JP6369996B2 - Resin film forming sheet - Google Patents

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Description

本発明は、チップに接着強度の高い樹脂膜を効率良く形成でき、かつ信頼性の高い半導体装置を製造することが可能な樹脂膜形成用シートに関する。  The present invention relates to a resin film forming sheet capable of efficiently forming a resin film having high adhesive strength on a chip and capable of manufacturing a highly reliable semiconductor device.

大径の状態で製造される半導体ウエハは、素子小片(半導体チップ)に切断分離(ダイシング)された後に、次工程であるボンディング工程に移されることがある。この際、半導体ウエハは予め接着シートに貼着された状態でダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンディングおよびピックアップの各工程が加えられた後、次工程のボンディング工程に移送される。  A semiconductor wafer manufactured in a large-diameter state is sometimes cut and separated (diced) into element pieces (semiconductor chips) and then transferred to a bonding process which is the next process. At this time, the semiconductor wafer is subjected to dicing, cleaning, drying, expanding, and pick-up processes in a state of being adhered to the adhesive sheet in advance, and then transferred to the next bonding process.

これらの工程の中で、ピックアップ工程およびボンディング工程のプロセスを簡略化するため、ウエハ固定機能とダイ接着機能とを同時に兼ね備えたダイシング・ダイボンディング用接着シートが種々提案されている。例えば、前記接着シートを用いることにより、裏面に接着剤層が貼付された半導体チップを得ることができ、有機基板−チップ間、リードフレーム−チップ間、チップ−チップ間などのダイレクトダイボンディングが可能となる。  Among these processes, various dicing / die bonding adhesive sheets having both a wafer fixing function and a die bonding function have been proposed in order to simplify the processes of the pickup process and the bonding process. For example, by using the adhesive sheet, it is possible to obtain a semiconductor chip having an adhesive layer attached to the back surface, and direct die bonding such as between an organic substrate and a chip, between a lead frame and a chip, or between a chip and a chip is possible. It becomes.

特許文献1(特開2005−350520号公報)には、ダイシング・ダイボンディング用接着シートとして、剥離基材、接着層、粘着層及び基材フィルムが順次積層された構成を有する接着シートが記載されている。  Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-350520) describes an adhesive sheet having a configuration in which a release substrate, an adhesive layer, an adhesive layer, and a substrate film are sequentially laminated as an adhesive sheet for dicing and die bonding. ing.

また、近年、いわゆるフェースダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。フェースダウン方式においては、回路面上にバンプなどの電極を有する半導体チップ(以下、単に「チップ」ともいう。)が用いられ、該電極が基板と接合される。このため、チップの回路面とは反対側の面(チップ裏面)は剥き出しとなることがある。  In recent years, semiconductor devices have been manufactured using a so-called face down method. In the face-down method, a semiconductor chip (hereinafter simply referred to as “chip”) having electrodes such as bumps on a circuit surface is used, and the electrodes are bonded to a substrate. For this reason, the surface (chip back surface) opposite to the circuit surface of the chip may be exposed.

この剥き出しとなったチップ裏面は、有機膜により保護されることがある。従来、この有機膜からなる保護膜を有するチップは、液状の樹脂をスピンコート法によりウエハ裏面に塗布し、乾燥し、硬化してウエハとともに保護膜を切断して得られる。しかしながら、このようにして形成される保護膜の厚み精度は充分でないため、製品の歩留まりが低下することがあった。  The exposed back surface of the chip may be protected by an organic film. Conventionally, a chip having a protective film made of an organic film is obtained by applying a liquid resin to the back surface of a wafer by spin coating, drying and curing, and cutting the protective film together with the wafer. However, since the thickness accuracy of the protective film formed in this way is not sufficient, the product yield may be lowered.

上記問題を解決するため、特許文献2(特開2012−33557号公報)には、ダイシングテープ上に接着剤層が形成された接着剤層付ダイシングテープが、前記接着剤層を貼り合せ面にして、所定の間隔をおいてセパレータに積層された半導体装置製造用フィルムが記載されている。  In order to solve the above problem, Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2012-33557) discloses that a dicing tape with an adhesive layer in which an adhesive layer is formed on a dicing tape has the adhesive layer as a bonding surface. Thus, there is described a film for manufacturing a semiconductor device laminated on a separator at a predetermined interval.

