder component may contain the above-described polymer component (A) and curable component (B) in combination with the curable polymer component (AB).
接着フィルムには、バインダー成分のほか、以下の成分を含有させてもよい。 In addition to the binder component, the adhesive film may contain the following components.
(C)無機フィラー
接着フィルムは、無機フィラー(C)を含有していてもよい。無機フィラー(C)を接着フィルムに配合することにより、硬化後の接着フィルムにおける熱膨張係数を調整することが可能となり、被着体である半導体チップ11に対して硬化後の接着フィルムの熱膨張係数を最適化することで半導体装置の信頼性を向上させることができる。また、硬化後の接着フィルムの吸湿率を低減させることも可能となる。 (C) The inorganic filler adhesive film may contain an inorganic filler (C). By blending the inorganic filler (C) into the adhesive film, it is possible to adjust the thermal expansion coefficient of the cured adhesive film, and the thermal expansion of the cured adhesive film with respect to the
好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられる。これらのなかでも、シリカフィラーおよびアルミナフィラーが好ましい。上記無機フィラー(C)は単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。上述の効果をより確実に得るための、無機フィラー(C)の含有量の範囲としては、接着フィルムを構成する全固形分の質量に占める割合が、好ましくは1〜80質量%、より好ましくは5〜75質量%、特に好ましくは15〜60質量%である。 Preferred inorganic fillers include powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, and the like, beads formed by spheroidizing these, single crystal fibers, glass fibers, and the like. Among these, silica filler and alumina filler are preferable. The said inorganic filler (C) can be used individually or in mixture of 2 or more types. As a range of the content of the inorganic filler (C) for obtaining the above-described effect more reliably, the proportion of the total solid content constituting the adhesive film is preferably 1 to 80% by mass, more preferably It is 5-75 mass%, Most preferably, it is 15-60 mass%.
(D)カップリング剤
無機物と反応する官能基および有機官能基と反応する官能基を有するカップリング剤(D)を、接着フィルムの被着体に対する接着性、密着性および/または接着フィルムの凝集性を向上させるために用いてもよい。また、カップリング剤(D)を使用することで、接着フィルムを硬化して得られる接着フィルムの耐熱性を損なうことなく、その耐水性を向上することができる。このようなカップリング剤としては、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらのうちでも、シランカップリング剤が好ましい。 (D) Coupling agent The coupling agent (D) having a functional group that reacts with an inorganic substance and a functional group that reacts with an organic functional group is bonded to the adherend of the adhesive film, adhesion, and / or aggregation of the adhesive film. It may be used to improve the property. Moreover, the water resistance can be improved by using a coupling agent (D), without impairing the heat resistance of the adhesive film obtained by hardening | curing an adhesive film. Examples of such coupling agents include titanate coupling agents, aluminate coupling agents, silane coupling agents, and the like. Of these, silane coupling agents are preferred.
シランカップリング剤としては、その有機官能基と反応する官能基が、重合体(A)、硬化性成分(B)や硬化性重合体成分(AB)などが有する官能基と反応する基であるシランカップリング剤が好ましく使用される。
このようなシランカップリング剤としてはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。As a silane coupling agent, the functional group that reacts with the organic functional group is a group that reacts with the functional group of the polymer (A), the curable component (B), the curable polymer component (AB), and the like. A silane coupling agent is preferably used.
Examples of such silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxy). Propyl) trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltri Methoxysilane , Methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and imidazolesilane. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
シランカップリング剤は、重量平均分子量10,000以上の重合体(A)、硬化性成分(B)および硬化性重合体成分(AB)の合計100質量部に対して、通常0.1〜20質量部、好ましくは0.2〜10質量部、より好ましくは0.3〜5質量部の割合で含まれる。シランカップリング剤の含有量が0.1質量部未満だと上記の効果が得られない可能性があり、20質量部を超えるとアウトガスの原因となる可能性がある。 The silane coupling agent is usually 0.1 to 20 with respect to a total of 100 parts by mass of the polymer (A) having a weight average molecular weight of 10,000 or more, the curable component (B), and the curable polymer component (AB). It is contained in a proportion of mass parts, preferably 0.2-10 mass parts, more preferably 0.3-5 mass parts. If the content of the silane coupling agent is less than 0.1 parts by mass, the above effect may not be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, it may cause outgassing.
(E)汎用添加剤
接着フィルムには、上記の他に、必要に応じて各種添加剤が配合されてもよい。各種添加剤としては、レベリング剤、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、イオン捕捉剤、ゲッタリング剤、連鎖移動剤などが挙げられる。 (E) In addition to the above, various additives may be added to the general-purpose additive adhesive film as necessary. Examples of various additives include leveling agents, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, ion scavengers, gettering agents, chain transfer agents, and the like.
接着フィルム20は、単一組成のフィルムであってもよく、また組成の異なる2種以上のフィルムの積層フィルムであってもよい。2種以上のフィルムで構成する場合、たとえば、半導体ウエハ側に接着されるフィルムには、比較的粘着成分を多量に配合し、チップ搭載部に接着されるフィルムには、硬化性成分の配合量を増加してもよい。
The
接着フィルム20の厚さは、通常は3〜100μm、好ましくは3〜95μm、特に好ましくは5〜85μm程度である。なお、接着フィルムが貼付されるウエハ表面に凸状電極(バンプ)12が形成されている場合には、ボイドの発生なく回路面を覆い、かつバンプが接着フィルムを貫通するため、バンプ12の平均高さ(HB)と、接着フィルム20の厚み(TA)との比(HB/TA)は、好ましくは1.0/0.3〜1.0/0.95、より好ましくは1.0/0.5〜1.0/0.9、さらに好ましくは1.0/0.6〜1.0/0.85、特に好ましくは1.0/0.7〜1.0/0.8の範囲にある。バンプ12の平均高さ(HB)は、チップ表面(バンプを除く回路面)からバンプ頂部までの高さであり、バンプが複数ある場合には、これらの算術平均による。The thickness of the
接着フィルムの厚みに対して、バンプ高さが高すぎると、チップ表面(バンプを除く回路面)とチップ搭載用基板との間隔があき、ボイド発生の原因となる。一方、接着フィルムが厚すぎると、バンプが接着剤層を貫通しないため、導通不良の原因となる。 If the bump height is too high with respect to the thickness of the adhesive film, there is a gap between the chip surface (the circuit surface excluding the bump) and the chip mounting substrate, causing voids. On the other hand, if the adhesive film is too thick, the bumps do not penetrate the adhesive layer, causing a conduction failure.
(支持シート21)
接着フィルム20は、支持シート21上に剥離可能に担持され接着シートとされた状態で、半導体ウエハとの貼付工程に供給されてもよい。さらに、支持シート21は、ウエハ回路面の高低差を吸収し、接着フィルムを密着してウエハ表面に貼付するために、段差吸収層22を有していてもよい。(Support sheet 21)
The
接着フィルム20は、支持シート21上に剥離可能に積層されてなる。支持シート21は、基材23と呼ばれる単層または複層の樹脂フィルムであってもよく(図1参照)、さらに樹脂フィルム上に粘着剤層24が形成された粘着シートであってもよい(図2参照)。
The
(基材23)
基材23としては、特に限定されず、例えば低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE),エチレン・プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エチル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリウレタンフィルム、アイオノマー等からなる樹脂フィルムなどが用いられる。また、後述する段差吸収層を基材として用いることもできる。(Substrate 23)
The
これらの樹脂フィルムは、2種類以上を積層したり、組み合わせて用いたりすることもできる。さらに、これら樹脂フィルムを着色したもの、あるいは印刷を施したもの等も使用することができる。また、樹脂フィルムは熱可塑性樹脂を押出形成によりシート化したものであってもよく、延伸されたものであってもよく、硬化性樹脂を所定手段により薄膜化、硬化してシート化したものが使われてもよい。 Two or more kinds of these resin films can be laminated or used in combination. Furthermore, the thing which colored these resin films, or what gave printing etc. can be used. In addition, the resin film may be a sheet formed by extrusion forming a thermoplastic resin, or may be a stretched film, and a sheet obtained by thinning and curing a curable resin by a predetermined means. May be used.