特開2005−350520号公報JP-A-2005-350520 特開2012−33557号公報JP 2012-33557 A

特許文献1や特許文献2に記載の、接着剤層や保護膜が貼付されたチップを得るために用いられる樹脂膜形成用シートは、その製造後、使用されるまでの間、ロール状に巻いた状態で保管されることがある。剥離フィルム(剥離基材やセパレータ)が充分な厚みを有さない場合、樹脂膜形成用シートをロール状に巻くと、接着剤層や保護膜に樹脂膜形成用シート上の厚みが不均一な部分の段差が原因と考えられる巻き痕が発生することがあった。  The resin film forming sheet described in Patent Document 1 or Patent Document 2 and used for obtaining a chip with an adhesive layer or a protective film is wound in a roll shape until it is used after its manufacture. It may be stored in the state. When the release film (release substrate or separator) does not have a sufficient thickness, when the resin film forming sheet is rolled up, the thickness on the resin film forming sheet is not uniform on the adhesive layer or the protective film. In some cases, a winding mark that may be caused by a level difference in the portion occurred.

接着剤層に巻き痕が発生すると、接着剤層の厚み精度が低下し、接着剤層をウエハに貼付する際のエア噛みや、半導体チップを接着剤層を介してチップ搭載部(基板や他のチップ等)に接着する際の接着性の低下や、ボイドの発生の原因となることがあった。その結果、優れた信頼性を有する半導体装置を得ることが困難であった。  When the adhesive layer has a winding mark, the thickness accuracy of the adhesive layer is reduced, air biting when the adhesive layer is stuck to the wafer, and the semiconductor chip through the adhesive layer (substrate or other parts). In some cases, the adhesiveness may be deteriorated or voids may be generated. As a result, it has been difficult to obtain a semiconductor device having excellent reliability.

また、保護膜に巻き痕が発生すると上述以外に外観不良の原因となることがあった。  In addition, when a winding mark is generated in the protective film, it may cause a defective appearance in addition to the above.

本発明は上記のような従来技術に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、ロール状に巻いた際に樹脂膜形成層に巻き痕が発生することを抑制できる樹脂膜形成用シートを提供することである。  The present invention has been made in view of the above prior art. That is, the subject of this invention is providing the sheet | seat for resin film formation which can suppress that a winding mark generate | occur | produces in a resin film formation layer when winding in roll shape.

本発明は、以下の要旨を含む。
〔1〕支持シートと、樹脂膜形成層と、剥離フィルムとをこの順に積層してなり、
剥離フィルムの厚さが50μm以上である、樹脂膜形成用シート。
The present invention includes the following gist.
[1] A support sheet, a resin film forming layer, and a release film are laminated in this order,
A sheet for forming a resin film, wherein the release film has a thickness of 50 μm or more.

〔2〕剥離フィルムには、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切り込み部が形成されており、
切り込み部の切り込み深さが剥離フィルムの厚さの1/2以上である、〔1〕に記載の樹脂膜形成用シート。
[2] In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
The sheet for forming a resin film according to [1], wherein the cut depth of the cut portion is 1/2 or more of the thickness of the release film.

〔3〕支持シートの直径が樹脂膜形成層の直径より大きく、
剥離フィルムには、支持シート側の面から支持シートの外周に沿って切り込み部が形成されており、
樹脂膜形成層の外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さ以上である、〔2〕に記載の樹脂膜形成用シート。
[3] The diameter of the support sheet is larger than the diameter of the resin film forming layer,
In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the support sheet from the surface on the support sheet side,
The notch depth of the notch part formed along the outer periphery of the resin film forming layer is not less than the notch depth of the notch part formed along the outer periphery of the support sheet. Sheet.

〔4〕支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、剥離フィルムの厚さの3/5以下である、〔3〕に記載の樹脂膜形成用シート。[4] The sheet for forming a resin film according to [3], wherein a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the support sheet is 3/5 or less of the thickness of the release film.

本発明の樹脂膜形成用シートによれば、ロール状に巻いても、樹脂膜形成層に巻き痕が発生することを防止できる。  According to the sheet for forming a resin film of the present invention, it is possible to prevent a winding mark from being generated in the resin film forming layer even if the sheet is wound in a roll shape.

本発明に係る樹脂膜形成用シートの平面図を示す。The top view of the sheet | seat for resin film formation concerning this invention is shown. 図1に示す樹脂膜形成用シートを、A−A線に沿って切断した場合の模式断面図(第1の態様の樹脂膜形成用シート)を示す。The schematic cross section (sheet | seat for resin film formation of a 1st aspect) at the time of cut | disconnecting the resin film formation sheet shown in FIG. 1 along an AA line is shown. 第2の態様の樹脂膜形成用シートを示す。The sheet | seat for resin film formation of a 2nd aspect is shown. 第3の態様の樹脂膜形成用シートを示す。The sheet | seat for resin film formation of a 3rd aspect is shown. 第4の態様の樹脂膜形成用シートを示す。The sheet | seat for resin film formation of a 4th aspect is shown. 支持シート11と樹脂膜形成層12とからなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。FIG. 4 is a series of process diagrams for performing an operation of attaching a laminated body including a support sheet 11 and a resin film forming layer 12 to a semiconductor wafer 32. 支持シート11と樹脂膜形成層12とからなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。FIG. 4 is a series of process diagrams for performing an operation of attaching a laminated body including a support sheet 11 and a resin film forming layer 12 to a semiconductor wafer 32. 支持シート11と樹脂膜形成層12とからなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。FIG. 4 is a series of process diagrams for performing an operation of attaching a laminated body including a support sheet 11 and a resin film forming layer 12 to a semiconductor wafer 32. 支持シート11と樹脂膜形成層12とからなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。FIG. 4 is a series of process diagrams for performing an operation of attaching a laminated body including a support sheet 11 and a resin film forming layer 12 to a semiconductor wafer 32. 従来の、支持シートと樹脂膜形成層とからなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。FIG. 11 is a series of process diagrams for performing a conventional operation of attaching a laminated body including a support sheet and a resin film forming layer to a semiconductor wafer 32.

以下、本発明の樹脂膜形成用シートの詳細を説明する。  Hereinafter, details of the resin film-forming sheet of the present invention will be described.

図1は、本発明の樹脂膜形成用シート10の第1の態様を示す平面図であり、図2は、図1に示す樹脂膜形成用シート10をA−A線に沿って切断した場合の略式断面図である。図1及び図2に示すように、本発明の樹脂膜形成用シート10は、支持シート11と、樹脂膜形成層12と、剥離フィルム13とが順次積層された構成を有する。  FIG. 1 is a plan view showing a first aspect of the resin film forming sheet 10 of the present invention, and FIG. 2 is a case where the resin film forming sheet 10 shown in FIG. 1 is cut along the line AA. FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the resin film forming sheet 10 of the present invention has a configuration in which a support sheet 11, a resin film forming layer 12, and a release film 13 are sequentially laminated.

また、支持シート11と樹脂膜形成層12は、所望の平面形状に切断されており、剥離フィルム13上に部分的に積層されている。ここで、支持シート11と樹脂膜形成層12とからなる積層体の、所望の平面形状とは、剥離フィルム13上に積層体が部分的に積層された状態となる形状であれば特に制限されないが、半導体ウエハ等のワークの平面形状に合致する形状であることが好ましく、例えば、円形、略円形、四角形、五角形、六角形、八角形、ウエハ形状(円の外周の一部が直線である形状)等の、半導体ウエハへの貼付が容易な形状であることが好ましい。これらの中でも、半導体ウエハに貼付される部分以外の無駄な部分を少なくするために、円形やウエハ形状が好ましい。  Further, the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 are cut into a desired planar shape and are partially laminated on the release film 13. Here, the desired planar shape of the laminate comprising the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 is not particularly limited as long as the laminate is partially laminated on the release film 13. Is preferably a shape that matches the planar shape of a workpiece such as a semiconductor wafer, for example, a circle, a substantially circle, a quadrangle, a pentagon, a hexagon, an octagon, or a wafer shape (a part of the outer periphery of the circle is a straight line). The shape is preferably a shape that can be easily attached to a semiconductor wafer. Among these, a circular shape or a wafer shape is preferable in order to reduce useless portions other than the portion attached to the semiconductor wafer.