基材23の厚さは特に限定されず、好ましくは30〜300μm、より好ましくは50〜200μmである。基材23の厚みを上記範囲とすることで、基材と接着フィルムとを含む接着シートに充分な可とう性が付与されるため、半導体ウエハに対して良好な貼付性を示す。
The thickness of the
図1に示すように、基材23上に接着フィルム20を直接形成する場合には、基材23の接着フィルム20に接する面の表面張力は、好ましくは40mN/m以下、さらに好ましくは37mN/m以下、特に好ましくは35mN/m以下である。下限値は通常25mN/m程度である。このような表面張力が比較的低い基材は、材質を適宜に選択して得ることが可能であるし、また基材の表面に剥離剤を塗布して剥離処理を施すことで得ることもできる。
As shown in FIG. 1, when forming the
剥離処理に用いられる剥離剤としては、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系などが用いられるが、特にアルキッド系、シリコーン系、フッ素系の剥離剤が耐熱性を有するので好ましい。 As the release agent used for the release treatment, alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, wax, and the like are used. In particular, alkyd, silicone, and fluorine release agents are heat resistant. This is preferable.
上記の剥離剤を用いて基材の表面を剥離処理するためには、剥離剤をそのまま無溶剤で、または溶剤希釈やエマルション化して、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーターなどにより塗布して、剥離剤が塗布された基材を常温下または加熱下に供するか、または電子線により硬化させたり、ウェットラミネーションやドライラミネーション、熱溶融ラミネーション、溶融押出ラミネーション、共押出加工などで積層体を形成すればよい。 In order to release the surface of the substrate using the above release agent, the release agent can be applied as it is without solvent, or after solvent dilution or emulsification, using a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, etc. Then, the laminate coated with the release agent is either laminated at room temperature or under heating, cured by electron beam, wet lamination, dry lamination, hot melt lamination, melt extrusion lamination, coextrusion processing, etc. May be formed.
(粘着剤層24)
図2に示すように、支持シート21は、上記基材23上に粘着剤層24を有する粘着シートであってもよい。この場合、上記接着フィルム20は、粘着剤層24上に剥離可能に積層される。したがって、粘着剤層24としては、弱粘着性のものを使用してもよいし、エネルギー線照射により粘着力が低下するエネルギー線硬化性のものを使用してもよい。また、エネルギー線硬化性の粘着剤をあらかじめ硬化させて粘着剤層24を形成してもよい。弱粘着性の粘着剤層は、従来より公知の種々の粘着剤(例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ビニルエーテル系などの汎用粘着剤、表面に凹凸のある粘着剤、エネルギー線硬化型粘着剤、熱膨張成分含有粘着剤等)により形成できる。(Adhesive layer 24)
As shown in FIG. 2, the
粘着剤としては、アクリル系、シリコーン系が好ましく用いられる。また、接着フィルムの剥離性を考慮して、粘着剤層24の23℃でのSUS板への粘着力は、30〜120mN/25mmであることが好ましく、50〜100mN/25mmであることがさらに好ましく、60〜90mN/25mmであることがより好ましい。この粘着力が低すぎると、接着フィルム20と粘着剤層24との密着性が不十分になり、接着フィルムと粘着剤層とが剥離することがある。また粘着力が高過ぎると、接着フィルム20と粘着剤層24とが過度に密着し、ピックアップ不良の原因となる。
As the pressure-sensitive adhesive, acrylic and silicone are preferably used. In consideration of the peelability of the adhesive film, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-
また、図2の構成では、基材23と粘着剤層24との接着を強固にするため、基材23の粘着剤層24が設けられる面には、所望により、サンドブラストや溶剤処理などによる凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、電子線照射、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理などの酸化処理などを施すことができる。また、プライマー処理を施すこともできる。
In the configuration of FIG. 2, in order to strengthen the adhesion between the
粘着剤層24の厚さは特に限定されないが、好ましくは1〜100μm、さらに好ましくは2〜80μm、特に好ましくは3〜50μmである。
Although the thickness of the
(段差吸収層22)
接着フィルム20が貼付される半導体ウエハ表面の高低差が大きな場合には、支持シート21が段差吸収層22を有することが好ましい。段差吸収層22上に接着フィルム20が直接積層されててもよい(図示せず)。また、図3に示すように、支持シートが基材23上に段差吸収層22および粘着剤層24のいずれも有する場合には、粘着剤層24が支持シート21の最上層として形成され、粘着剤層24上に接着フィルム20が設けられることが好ましい。これにより、粘着剤層24により、接着フィルム20の支持シート21からの剥離性を制御することが容易となる。(Step absorption layer 22)
When the height difference of the surface of the semiconductor wafer to which the
段差吸収層22の厚みは、特に限定はされないが、好ましくは10〜400μmであり、23℃における貯蔵弾性率は好ましくは0.2〜6.0MPaである。 The thickness of the step absorption layer 22 is not particularly limited, but is preferably 10 to 400 μm, and the storage elastic modulus at 23 ° C. is preferably 0.2 to 6.0 MPa.
段差吸収層22は、ウエハ表面に形成されたバンプを有するデバイス領域が押し付けられると特異な粘弾性を示し、デバイスの形状に応じて速やかに変形し、デバイスの高低差(段差)に起因する応力を緩和するため、デバイスを押し付けてもデバイスが潰れることを回避することが容易である。段差吸収層22の厚みが100μm未満の場合や段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率が6.0MPaを超える場合には、デバイスの高低差に起因する応力を十分に緩和することができないおそれがある。一方、段差吸収層22の厚みが400μmを超える場合や段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率が0.2MPa未満の場合には、接着シートを巻き取る際に段差吸収層22が潰れて端面から押し出される不具合等が懸念される。 The step absorption layer 22 exhibits unique viscoelasticity when a device region having bumps formed on the wafer surface is pressed, deforms rapidly according to the shape of the device, and stress due to the height difference (step) of the device. Therefore, even if the device is pressed, it is easy to avoid the device from being crushed. When the thickness of the step absorption layer 22 is less than 100 μm or when the storage elastic modulus at 23 ° C. of the step absorption layer 22 exceeds 6.0 MPa, the stress due to the height difference of the device may not be sufficiently relaxed. There is. On the other hand, when the thickness of the step absorption layer 22 exceeds 400 μm, or when the storage elastic modulus at 23 ° C. of the step absorption layer 22 is less than 0.2 MPa, the step absorption layer 22 is crushed when winding the adhesive sheet. There is a concern about the problem of being pushed out from.
段差吸収層22の厚みは、より好ましくは30〜350μm、特に好ましくは50〜250μmである。また、段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率は、より好ましくは0.2〜2.5MPa、特に好ましくは0.5〜1.5MPaである。段差吸収層22の厚みと23℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、ウエハ表面の段差が段差吸収層22に埋め込まれ、段差を吸収しやすくなる。 The thickness of the step absorption layer 22 is more preferably 30 to 350 μm, and particularly preferably 50 to 250 μm. Moreover, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the step absorption layer 22 is more preferably 0.2 to 2.5 MPa, and particularly preferably 0.5 to 1.5 MPa. By setting the thickness of the step absorption layer 22 and the storage elastic modulus at 23 ° C. within the above range, the step on the wafer surface is embedded in the step absorption layer 22 and the step is easily absorbed.
段差吸収層22は、上記の厚みと貯蔵弾性率を満たすことが好ましく、その材料は特に限定されないが、含ウレタン硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物を含むことが好ましい。含ウレタン硬化性樹脂組成物としては、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーに必要に応じてエネルギー線硬化性モノマーを配合したものや、非反応性のポリウレタンにエネルギー線硬化性モノマーを配合したものが挙げられる。一例として、ポリエーテルポリオール系ポリウレタンとエネルギー線硬化性モノマーとを含む配合物をエネルギー線硬化させた硬化物を用いた場合について説明する。 The step absorption layer 22 preferably satisfies the above thickness and storage elastic modulus, and the material thereof is not particularly limited, but preferably includes a cured product obtained by curing the urethane-containing curable composition. Examples of the urethane-containing curable resin composition include those in which an energy ray curable monomer is blended with a urethane (meth) acrylate oligomer as necessary, and those in which an energy ray curable monomer is blended in a non-reactive polyurethane. . As an example, a case will be described in which a cured product obtained by curing an energy beam of a blend containing a polyether polyol polyurethane and an energy beam curable monomer is used.
ポリエーテルポリオール系ポリウレタンは、ポリエーテルポリオールと多価イソシアネート化合物とを重縮合して得られるものであれば、高分子量体であってもオリゴマーであってもよい。オリゴマーである場合には、重合性官能基を有することが好ましく、重合性官能基としては(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。このようなポリエーテルポリオール系ポリウレタンとしては、ポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。 The polyether polyol-based polyurethane may be a high molecular weight substance or an oligomer as long as it is obtained by polycondensation of a polyether polyol and a polyvalent isocyanate compound. When it is an oligomer, it preferably has a polymerizable functional group, and examples of the polymerizable functional group include a (meth) acryloyl group. Examples of such a polyether polyol-based polyurethane include polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomers.
ポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、分子内にポリエーテルポリオールから導かれる構成単位および、エネルギー線重合性の(メタ)アクリロイル基を有し、さらにウレタン結合を有する化合物である。ポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、たとえばポリエーテル型ポリオール化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートを反応させて得られる。2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを用いることで、段差吸収層22のタックを抑制することができ、作業者や設備等に接着しにくく好ましい。 The polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomer is a compound having a structural unit derived from a polyether polyol in the molecule, an energy ray polymerizable (meth) acryloyl group, and a urethane bond. The polyether polyol urethane (meth) acrylate oligomer is obtained by reacting, for example, a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting a polyether polyol compound and a polyvalent isocyanate compound with a (meth) acrylate having a hydroxy group. can get. By using a polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomer having two or more (meth) acryloyl groups, tack of the step absorption layer 22 can be suppressed, and it is difficult to adhere to an operator or equipment.
ポリエーテル型ポリオール化合物は、特に限定はされず、2官能のジオール、3官能のトリオール、さらには4官能以上のポリオールであってよいが、入手の容易性、汎用性、反応性などの観点から、ジオールを使用することが特に好ましい。したがって、ポリエーテル型ジオールが好ましく使用される。 The polyether type polyol compound is not particularly limited, and may be a bifunctional diol, a trifunctional triol, or a tetrafunctional or higher polyol, but from the viewpoint of availability, versatility, reactivity, and the like. It is particularly preferred to use a diol. Accordingly, polyether type diols are preferably used.
ポリエーテル型ジオールは、一般にHO-(-R-O-)n-Hで示される。ここで、Rは2価の炭化水素基、好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1〜6のアルキレン基、特に好ましくは炭素数2または3のアルキレン基である。また、炭素数1〜6のアルキレン基の中でも好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレンまたはテトラメチレン、特に好ましくはエチレンまたはプロピレンである。このようなエーテル結合部は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルの開環反応によって誘導される構造であってもよい。このようなポリエーテル型ポリオール化合物を用いることで、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリエーテル型ポリオール化合物から誘導される構成単位を含有する。nは(-R-O-)の繰り返し数であり、10〜250程度が好ましく、25〜205程度とすることがさらに好ましく、40〜185程度とすることが特に好ましい。nが10より小さいと、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーのウレタン結合密度が高くなってしまい、段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率が高くなってしまうことがある。一方、ポリエーテル鎖同士の高分子相互作用の為に、nが250より大きいと、23℃における貯蔵弾性率が低下しにくくなる懸念がある。 The polyether type diol is generally represented by HO-(-R-O-) n-H. Here, R is a divalent hydrocarbon group, preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. Among the alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, ethylene, propylene, butylene or tetramethylene is preferable, and ethylene or propylene is particularly preferable. Such an ether bond may have a structure derived from a ring-opening reaction of a cyclic ether such as ethylene oxide, propylene oxide, and tetrahydrofuran. By using such a polyether type polyol compound, the urethane (meth) acrylate oligomer contains a structural unit derived from the polyether type polyol compound. n is the number of repetitions of (—R—O—), preferably about 10 to 250, more preferably about 25 to 205, and particularly preferably about 40 to 185. When n is smaller than 10, the urethane bond density of the urethane (meth) acrylate oligomer is increased, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the step absorption layer 22 may be increased. On the other hand, if n is larger than 250 due to the polymer interaction between the polyether chains, there is a concern that the storage elastic modulus at 23 ° C. is difficult to decrease.
ポリエーテル型ポリオール化合物の分子量としては、1000〜10000程度が好ましく、2000〜8000程度とすることがさらに好ましい。分子量が1000より低いと、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの架橋密度が高くなり、段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率が上昇する傾向にある。重量平均分子量が高すぎると、ポリエーテル鎖同士の高分子相互作用の為に、23℃における貯蔵弾性率が低下しにくくなる懸念がある。 The molecular weight of the polyether-type polyol compound is preferably about 1000 to 10000, and more preferably about 2000 to 8000. When the molecular weight is lower than 1000, the crosslinking density of the urethane (meth) acrylate oligomer is increased, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the step absorption layer 22 tends to increase. When the weight average molecular weight is too high, there is a concern that the storage elastic modulus at 23 ° C. is hardly lowered due to polymer interaction between the polyether chains.
なお、ポリエーテル型ポリオール化合物の分子量は、ポリエーテル型ポリオール官能基数×56.11×1000/水酸基価[mgKOH/g]であり、ポリエーテル型ポリオール化合物の水酸基価から算出される値である。 The molecular weight of the polyether-type polyol compound is the number of polyether-type polyol functional groups × 56.11 × 1000 / hydroxyl value [mgKOH / g], which is a value calculated from the hydroxyl value of the polyether-type polyol compound.
ポリエーテル型ポリオール化合物は、多価イソシアネート化合物とのウレタン化反応により、エーテル結合部(-(-R-O-)n-)が導入された、末端イソシアネートウレタンプレポリマーを生成する。 The polyether-type polyol compound generates a terminal isocyanate urethane prepolymer having an ether bond (-(-R-O-) n-) introduced by urethanation with a polyvalent isocyanate compound.
多価イソシアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート類;イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート類;4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート類などが挙げられる。これらの中では、イソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートを用いることが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの粘度を低く維持でき、取り扱い性が良好となるため好ましい。 Examples of the polyvalent isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4. Alicyclic diisocyanates such as' -diisocyanate, ω, ω'-diisocyanate dimethylcyclohexane; 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, tetramethylene xylylene diisocyanate, naphthalene-1, And aromatic diisocyanates such as 5-diisocyanate. Among these, it is preferable to use isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or xylylene diisocyanate because the viscosity of the urethane (meth) acrylate oligomer can be kept low and the handleability becomes good.
なお、当該ウレタン化反応には、必要に応じて各種公知の触媒を使用してもよい。触媒としては、例えば、ジブチルスズオキサイドやオクチル酸第一スズなどのスズ化合物やテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのアルコキシチタンが挙げられる。触媒を使用する場合には、その使用量は特に限定されないが、10〜500ppm程度が、反応速度や反応制御の面から合理的である。当該エステル化反応の反応温度は特に限定されないが、150〜300℃が反応速度や反応制御の面から合理的である。 In addition, you may use various well-known catalysts for the said urethanation reaction as needed. Examples of the catalyst include tin compounds such as dibutyltin oxide and stannous octylate, and alkoxytitanium such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate. When a catalyst is used, the amount used is not particularly limited, but about 10 to 500 ppm is reasonable from the viewpoint of reaction rate and reaction control. The reaction temperature of the esterification reaction is not particularly limited, but 150 to 300 ° C. is reasonable from the viewpoint of reaction rate and reaction control.
上記のようなポリエーテル型ポリオール化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートを反応させてポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが得られる。 A polyether polyol-based urethane (meth) acrylate obtained by reacting a hydroxyl-containing (meth) acrylate with a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting the above polyether-type polyol compound with a polyvalent isocyanate compound. An oligomer is obtained.
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートとしては、1分子中にヒドロキシ基および(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、α−ヒドロキシメチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシシクロオクチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレンエーテル基含有(メタ)アクリレート;N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリルアミド;ビニルアルコール、ビニルフェノール、ビスフェノールAのジグリシジルエステルに(メタ)アクリル酸を反応させて得られる反応物などが挙げられる。 The (meth) acrylate having a hydroxy group is not particularly limited as long as it is a compound having a hydroxy group and a (meth) acryloyl group in one molecule, and known ones can be used. Specifically, for example, α-hydroxymethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, 5 -Alkylene ethers such as hydroxycyclooctyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate Group-containing (meth) acrylate; Hydroxy group-containing (meth) acrylamide such as N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl alcohol, vinyl phenol, bisphenol The diglycidyl ester of A (meth) reacting the acrylic acid and the like reaction product obtained.