(剥離フィルム)
剥離フィルムの厚さは50μm以上であり、好ましくは50〜200μmである。剥離フィルムが50μm未満であると、樹脂膜形成用シートをロール状に巻いた時に、樹脂膜形成層に巻き痕が発生する。樹脂膜形成層に巻き痕が発生すると、樹脂膜形成層の厚み精度が低下し、樹脂膜形成層をウエハに貼付する際のエア噛みや、後述する半導体装置の製造方法において、半導体チップを樹脂膜形成層を介してチップ搭載部(基板や他のチップ等)に接着する際の接着性の低下や、ボイドの発生の原因となる。その結果、優れた信頼性を有する半導体装置を得ることが困難になる。また、樹脂膜形成層をチップの裏面を保護するための保護膜として用いる場合には、樹脂膜形成層の巻き痕は上述以外に外観不良の原因となる。
本発明の樹脂膜形成用シートにおいては、剥離フィルムの厚さを上記範囲とすることで、上記の問題を解消できる。
(Peeling film)
The thickness of a peeling film is 50 micrometers or more, Preferably it is 50-200 micrometers. When the release film is less than 50 μm, when the resin film-forming sheet is wound into a roll, winding marks are generated in the resin film-forming layer. When a winding mark is generated in the resin film forming layer, the thickness accuracy of the resin film forming layer is reduced, and the semiconductor chip is resinated in air biting when the resin film forming layer is attached to the wafer or in a semiconductor device manufacturing method described later. This may cause a decrease in adhesiveness or void generation when bonded to a chip mounting portion (substrate, other chip, or the like) through the film forming layer. As a result, it becomes difficult to obtain a semiconductor device having excellent reliability. In addition, when the resin film forming layer is used as a protective film for protecting the back surface of the chip, the traces of the resin film forming layer cause an appearance defect in addition to the above.
In the sheet for forming a resin film of the present invention, the above problem can be solved by setting the thickness of the release film within the above range.

剥離フィルムは、樹脂膜形成用シートの使用時にキャリアフィルムとしての役割を果たすものであり、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。またこれらの架橋フィルムも用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。  The release film serves as a carrier film when the resin film-forming sheet is used. For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride film are used. Polymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate copolymer film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) An acrylic ester copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.

剥離フィルムの樹脂膜形成層に接する面の表面張力は、好ましくは40mN/m以下、さらに好ましくは37mN/m以下、特に好ましくは35mN/m以下である。下限値は通常25mN/m程度である。このような表面張力が比較的低い剥離フィルムは、材質を適宜に選択して得ることが可能であるし、また剥離フィルムの表面に剥離剤を塗布して剥離処理を施すことで得ることもできる。  The surface tension of the surface in contact with the resin film forming layer of the release film is preferably 40 mN / m or less, more preferably 37 mN / m or less, and particularly preferably 35 mN / m or less. The lower limit is usually about 25 mN / m. Such a release film having a relatively low surface tension can be obtained by appropriately selecting the material, and can also be obtained by applying a release agent to the surface of the release film and performing a release treatment. .

剥離処理に用いられる剥離剤としては、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系などが用いられるが、特にアルキッド系、シリコーン系、フッ素系の剥離剤が耐熱性を有するので好ましい。  As the release agent used for the release treatment, alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, wax, and the like are used. In particular, alkyd, silicone, and fluorine release agents are heat resistant. This is preferable.

上記の剥離剤を用いて剥離フィルムの基体となるフィルム等の表面を剥離処理するためには、剥離剤をそのまま無溶剤で、または溶剤希釈やエマルション化して、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーターなどにより塗布して、剥離剤が塗布された剥離シートを常温下または加熱下に供するか、または電子線により硬化させて剥離剤層を形成させればよい。  In order to release the surface of a film or the like as a base of a release film using the above release agent, the release agent is used without any solvent, or diluted or emulsified with a solvent, and then a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater. The release sheet coated with a release coater may be applied at room temperature or under heating, or may be cured with an electron beam to form a release agent layer.

また、ウェットラミネーションやドライラミネーション、熱溶融ラミネーション、溶融押出ラミネーション、共押出加工などによりフィルムの積層を行うことにより剥離フィルムの表面張力を調整してもよい。すなわち、少なくとも一方の面の表面張力が、上述した剥離フィルムの樹脂膜形成層と接する面のものとして好ましい範囲内にあるフィルムを、当該面が樹脂膜形成層と接する面となるように、他のフィルムと積層した積層体を製造し、剥離フィルムとしてもよい。  Further, the surface tension of the release film may be adjusted by laminating the film by wet lamination, dry lamination, hot melt lamination, melt extrusion lamination, coextrusion processing, or the like. That is, a film in which the surface tension of at least one surface is within a preferable range as the surface in contact with the resin film forming layer of the release film described above is set so that the surface is in contact with the resin film forming layer. It is good also as a peeling film by manufacturing the laminated body laminated | stacked with this film.

(樹脂膜形成層)
樹脂膜形成層に少なくとも要求される機能は、(1)シート形状維持性、(2)初期接着性および(3)硬化性である。
(Resin film forming layer)
At least the functions required for the resin film-forming layer are (1) sheet shape maintenance, (2) initial adhesiveness, and (3) curability.

樹脂膜形成層には、バインダー成分の添加により(1)シート形状維持性および(3)硬化性を付与することができ、バインダー成分としては、重合体成分(A)および硬化性成分(B)を含有する第1のバインダー成分、または(A)成分および(B)成分の性質を兼ね備えた硬化性重合体成分(AB)を含有する第2のバインダー成分を用いることができる。
なお、樹脂膜形成層を硬化までの間、ワークに仮着させておくための機能である(2)初期接着性は、感圧接着性であってもよく、熱により軟化して接着する性質であってもよい。(2)初期接着性は、通常バインダー成分の諸特性や、後述する無機フィラー(C)の配合量の調整などにより制御される。
The resin film forming layer can be provided with (1) sheet shape maintaining property and (3) curability by adding a binder component. As the binder component, the polymer component (A) and the curable component (B). Or a second binder component containing a curable polymer component (AB) having the properties of the component (A) and the component (B).
In addition, it is a function for temporarily adhering the resin film forming layer to the work until curing. (2) The initial adhesiveness may be pressure-sensitive adhesiveness, and is a property of being softened and bonded by heat. It may be. (2) The initial adhesiveness is usually controlled by adjusting various properties of the binder component and adjusting the blending amount of the inorganic filler (C) described later.

(第1のバインダー成分)
第1のバインダー成分は、重合体成分(A)と硬化性成分(B)を含有することにより、樹脂膜形成層にシート形状維持性と硬化性を付与する。なお、第1のバインダー成分は、第2のバインダー成分と区別する便宜上、硬化性重合体成分(AB)を含有しない。
(First binder component)
A 1st binder component provides a sheet | seat shape maintenance property and sclerosis | hardenability to a resin film formation layer by containing a polymer component (A) and a sclerosing | hardenable component (B). In addition, the 1st binder component does not contain a curable polymer component (AB) for the convenience of distinguishing from a 2nd binder component.

(A)重合体成分
重合体成分(A)は、樹脂膜形成層にシート形状維持性を付与することを主目的として樹脂膜形成層に添加される。
上記の目的を達成するため、重合体成分(A)の重量平均分子量(Mw)は、通常20,000以上であり、20,000〜3,000,000であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)の値は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC)法(ポリスチレン標準)により測定される場合の値である。このような方法による測定は、たとえば、東ソー社製の高速GPC装置「HLC−8120GPC」に、高速カラム「TSK gurd column HXL−H」、「TSK Gel GMHXL」、「TSK Gel G2000 HXL」(以上、全て東ソー社製)をこの順序で連結したものを用い、カラム温度:40℃、送液速度:1.0mL/分の条件で、検出器を示差屈折率計として行われる。
なお、後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、重合体成分(A)は後述する硬化機能官能基を有しない。
(A) Polymer component The polymer component (A) is added to the resin film forming layer mainly for the purpose of imparting sheet shape maintenance to the resin film forming layer.
In order to achieve the above object, the polymer component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of usually 20,000 or more, preferably 20,000 to 3,000,000. The value of the weight average molecular weight (Mw) is a value when measured by a gel permeation chromatography method (GPC) method (polystyrene standard). The measurement by such a method is carried out by, for example, using a high-speed GPC device “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation, a high-speed column “TSK gold column H XL- H”, “TSK Gel GMH XL ”, “TSK Gel G2000 H XL ”. (The above, all manufactured by Tosoh Corporation) are connected in this order, and the detector is used as a differential refractometer at a column temperature of 40 ° C. and a liquid feed rate of 1.0 mL / min.
In addition, for convenience to distinguish from the curable polymer (AB) described later, the polymer component (A) does not have a curing functional functional group described later.