末端イソシアネートウレタンプレポリマーおよびヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートを反応させるための条件としては、末端イソシアネートウレタンプレポリマーとヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートとを、必要に応じて溶剤、触媒の存在下、60〜100℃程度で、1〜4時間程度反応させればよい。 As conditions for reacting the terminal isocyanate urethane prepolymer and the hydroxy group-containing (meth) acrylate, the terminal isocyanate urethane prepolymer and the hydroxy group-containing (meth) acrylate may be reacted in the presence of a solvent and a catalyst, if necessary. The reaction may be performed at about 60 to 100 ° C. for about 1 to 4 hours.
末端イソシアネートウレタンプレポリマーおよびヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートの使用量は、特に限定されないが、通常、(末端イソシアネートウレタンプレポリマーのイソシアネート基の当量)/(ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートのヒドロキシ基の当量)を0.5〜1.0程度とすることが好ましい。 Although the usage-amount of the (meth) acrylate which has a terminal isocyanate urethane prepolymer and a hydroxy group is not specifically limited, Usually, (equivalent of the isocyanate group of a terminal isocyanate urethane prepolymer) / (hydroxy of the (meth) acrylate which has a hydroxy group) The group equivalent) is preferably about 0.5 to 1.0.
このようにして得られたポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量Mw(ゲルパーミエテーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値をいう、以下同様。)は、特に限定されないが、通常、35000〜100000程度とすることが好ましく、40000〜80000程度とすることがより好ましく、45000〜70000程度とすることが特に好ましい。重量平均分子量Mwがこのような範囲にあることで、段差吸収層22の23℃における貯蔵弾性率を上記の好ましい範囲に調整することが容易となる。100000以下とすることで、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの樹脂粘度を低くすることができ、製膜用塗布液のハンドリング性が向上する。 The weight average molecular weight Mw of the polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomer thus obtained (polystyrene converted value by gel permeation chromatography, hereinafter the same) is not particularly limited, but is usually 35000. It is preferable to set it as about -100,000, It is more preferable to set it as about 40000-80000, It is especially preferable to set it as about 45000-70000. When the weight average molecular weight Mw is in such a range, it becomes easy to adjust the storage elastic modulus of the step absorption layer 22 at 23 ° C. to the above preferable range. By setting it as 100,000 or less, the resin viscosity of the urethane (meth) acrylate oligomer can be lowered, and the handling property of the coating liquid for film formation is improved.
得られるポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、分子内に光重合性の二重結合を有し、エネルギー線照射により重合硬化し、皮膜を形成する性質を有する。このようなポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、分子内に比較的鎖長の長いポリエーテルポリオール部位を有し、また重合点となるアクリロイル基が分子量に比して少ないため、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの硬化物を含む段差吸収層22は、特異な粘弾性を示す。 The resulting polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomer has a photopolymerizable double bond in the molecule and has a property of being polymerized and cured by irradiation with energy rays to form a film. Such a polyether polyol-based urethane (meth) acrylate oligomer has a polyether polyol moiety having a relatively long chain length in the molecule, and the number of acryloyl groups serving as polymerization points is small compared to the molecular weight. The step absorption layer 22 including a cured product of a (meth) acrylate oligomer exhibits unique viscoelasticity.
上記のポリエーテルポリオール系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。上記のようなウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーのみでは、製膜が困難な場合が多いため、エネルギー線硬化性モノマーを混合して製膜した後、これを硬化して段差吸収層22を得る。エネルギー線硬化性モノマーは、分子内にエネルギー線重合性の二重結合を有し、比較的嵩高い基を有するアクリル酸エステル系化合物が好ましく用いられる。 Said polyether polyol type urethane (meth) acrylate oligomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Since the film formation is often difficult only with the urethane (meth) acrylate oligomer as described above, the energy absorbing curable monomer is mixed to form a film, and then cured to obtain the step absorption layer 22. As the energy ray curable monomer, an acrylate ester compound having an energy ray polymerizable double bond in the molecule and having a relatively bulky group is preferably used.
エネルギー線硬化性モノマーの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜30の(メタ)アクリレート;イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、アダマンタン(メタ)アクリレートなどの脂環式構造を有する(メタ)アクリレート;フェノキシエチルアクリレート、フェニルヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートなどの芳香族構造を有する(メタ)アクリレート;もしくはテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタムなどの複素環式構造を有する(メタ)アクリレート;スチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、N−ビニルホルムアミドなどのビニル化合物が挙げられる。また、必要に応じて多官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。 Specific examples of energy ray curable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) ) Acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, hexadecyl (Meth) acrylates having 1-30 carbon atoms in the alkyl group such as meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, etc .; isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meth) acrylate, dicyclopentenyloxy (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having an alicyclic structure such as adamantane (meth) acrylate; phenoxyethyl acrylate, phenylhydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate having an aromatic structure such as benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate; or tetrahydrofurfuryl (meth) (Meth) acrylates having a heterocyclic structure such as acrylate, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam; vinyl compounds such as styrene, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N-vinylformamide It is done. Moreover, you may use polyfunctional (meth) acrylate as needed.
これらの中でも、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとの相溶性の点から、比較的嵩高い基を有する脂環式構造を有する(メタ)アクリレート、芳香族構造を有する(メタ)アクリレート、複素環式構造を有する(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, from the point of compatibility with urethane (meth) acrylate oligomer, (meth) acrylate having an alicyclic structure having a relatively bulky group, (meth) acrylate having an aromatic structure, and heterocyclic structure (Meth) acrylate having
このエネルギー線硬化性モノマーの使用量は、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー100質量部(固形分)に対して、10〜500質量部が好ましく、30〜400質量部がより好ましい。 10-500 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts (solid content) of a urethane (meth) acrylate oligomer, and, as for the usage-amount of this energy-beam curable monomer, 30-400 mass parts is more preferable.
製膜方法としては、流延製膜(キャスト製膜)と呼ばれる手法が好ましく採用できる。具体的には、液状の配合物(上記成分の混合物を、必要に応じ溶媒で希釈した液状物)を、たとえば工程シート上に薄膜状にキャストした後に、塗膜にエネルギー線を照射して重合硬化させてフィルム化する。このような製法によれば、製膜時に樹脂にかかる応力が少なく、フィッシュアイの形成が少ない。また、膜厚の均一性も高く、厚み精度は、通常2%以内になる。エネルギー線としては、具体的には、紫外線、電子線等が用いられる。また、その照射量は、エネルギー線の種類によって様々であり、たとえば紫外線を用いる場合には、紫外線強度は50〜300mW/cm2、紫外線照射量は100〜1200mJ/cm2程度が好ましい。As the film forming method, a technique called casting film formation (cast film formation) can be preferably employed. Specifically, a liquid compound (a liquid product obtained by diluting a mixture of the above components with a solvent if necessary) is cast into a thin film on a process sheet, for example, and then the coating film is irradiated with energy rays for polymerization. Cured to form a film. According to such a manufacturing method, the stress applied to the resin during film formation is small, and the formation of fish eyes is small. Moreover, the uniformity of the film thickness is also high, and the thickness accuracy is usually within 2%. Specifically, ultraviolet rays, electron beams, etc. are used as the energy rays. Further, the irradiation amount is different depending on the type of the energy ray, for example, when ultraviolet rays are used, the ultraviolet intensity is 50~300mW / cm 2, the amount of ultraviolet irradiation is preferably about 100~1200mJ / cm 2.
製膜時、紫外線をエネルギー線として使用する場合、該配合物に光重合開始剤を配合することにより、効率よく反応することができる。このような光重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィノキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等の光重合開始剤、アミンやキノン等の光増感剤などが挙げられ、具体的には1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどが挙げられる。 When ultraviolet rays are used as energy rays during film formation, it is possible to react efficiently by blending a photopolymerization initiator into the blend. Examples of such photopolymerization initiators include photopolymerization initiators such as benzoin compounds, acetophenone compounds, acylphosphinoxide compounds, titanocene compounds, thioxanthone compounds and peroxide compounds, and photosensitizers such as amines and quinones. Specific examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether.
光重合開始剤の使用量は、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーおよびエネルギー線硬化性モノマーの合計100質量部に対して、好ましくは0.05〜15質量部、さらに好ましくは0.1〜10質量部、特に好ましくは0.3〜5質量部である。 The use amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.05 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the urethane (meth) acrylate oligomer and the energy ray curable monomer. Particularly preferred is 0.3 to 5 parts by mass.
また、上述の配合物中には、炭酸カルシウム、シリカ、雲母などの無機フィラー、鉄、鉛等の金属フィラーを添加してもよい。さらに、上記成分の他にも、段差吸収層22には顔料や染料等の着色剤等の添加物が含有されていてもよい。 Moreover, you may add metal fillers, such as inorganic fillers, such as a calcium carbonate, a silica, and a mica, iron, and lead, in the above-mentioned compound. Further, in addition to the above components, the step absorption layer 22 may contain additives such as colorants such as pigments and dyes.
このような含ウレタン硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物を含む段差吸収層22は、工程シート上に製膜された後に、基材23と積層されてもよく、基材23上に、直接段差吸収層22を製膜してもよい。
The step absorption layer 22 containing a cured product obtained by curing such a urethane-containing curable composition may be laminated on the
また、段差吸収層22は、オレフィン系共重合体を主成分として含むものであってもよい。オレフィン系共重合体としては三井化学社製TAFMER(登録商標)のようなエチレン・α−オレフィン共重合体が例示できる。本発明の段差吸収層22を形成するオレフィン系共重合体は、炭素原子数2〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも2種のα−オレフィンを主な単位成分とするα−オレフィン共重合体であることが好ましい。 Further, the step absorption layer 22 may include an olefin copolymer as a main component. Examples of the olefin copolymer include an ethylene / α-olefin copolymer such as TAFMER (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals. The olefin copolymer forming the step absorption layer 22 of the present invention is an α-olefin copolymer containing at least two α-olefins selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms as main unit components. It is preferable that
炭素原子数2〜12のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。貼り付け適性に優れる組合せとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン・炭素原子数5〜12のα−オレフィンの三元共重合体、エチレン・プロピレン・炭素原子数4〜12のα−オレフィンの三元共重合体、プロピレン・1−ブテン・炭素原子数5〜12のα−オレフィンの3成分共重合体等が挙げられる。また、上記のオレフィン系共重合体は単独でも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。 Examples of the α-olefin having 2 to 12 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl. Examples include -1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene. Examples of combinations excellent in sticking suitability include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, propylene / 1-butene / triene copolymers of 5 to 12 carbon atoms, and ethylene / propylene copolymers. Examples thereof include a terpolymer of propylene / α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and a three-component copolymer of propylene · 1-butene · α-olefin having 5 to 12 carbon atoms. Moreover, said olefin type copolymer can be used individually or in combination of 2 or more types.
段差吸収層22は、前記オレフィン系共重合体を主成分として含有することが好ましく、その含有量は、通常、60〜100質量%程度であり、好ましくは、70〜100質量%程度である。 The step absorption layer 22 preferably contains the olefin copolymer as a main component, and the content thereof is usually about 60 to 100% by mass, and preferably about 70 to 100% by mass.
このようなオレフィン系共重合体を主成分として含む段差吸収層22を基材23上に形成する方法としては、たとえば押出成型法が挙げられる。
As a method of forming the step absorption layer 22 containing such an olefin copolymer as a main component on the
(半導体チップの製造方法)
次に、上記の接着フィルムを用いた接着フィルム付半導体チップの製造方法について、非限定的具体例として、方法1〜3をあげて説明する。なお、以下では、主に、接着フィルム20が支持シート21上に担持された接着シートを使用する例をあげて説明するが、支持シート21を使用せずに、接着フィルム20は非担持であってもよい。接着フィルム20の貼付後の任意の段階で、支持シート21の剥離を行ってもよい。接着フィルムは、部分硬化されたものであってもよく、この場合、接着フィルムをウエハ回路面へ貼付する前に部分硬化を行ってもよく、接着フィルムの貼付後に部分硬化を行ってもよい。接着フィルム20の部分硬化は、たとえば、接着フィルムを加熱し、Bステージ状態としてもよく、また接着フィルムが、エネルギー線硬化性成分を含む場合には、エネルギー線照射により行うこともできる。また、図では、支持シート21を単層として記載するが、支持シート21は、基材23の単層の樹脂シートであってもよく、複層樹脂シートであってもよく、基材23と粘着剤層24とからなる粘着シートであってもよく、さらに段差吸収層22を有する構成であってもよい。(Semiconductor chip manufacturing method)
Next, the manufacturing method of the semiconductor chip with an adhesive film using the above adhesive film will be described with reference to
(方法1)
半導体装置の製造方法1は、以下の工程(1a)〜(1f)を含み、半導体装置の製造方法1においては、(1a)工程の後にまたは(1a)工程と同時に(1b)工程を行う。
(1a)ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートの接着フィルム面を、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に減圧下で貼付する工程、
(1b)半導体ウエハ10に、接着シート21または接着フィルム20を介して、表面保護シート25を貼付する工程、
(1c)半導体ウエハ10の裏面を研削する工程、
(1d)半導体ウエハ10の裏面に粘着シート26を貼付する工程、
(1e)表面保護シート25を剥離する工程、
(1f)支持シート21を剥離する工程、および
(1g)半導体ウエハ10およびダイボンディング用接着フィルム20を、回路毎に個片化する工程。
以下、各工程について説明する。(Method 1)
Semiconductor
(1a) The process of sticking the adhesive film surface of the adhesive sheet in which the
(1b) A step of attaching the
(1c) grinding the back surface of the
(1d) The process of sticking the
(1e) The process of peeling the
(1f) The process of peeling the
Hereinafter, each step will be described.