重合体成分(A)としては、アクリル系重合体、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体等を用いることができる。また、これらの2種以上が結合したもの、たとえば、水酸基を有するアクリル系重合体であるアクリルポリオールに、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを反応させることにより得られるアクリルウレタン樹脂等であってもよい。さらに、2種以上が結合した重合体を含め、これらの2種以上を組み合わせて用いてもよい。  As the polymer component (A), an acrylic polymer, polyester, phenoxy resin (for the purpose of distinguishing from the curable polymer (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, polyether, polyurethane Polysiloxane, rubber polymer, etc. can be used. Further, it is an acrylic urethane resin obtained by reacting a urethane prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal with an acrylic polyol which is an acrylic polymer having a hydroxyl group, which is a combination of two or more of these. May be. Furthermore, two or more of these may be used in combination, including a polymer in which two or more are bonded.

(A1)アクリル系重合体
重合体成分(A)としては、アクリル系重合体(A1)が好ましく用いられる。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−60〜50℃、より好ましくは−50〜40℃、さらに好ましくは−40〜30℃の範囲にある。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度が高いと樹脂膜形成層の接着性が低下し、ワークに転写できなくなることや、転写後にワークから樹脂膜形成層または樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜が剥離する等の不具合を生じることがある。また、アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度が低いと樹脂膜形成層と支持シートとの剥離力が大きくなって樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。
(A1) As the acrylic polymer polymer component (A), acrylic polymer (A1) is preferably used. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A1) is preferably in the range of −60 to 50 ° C., more preferably −50 to 40 ° C., and further preferably −40 to 30 ° C. If the glass transition temperature of the acrylic polymer (A1) is high, the adhesiveness of the resin film forming layer is lowered, and transfer to the workpiece becomes impossible, or the resin film forming layer or the resin film forming layer is cured from the workpiece after transfer. Problems such as peeling of the resulting resin film may occur. In addition, when the glass transition temperature of the acrylic polymer (A1) is low, the peeling force between the resin film forming layer and the support sheet is increased, and transfer failure of the resin film forming layer may occur.

アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量は、100,000〜1,500,000であることが好ましい。アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量が高いと樹脂膜形成層の接着性が低下し、ワークに転写できなくなることや、転写後にワークから樹脂膜形成層または樹脂膜が剥離する等の不具合を生じることがある。また、アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量が低いと樹脂膜形成層と支持シートとの接着性が高くなり、樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。  The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is preferably 100,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is high, the adhesiveness of the resin film forming layer is lowered, and transfer to the workpiece becomes impossible, or the resin film forming layer or the resin film peels off from the workpiece after transfer. May occur. Further, when the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is low, the adhesiveness between the resin film forming layer and the support sheet is increased, and transfer failure of the resin film forming layer may occur.

アクリル系重合体(A1)は、少なくとも構成する単量体に、(メタ)アクリル酸エステルを含む。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなど;環状骨格を有する(メタ)アクリレート、具体的にはシクロアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、後述する水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体、アミノ基を有する単量体として例示するもののうち、(メタ)アクリル酸エステルであるものを例示することができる。
The acrylic polymer (A1) contains (meth) acrylic acid ester in at least a constituent monomer.
As the (meth) acrylic acid ester, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc .; (meth) acrylate having a cyclic skeleton, specifically cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl ( Examples include meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and imide (meth) acrylate. Moreover, what is (meth) acrylic acid ester can be illustrated among what is illustrated as a monomer which has a hydroxyl group mentioned later, a monomer which has a carboxyl group, and a monomer which has an amino group.

なお、本明細書で(メタ)アクリルは、アクリルおよびメタクリルの両者を包含する意味で用いることがある。  In the present specification, (meth) acryl may be used to include both acrylic and methacrylic.

アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、水酸基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)に水酸基が導入され、樹脂膜形成層が別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。水酸基を有する単量体としては、2−ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。  A monomer having a hydroxyl group may be used as the monomer constituting the acrylic polymer (A1). When such a monomer is used, when a hydroxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1) and the resin film forming layer additionally contains an energy ray-curable component (B2), this and the acrylic polymer Compatibility with (A1) is improved. Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group such as 2-hydroxylethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-methylol (meth) acrylamide and the like.

アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、カルボキシル基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)にカルボキシル基が導入され、樹脂膜形成層が、別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。カルボキシル基を有する単量体としては、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタレート、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート等のカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。後述する硬化性成分(B)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ系熱硬化性成分中のエポキシ基が反応してしまうため、カルボキシル基を有する単量体の使用量は少ないことが好ましい。  As the monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having a carboxyl group may be used. When such a monomer is used, a carboxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1), and the resin film forming layer additionally contains an energy ray curable component (B2). Compatibility with the polymer (A1) is improved. As the monomer having a carboxyl group, (meth) acrylic acid ester having a carboxyl group such as 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, etc .; (meth) acrylic acid, Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like can be mentioned. When using an epoxy-based thermosetting component as the curable component (B) described below, the carboxyl group and the epoxy group in the epoxy-based thermosetting component react with each other. The amount used is preferably small.

アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、アミノ基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体としては、モノエチルアミノ(メタ)アクリレート等のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。  As a monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having an amino group may be used. Examples of such a monomer include (meth) acrylic acid esters having an amino group such as monoethylamino (meth) acrylate.

アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、このほか酢酸ビニル、スチレン、エチレン、α−オレフィン等を用いてもよい。  In addition, vinyl acetate, styrene, ethylene, α-olefin, or the like may be used as a monomer constituting the acrylic polymer (A1).

アクリル系重合体(A1)は架橋されていてもよい。架橋は、架橋される前のアクリル系重合体(A1)が水酸基等の架橋性官能基を有しており、樹脂膜形成層を形成するための組成物中に架橋剤を添加することで架橋性官能基と架橋剤の有する官能基が反応することにより行われる。アクリル系重合体(A1)を架橋することにより、樹脂膜形成層の凝集力を調節することが可能となる。  The acrylic polymer (A1) may be cross-linked. Crosslinking is performed by adding a crosslinking agent to the composition for forming the resin film-forming layer in which the acrylic polymer (A1) before being crosslinked has a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group. This is carried out by the reaction of the functional group with the functional group of the crosslinking agent. By crosslinking the acrylic polymer (A1), the cohesive force of the resin film forming layer can be adjusted.

架橋剤としては有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物などが挙げられる。  Examples of the crosslinking agent include organic polyvalent isocyanate compounds and organic polyvalent imine compounds.

有機多価イソシアネート化合物としては、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物、脂環族多価イソシアネート化合物およびこれらの有機多価イソシアネート化合物の三量体、ならびにこれら有機多価イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等を挙げることができる。  Examples of organic polyvalent isocyanate compounds include aromatic polyvalent isocyanate compounds, aliphatic polyvalent isocyanate compounds, alicyclic polyvalent isocyanate compounds, trimers of these organic polyvalent isocyanate compounds, and these organic polyvalent isocyanate compounds. Examples thereof include terminal isocyanate urethane prepolymers obtained by reacting with a polyol compound.

有機多価イソシアネート化合物として、具体的には、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート、およびこれらの多価アルコールアダクト体が挙げられる。  Specifically, as the organic polyvalent isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′- Diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4′-diisocyanate, and lysine isocyanates thereof Examples thereof include polyhydric alcohol adducts.

有機多価イミン化合物として、具体的には、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートおよびN,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等を挙げることができる。  Specific examples of organic polyvalent imine compounds include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylol. Mention may be made of methane-tri-β-aziridinylpropionate and N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide) triethylenemelamine.

架橋剤は架橋する前のアクリル系重合体(A1)100質量部に対して通常0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部の比率で用いられる。  A crosslinking agent is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic polymers (A1) before bridge | crosslinking, Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.5-5 mass parts. Used in ratio.

本発明において、樹脂膜形成層を構成する成分の含有量の態様について、重合体成分(A)の含有量を基準として定める場合、重合体成分(A)が架橋されたアクリル系重合体であるときは、その基準とする含有量は、架橋される前のアクリル系重合体の含有量である。  In the present invention, when the content of the component constituting the resin film forming layer is determined based on the content of the polymer component (A), the polymer component (A) is a crosslinked acrylic polymer. In some cases, the reference content is the content of the acrylic polymer before being crosslinked.