(1a)工程
(1a)工程では、ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートの接着フィルム面を、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に減圧下で貼付する(図4参照)。減圧下で接着フィルムを貼付する具体的方法は、前述のとおりである。 (1a) Step (1a) In step (1a), the adhesive film surface of the adhesive sheet in which the die
なお、方法1〜3において、ダイボンディング用接着フィルム20および支持シート21は、半導体ウエハ10と略同形状に予め切断されたプリカット形態でウエハ表面に貼付されてもよく、ウエハよりも大きな平面形状の接着フィルムを貼付した後に、ウエハの外径に沿って外周部を切除してもよい。接着シートを貼付した後に、支持シート21を剥離してもよく((1f)工程。)、また支持シートを残しておいてもよい。
In the
半導体ウエハ10としては、従来より用いられているシリコン半導体ウエハ、ガリウム・ヒ素半導体ウエハなどの半導体ウエハが挙げられるが、これらに限定されず、種々の半導体ウエハを用いることができる。ウエハ表面への回路の形成は、エッチング法、リフトオフ法などの従来より汎用されている方法を含む、様々な方法により行うことができる。ウエハの回路形成工程において、所定の回路が形成される。また回路面には、チップ搭載用基板との導通に用いられる凸状電極(バンプ)12が形成されていることが望ましい。バンプ12の高さ、径は、半導体装置の設計に応じ様々だが、一般的には、高さは10〜100μm程度であり、径は20〜100μm程度である。このようなバンプ12は、金、銅、ハンダ等の金属から形成されることが多い。バンプ12の形状は特に限定はされないが、円柱状や球状の他、図4に示すような円柱の先端に半球が載置された形状等が挙げられる。
Examples of the
(1b)工程
(1b)工程では、接着シートの支持シート21側の面に、表面保護シート25を貼付する(図5参照)。なお、支持シート21を剥離している場合には、接着フィルム20に表面保護シート25を貼付する。表面保護シート25は、後述する裏面研削工程((1c)工程)において、ウエハ10を保持し、回路面を保護するために貼着される。 (1b) Step (1b) In the step (1b), a surface
表面保護シート25としては、この種の用途に用いられている各種の粘着シートが特に制限されることなく使用される。なお、方法1〜3において、表面保護シート25を支持シート21に貼着する場合には、後の工程では、支持シートと一体化した状態で表面保護シートの剥離を行うことが好ましく、そのため、強粘着性の表面保護シートを用いることが好ましい。また、表面保護シート25を接着フィルム20に貼着する場合には、後の工程では、表面保護シート25と接着フィルム20との界面で剥離を行うため、表面保護シートとしては弱粘着性または再剥離性の表面保護シートを用いることが好ましい。
As the surface
上記の表面保護シート25は、ウエハ10の形状に略等しい形状で用いられることが好ましい。この場合、表面保護シート25が予めウエハ10と略同形状に切断されていてもよく、ウエハ10に接着シートを介して表面保護シート25を貼付後、余分なシートをウエハ10の外周に沿って切断、除去してもよい。また、表面保護シート25の厚さは、通常は20〜1000μmであり、好ましくは50〜250μmである。表面保護シート25が粘着剤層を有している場合は、上記の厚さのうちで粘着剤層の厚さは5〜500μm、好ましくは10〜100μmである。なお、表面保護シートを貼付する方法は特に限定されず、テープマウンターなどを用いた汎用の手法により行われる。
The surface
また、接着フィルム20と支持シート21とからなる接着シートを、予め表面保護シート25上に積層しておき、上記(1a)工程と(1b)工程とを同時に行うこともできる。また、表面保護シート25上に接着フィルム20を直接積層しておいてもよい。この場合、図面等における支持シート21は存在せず、表面保護シート25が支持シート21を兼ねる。
Moreover, the adhesive sheet which consists of the
(1c)工程
(1c)工程では、半導体ウエハの裏面を研削し、ウエハ10の厚みを薄くする(図6参照)。ウエハ10の裏面研削は、グラインダー等を用いた方法により行われる。裏面研削後のウエハ10の厚みは特に限定はされないが、通常は50〜300μm程度である。なお、ここでウエハの厚みとは、バンプが形成されていない部分の厚みをいう。 (1c) Step (1c) In the step (1c), the back surface of the semiconductor wafer is ground to reduce the thickness of the wafer 10 (see FIG. 6). The back surface grinding of the
(1d)工程
(1d)工程では、半導体ウエハ10の裏面に粘着シート26を貼付する(図7参照)。粘着シート26としては、公知のダイシングシートとして用いられているものを使用すればよい。粘着シート26を貼付する方法は特に限定されず、テープマウンターなどを用いた汎用の手法により行われる。ダイシングシートに代表される粘着シートとしては、たとえば基材27上に粘着剤層28を有する粘着シート26が一般的に用いられるが、これに限定されず、種々の粘着シートが用いられうる。 (1d) Step (1d) In the step (1d), an
(1e)工程
(1e)工程では、表面保護シート25を剥離する。 (1e) Step In the step (1e), the surface
(1f)工程
(1f)工程では、支持シート21を剥離する。上述のとおり、(1b)工程よりも前に(1f)工程を行ってもよい。また、支持シート21を残留させた場合には、表面保護シート25と同時に支持シート21を剥離することが好ましいが(図8参照)、表面保護シート25を剥離した後に、支持シート21を剥離してもよい。 (1f) Step (1f) In step (1f), the
(1g)工程
(1g)工程では、半導体ウエハ10およびダイボンディング用接着フィルム20を回路毎に個片化し、回路面にダイボンディング用接着フィルム20を有する半導体チップ11を得る(図9参照)。つまり、(1g)工程では、半導体ウエハ10と接着フィルム20との積層体を、ウエハ表面に形成された回路毎にダイシングする。 (1g) Step (1g) In the step (1g), the
ダイシングは、ウエハ10と接着フィルム20をともに切断するように行われる。ダイシング法は特に限定されず、一例として、図9に示すように、ウエハのダイシング時には、粘着シート26の外周部をリングフレーム29により固定した後、ダイシングブレード30などの回転丸刃を用いるなどの公知の手法によりウエハのチップ化を行う方法などが挙げられる。ダイシングによる粘着シート26への切込み深さは、接着フィルム20とウエハ10とを完全に切断していればよく、ウエハ10と粘着シート26との界面から0〜30μmとすることが好ましい。基材27への切り込み量を小さくすることで、ダイシングブレード30の摩擦による基材27の溶融や、基材27におけるバリ等の発生を抑制することができる。また、レーザー光を用いてウエハ10と接着フィルム20とを切断してもよい。この際、レーザー光を用いてのフルカットダイシングであってもよく、またレーザー光を、ウエハ内部に集光して改質領域層を形成し、この改質領域層を起点としてダイシングを行う方法であってもよい。後者の方法では、接着フィルムを切断できない場合があり、この場合には、粘着シート26のエキスパンドを行い、エキスパンド力によって接着フィルムを切断すればよい。
Dicing is performed so that the
その後、ダイシングされた接着フィルム付半導体チップ11をコレット等の汎用手段によりピックアップすることで、粘着シート26と半導体チップ11とを剥離する。この結果、図10に示すように、回路面にダイボンディング用接着フィルム20を有する半導体チップ11(接着フィルム付半導体チップ11)が得られる。なお、ピックアップに先立ち、粘着シート26のエキスパンドを行い、チップ間隔を離間することで、ピックアップをさらに容易に行えるようになる。
Thereafter, the
(方法2)
半導体装置の製造方法2は、以下の工程(2a)〜(2f)を含み、半導体装置の製造方法2においては、(2d)工程の後に(2e)工程を行う。
(2a)表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に表面保護シート25を貼付する工程、
(2b)半導体ウエハ10の裏面を研削する工程、
(2c)半導体ウエハ10の裏面に粘着シート26を貼付する工程、
(2d)半導体ウエハ10の回路面から表面保護シート25を剥離する工程、
(2e)ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートの接着フィルム面を、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に減圧下で貼付する工程、
(2f)半導体ウエハ10およびダイボンディング用接着フィルム20を、回路毎に個片化する工程。
以下、各工程について説明する。(Method 2)
The semiconductor
(2a) A step of attaching the
(2b) grinding the back surface of the
(2c) A process of attaching the
(2d) a step of peeling the
(2e) The process of sticking the adhesive film surface of the adhesive sheet in which the die
(2f) A step of dividing the
Hereinafter, each step will be described.
(2a)工程
(2a)工程では、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に表面保護シート25を貼付する(図11参照)。半導体ウエハ10および表面保護シート25は前記と同様である。表面保護シート25は、半導体ウエハ10と略同形状に予め切断されたプリカット形態でウエハ表面に貼付されてもよく、ウエハよりも大きな平面形状の接着フィルムを貼付した後に、ウエハの外径に沿って外周部を切除してもよい。 (2a) Step (2a) In the step (2a), a surface
(2b)工程
(2b)工程では、半導体ウエハの裏面を研削し、ウエハ10の厚みを薄くする(図12参照)。具体的手法は、前記(1c)工程と同様である。 (2b) Step (2b) In the step (2b), the back surface of the semiconductor wafer is ground to reduce the thickness of the wafer 10 (see FIG. 12). The specific method is the same as that in the step (1c).
(2c)工程
(2c)工程では、半導体ウエハ10の裏面に粘着シート26を貼付する。粘着シート26は前記と同様である。プロセスの安定化のため、粘着剤層28は、その外周部においてリングフレーム29に貼付されていてもよい(図13参照)。 (2c) Step (2c) In the step (2c), the
(2d)工程
(2d)工程では、半導体ウエハ10の回路面から、表面保護シート25を剥離する。この結果、粘着シート26上に積層されたバンプ12を有する半導体ウエハ10が得られる(図14参照)。 (2d) Step (2d) In the step (2d), the
(2e)工程
(2e)工程では、ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートの接着フィルム面を、半導体ウエハ10の回路面に減圧下で貼付する(図15参照)。減圧下で接着フィルムを貼付する具体的方法は、前述のとおりである。 (2e) Step (2e) In the step (2e), the adhesive film surface of the adhesive sheet in which the die
(2f)工程
(2f)工程では、半導体ウエハ10およびダイボンディング用接着フィルム20を、回路毎に個片化し、回路面にダイボンディング用接着フィルムを有するチップ11を得る。その方法は特に限定されないが、粘着シートを剥離し、ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートを、ダイシング時のウエハ固定用テープとしても用いることが好ましい。すなわち、接着シート上にウエハを転写した後に、ダイシングを行うことが好ましい。ウエハの個片化方法は、ダイシングブレードを用いた方法であってもよく、またレーザー光を用いた方法であってもよい。 (2f) Step (2f) In the step (2f), the
(2f)工程の後、得られたチップ11を別途粘着シートに転写した場合には、前記(1f)工程で参照した図9と同様となる。その後のピックアップ工程は、前記と同様であり、その具体的態様も図10と同様である。
When the obtained
(方法3)
半導体装置の製造方法3は、以下の工程(3a)〜(3f)を含む。
(3a)ダイボンディング用接着フィルム20が支持シート21上に剥離可能に担持されてなる接着シートの接着フィルム面を、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に減圧下で貼付する工程、
(3b)半導体ウエハ10に、そのウエハ厚よりも浅い深さの溝31を形成する工程、
(3c)半導体ウエハ10に、直接に、または接着シート21もしくは接着フィルム20を介して、表面保護シート25を貼付する工程、
(3d)半導体ウエハ10の裏面を研削することでウエハの厚さを薄くするとともに、最終的には個々のチップ11に分割する工程、
(3e)分割された一群のチップ11の裏面に粘着シート26を貼付する工程、
(3f)表面保護シート25を剥離する工程。
(3g)支持シート21を剥離する工程。
以下、各工程について説明する。(Method 3)
The semiconductor device manufacturing method 3 includes the following steps (3a) to (3f).
(3a) The process of sticking the adhesive film surface of the adhesive sheet by which the
(3b) forming a
(3c) A step of attaching the surface
(3d) a step of grinding the back surface of the
(3e) The process of sticking the
(3f) The process of peeling the
(3g) The process of peeling the
Hereinafter, each step will be described.
(3a)工程
(3a)工程は、前記(1a)工程と同様である(図4参照)。 Step (3a) Step (3a) is the same as step (1a) (see FIG. 4).
(3b)工程
(3b)工程では、表面に回路が形成された半導体ウエハ10の回路面に、そのウエハの厚さよりも浅い深さの溝31を形成する(図16参照)。この際、半導体ウエハ10の表面に接着シートが貼付されている場合、すなわち、(3a)の工程の後であって、かつ(3g)の工程よりも前に(3b)工程を行う場合には、接着シート(接着フィルム20および支持シート21)を完全に切断する(図16参照。)。また、接着フィルム20が貼付されている場合、すなわち、(3a)の工程および(3g)の工程よりも後に(3b)工程を行う場合には、接着フィルムを完全に切断する。(3a)工程よりも前に(3b)工程を行う場合には、半導体ウエハ10の表面に接着シートまたは接着フィルム20は存在しない。 (3b) Step (3b) In the step (3b), a
溝31を形成する方法は特に限定されず、例えば、ダイシングテープにウエハ10を貼付し、ダイシングテープの周辺部をリングフレームにより固定したり、あるいはウエハ10の回路面側を吸着テーブルに固定した後、ダイシングブレードなどの回転丸刃を用いるなどの公知の手法により、接着シートを完全に切断し、ウエハの厚さよりも浅い深さの溝31を形成できる。
The method for forming the
(3c)工程
(3c)工程では、溝を形成した面(半導体ウエハ10の表面に接着シートまたは接着フィルム20が貼付されている場合は、支持シート21または接着フィルム20側の面)に、表面保護シート25を貼付する(半導体ウエハ1の表面に接着シートが貼付されている場合について、図17参照)。表面保護シート25の具体例およびその貼付方法は、前記と同様である。 (3c) In the step (3c), the surface is formed on the surface on which the groove is formed (the surface on the
(3d)工程
(3d)工程では、半導体ウエハ10の裏面を研削することでウエハの厚さを薄くするとともに、個々のチップ11に分割する(半導体ウエハ10の表面に接着シートが貼付されている場合について、図18参照)。ウエハの裏面研削は、グラインダー等を用いた方法により行われる。裏面研削によりウエハの厚みが薄くなり、ウエハの厚みが(3b)工程で形成された溝31の底部に達することでウエハは個々のチップ11に分割される。 (3d) Step (3d) In the step (3d), the back surface of the
(3e)工程
(3e)工程では、分割された一群のチップ11の裏面(研削面側)に粘着シート26を貼付する(半導体ウエハ10の表面に接着シートが貼付されている場合について、図19参照)。粘着シート26の具体例およびその貼付方法は、前記と同様である。また、操作性を確保し、エキスパンドを容易に行えるようにするため、粘着シート26の周辺部をリングフレーム29により固定することが好ましい。 (3e) Step (3e) In step (3e), the
(3f)工程
(3f)工程では、表面保護シート25を剥離する。 (3f) In the step (3f), the surface
(3g)工程
(3g)工程では、支持シート21を剥離する。(3f)工程において、表面保護シート25と支持シート21を同時に剥離することにより、(3g)工程を(3f)工程と同時に行ってもよい。この場合において、(3b)工程を(3a)工程の後に行ったときは、(3b)工程において切断された個片化された支持シート21を剥離することとなる。 (3g) In the step (3g), the
ここで、(3a)工程〜(3g)工程を行う順序について説明する。
(3a)工程が行われるのは、(3c)工程よりも前または(3c)工程と同時であるが、(3a)工程と(3b)工程との前後は任意である。(3b)工程〜(3f)工程については、必要的に、(3b)工程、(3c)工程、(3d)工程、(3e)工程、(3f)工程の順に行われる。Here, the order of performing the steps (3a) to (3g) will be described.
The step (3a) is performed before the step (3c) or at the same time as the step (3c), but before and after the steps (3a) and (3b) are arbitrary. About (3b) process-(3f) process, it is performed in order of (3b) process, (3c) process, (3d) process, (3e) process, and (3f) process as needed.
方法1においても述べたように、(3g)工程は、(3a)工程の後、(3c)工程までの間に行うことができる。(3c)工程よりも前に(3g)工程を行わなかった場合は、(3f)工程までの間、支持シート21は半導体ウエハ10と表面保護シート25に挟まれた状態であり、支持シート21のみを剥離することはできない。したがって、この場合、(3g)工程は(3f)工程と同時または(3f)工程の後に行われる。
これらの工程の順序のいくつかの類型について、図20にチャート図を示す。As described in the
FIG. 20 shows a chart for several types of the order of these steps.
(3c)工程と同時に(3a)工程を行う場合は、方法1と同様に、接着フィルム20と支持シート21とからなる接着シートを、予め表面保護シート25上に積層しておいてもよく、支持シート21を兼ねる表面保護シート25上に接着フィルム20を直接積層しておいてもよい。この場合、(3c)工程が(3b)工程よりも後に行われるものであることから、(3a)工程も(3b)工程よりも後に行われることになる。したがって、次に説明する(3h)工程を行うことが好ましい。
When the step (3a) is performed simultaneously with the step (3c), an adhesive sheet composed of the
(3a)工程を(3b)工程よりも後に行った場合、(3b)工程において接着フィルム20を溝の形成と同時に切断するということがない。そのため、(3a)工程〜(3g)工程の実施後においても、接着フィルム20が個片化されずにいることになる(図21を参照。)。そこで、さらに(3h)平面視においてチップ間に相当する部分のダイボンディング用接着フィルム20を、チップと同形状に切断する工程を行うことが好ましい。(3h)工程を行う場合、(3h)工程は(3d)工程よりも後に行う。
When the step (3a) is performed after the step (3b), the
(3h)工程
(3h)工程では、平面視においてチップ間に相当する部分のダイボンディング用接着フィルム20を、チップ11と同形状に切断する(図21参照)。接着フィルム20の切断方法は特に限定されず、例えば、表面保護シート25または粘着シート26をエキスパンドすることで、ダイボンディング用接着フィルム20をチップ11と同形状に切断する方法(方法A)が挙げられる。また、レーザー光を、平面視においてチップ間に相当する部分のダイボンディング用接着フィルム20に照射することで、ダイボンディング用接着フィルム20をチップ11と同形状に切断する方法(方法B)が挙げられる。 (3h) Step (3h) In the step (3h), the die
方法Aにおいては、エキスパンドの際にダイボンディング用接着フィルム20を15℃以下、好ましくは−10〜10℃に維持することで、エキスパンドにより発生する応力(エキスパンド力)がチップ間の接着フィルム20に伝播しやすくなる傾向があり、接着フィルムをチップ毎に個片化することが容易となる。チップ10に密着している接着フィルムは、その変形がチップに拘束されるため延伸されないが、チップ間に位置する接着フィルムは変形が拘束されないため、延伸によりチップと略同形状に切断される。エキスパンドは、5〜600mm/分の速度で行うことが好ましい。方法Aを採用する場合には、表面保護シート25または粘着シート26のエキスパンド力を接着フィルム20に伝播するために、支持シート21を予め剥離しておく(工程(3g))ことが好ましい。表面保護シート25をエキスパンドする場合には、工程(3c)に先立ち、工程(3g)を完了しておくことが好ましい。
In the method A, by maintaining the die
支持シート21および表面保護シート25を剥離し、場合によって必要となる(3h)工程を行うことにより、前記(1g)工程で参照した図9と同じ状況となる(ただしダイシングブレード30は存在しない)。その後のピックアップ工程は、前記と同様であり、その具体的態様も図10と同様である。
The
上述した方法1〜3により得られた接着フィルム付半導体チップは、次いで、ピックアップされる。接着フィルム付半導体チップのピックアップは、粘着シート26から直接行ってもよく、また接着フィルム付半導体チップ11を粘着シート26から他の粘着シートに転写した後に、該他の粘着シートから接着フィルム付半導体チップをピックアップしてもよい。このような他の粘着シートとしては、適度な感圧接着性と再剥離性を有する粘着シートが好ましく、特に従来よりダイシングシートとして使用されている紫外線硬化型粘着シートが好ましく用いられる。
Next, the semiconductor chip with an adhesive film obtained by the above-described
接着フィルム付半導体チップのピックアップは、吸引コレットなどを用いた公知の手法により行うことができる。また、必要に応じ、突き上げピンで、粘着シート26または他の粘着シートの裏面側から接着フィルム付チップを突き上げてもよい。
The semiconductor chip with an adhesive film can be picked up by a known method using a suction collet or the like. Moreover, you may push up the chip | tip with an adhesive film from the back surface side of the
ピックアップされた接着フィルム付半導体チップは、そのまま、またはチップの反転工程を経て次工程に進んでもよいし、一度、転写テープ上や収納容器内に保管し、必要に応じて次工程に使用してもよい。 The picked-up semiconductor chip with an adhesive film may proceed to the next process as it is or through a chip reversal process, or once stored on a transfer tape or in a storage container and used in the next process as necessary. Also good.
そして、接着フィルム付半導体チップ11を接着フィルム20を介して、チップ搭載用基板の電極部等の所定の位置に載置する。具体的には、回路面側に接着フィルム20を有するチップをフェースダウン方式により、所定のチップ搭載用基板に載置する。バンプを有するチップにあっては、それらのバンプをチップ搭載用基板上の相対応する端子部に対面するように載置する。
Then, the
その後、ダイボンドされた接着フィルム付半導体チップを加熱し、チップをチップ搭載用基板に固着する。接着フィルム20は、上述したように加熱により接着性を発現するBステージの樹脂、粘接着剤あるいは熱可塑性樹脂等から形成されている。これらを所定条件で加熱することで、Bステージ樹脂であれば、樹脂の硬化により接着性が発現し、また粘接着剤であれば、これに含まれる熱硬化性樹脂の硬化により接着性が発現する。また、熱可塑性樹脂であれば、ヒートシールにより接着力が発現する。
Thereafter, the die-bonded semiconductor chip with an adhesive film is heated to fix the chip to the chip mounting substrate. As described above, the
このようにしてダイボンディング(フリップチップボンディング)した後、必要に応じ、樹脂封止などの通常の工程を経て半導体装置が得られる。 After die bonding (flip chip bonding) in this way, a semiconductor device can be obtained through a normal process such as resin sealing, if necessary.
以上、本発明の半導体チップの製造方法について、図面に沿って説明したが、本発明は、上記構成の半導体チップの製造方法には限定されず、種々の構成を有する半導体チップの製造方法に適用できる。 As mentioned above, although the manufacturing method of the semiconductor chip of this invention was demonstrated along drawing, this invention is not limited to the manufacturing method of the semiconductor chip of the said structure, It applies to the manufacturing method of the semiconductor chip which has various structures. it can.
10:半導体ウエハ
11:半導体チップ
12:凸状電極(バンプ)
20:ダイボンディング用接着フィルム
21:支持シート
22:段差吸収層
23:基材
24:粘着剤層
25:表面保護シート
26:粘着シート
27:粘着シートの基材
28:粘着シートの粘着剤層
29:リングフレーム
30:ダイシングブレード
31:溝10: Semiconductor wafer 11: Semiconductor chip 12: Convex electrode (bump)
20: Die bonding adhesive film 21: Support sheet 22: Step absorption layer 23: Base material 24: Adhesive layer 25: Surface protective sheet 26: Adhesive sheet 27: Adhesive sheet base material 28: Adhesive sheet adhesive layer 29 : Ring frame 30: Dicing blade 31: Groove
Claims (10)
半導体ウエハおよびダイボンディング用接着フィルムを、回路毎に個片化し、回路面にダイボンディング用接着フィルムを有するチップを得る工程を含む、半導体チップの製造方法において、
支持シートと、その上に剥離可能に担持された前記ダイボンディング用接着フィルムとからなる接着シートのダイボンディング用接着フィルムを、表面に回路が形成された半導体ウエハの回路面に、減圧下で貼付し、
その後、ダイボンディング用接着フィルムから支持シートを剥離する工程を含み、
前記接着シートの支持シートが段差吸収層を有し、該段差吸収層上に、ダイボンディング用接着フィルムが剥離可能に担持されてなり、
前記段差吸収層が、厚み50〜400μmであり、23℃における貯蔵弾性率0.2〜6.0MPaである、半導体チップの製造方法。 A process of applying an adhesive film for die bonding to a circuit surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the surface under reduced pressure;
In a method for manufacturing a semiconductor chip, including a step of obtaining a chip having a semiconductor wafer and a die bonding adhesive film for each circuit and obtaining a chip having a die bonding adhesive film on a circuit surface ,
A die-bonding adhesive film consisting of a support sheet and the die-bonding adhesive film detachably supported thereon is applied to a circuit surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the surface under reduced pressure. And
Then, including the step of peeling the support sheet from the adhesive film for die bonding,
The support sheet of the adhesive sheet has a step absorption layer, and an adhesive film for die bonding is detachably supported on the step absorption layer,
The semiconductor chip manufacturing method, wherein the step absorption layer has a thickness of 50 to 400 μm and a storage elastic modulus at 23 ° C. of 0.2 to 6.0 MPa .
該半導体ウエハの回路面に表面保護シートを貼付する工程、 Attaching a surface protection sheet to the circuit surface of the semiconductor wafer;
該半導体ウエハの裏面を研削する工程、 Grinding the back surface of the semiconductor wafer;
該半導体ウエハの裏面に粘着シートを貼付する工程、および Attaching an adhesive sheet to the back surface of the semiconductor wafer; and
該半導体ウエハの回路面から該表面保護シートを剥離する工程を含む、請求項1〜8の何れかに記載の半導体チップの製造方法。 The manufacturing method of the semiconductor chip in any one of Claims 1-8 including the process of peeling this surface protection sheet from the circuit surface of this semiconductor wafer.
該半導体ウエハに、該ウエハの厚みよりも浅い深さの溝を形成する工程、 Forming a groove having a depth shallower than the thickness of the wafer in the semiconductor wafer;
該半導体ウエハに、直接に、または前記接着シートもしくは前記接着フィルムを介して、表面保護シートを貼付する工程、 A step of attaching a surface protective sheet to the semiconductor wafer directly or via the adhesive sheet or the adhesive film;
該半導体ウエハの裏面を研削することで該ウエハの厚みを薄くするとともに、最終的には個々のチップに分割する工程、 A process of reducing the thickness of the wafer by grinding the back surface of the semiconductor wafer and finally dividing the wafer into individual chips;
分割された一群のチップの裏面に粘着シートを貼付する工程、および Attaching an adhesive sheet to the back of the group of divided chips, and
該表面保護シートを剥離する工程を含む、請求項1〜9の何れかに記載の半導体チップの製造方法。 The manufacturing method of the semiconductor chip in any one of Claims 1-9 including the process of peeling this surface protection sheet.
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