(A2)非アクリル系樹脂
また、重合体成分(A)として、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体またはこれらの2種以上が結合したものから選ばれる非アクリル系樹脂(A2)の1種単独または2種以上の組み合わせを用いてもよい。このような樹脂としては、重量平均分子量が20,000〜100,000のものが好ましく、20,000〜80,000のものがさらに好ましい。
(A2) Non-acrylic resin In addition, as the polymer component (A), polyester, phenoxy resin (for the purpose of distinguishing from the curable polymer (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, poly One type of non-acrylic resin (A2) selected from ethers, polyurethanes, polysiloxanes, rubber polymers, or a combination of two or more of these may be used, or a combination of two or more types. Such a resin preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, and more preferably 20,000 to 80,000.

非アクリル系樹脂(A2)のガラス転移温度は、好ましくは−30〜150℃、さらに好ましくは−20〜120℃の範囲にある。  The glass transition temperature of the non-acrylic resin (A2) is preferably -30 to 150 ° C, more preferably -20 to 120 ° C.

非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用した場合には、樹脂膜形成用シートを用いてワークへ樹脂膜形成層を転写する際に、支持シートと樹脂膜形成層との層間剥離を容易に行うことができ、さらに転写面に樹脂膜形成層が追従しボイドなどの発生を抑えることができる。  When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), when the resin film forming layer is transferred to the workpiece using the resin film forming sheet, the support sheet and the resin film are used. Delamination with the forming layer can be easily performed, and furthermore, the resin film forming layer can follow the transfer surface, and generation of voids and the like can be suppressed.

非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用する場合には、非アクリル系樹脂(A2)の含有量は、非アクリル系樹脂(A2)とアクリル系重合体(A1)との質量比(A2:A1)において、通常1:99〜60:40、好ましくは1:99〜30:70の範囲にある。非アクリル系樹脂(A2)の含有量がこの範囲にあることにより、上記の効果を得ることができる。  When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), the content of the non-acrylic resin (A2) is such that the non-acrylic resin (A2) and the acrylic polymer ( The mass ratio (A2: A1) to A1) is usually in the range of 1:99 to 60:40, preferably 1:99 to 30:70. When the content of the non-acrylic resin (A2) is in this range, the above effect can be obtained.

(B)硬化性成分
硬化性成分(B)は、樹脂膜形成層に硬化性を付与することを主目的として樹脂膜形成層に添加される。硬化性成分(B)は、熱硬化性成分(B1)、またはエネルギー線硬化性成分(B2)を用いることができる。また、これらを組み合わせて用いてもよい。熱硬化性成分(B1)は、少なくとも加熱により反応する官能基を有する化合物を含有する。また、エネルギー線硬化性成分(B2)は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を含有し、紫外線、電子線等のエネルギー線の照射を受けると重合硬化する。これらの硬化性成分が有する官能基同士が反応し、三次元網目構造が形成されることにより硬化が実現される。硬化性成分(B)は、重合体成分(A)と組み合わせて用いるため、樹脂膜形成層を形成するための塗工用組成物の粘度を抑制し、取り扱い性を向上させる等の観点から、通常その重量平均分子量(Mw)は、10,000以下であり、100〜10,000であることが好ましい。
(B) Curable component The curable component (B) is added to the resin film forming layer mainly for the purpose of imparting curability to the resin film forming layer. As the curable component (B), a thermosetting component (B1) or an energy beam curable component (B2) can be used. Moreover, you may use combining these. The thermosetting component (B1) contains at least a compound having a functional group that reacts by heating. The energy ray-curable component (B2) contains a compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays, and is polymerized and cured when irradiated with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. Curing is realized by the functional groups of these curable components reacting to form a three-dimensional network structure. Since the curable component (B) is used in combination with the polymer component (A), from the viewpoint of suppressing the viscosity of the coating composition for forming the resin film-forming layer and improving the handleability, etc. Usually, the weight average molecular weight (Mw) is 10,000 or less, and preferably 100 to 10,000.

(B1)熱硬化性成分
熱硬化性成分としては、たとえば、エポキシ系熱硬化性成分が好ましい。
エポキシ系熱硬化性成分は、エポキシ基を有する化合物(B11)を含有し、エポキシ基を有する化合物(B11)と熱硬化剤(B12)を組み合わせたものを用いることが好ましい。
(B1) Thermosetting component As the thermosetting component, for example, an epoxy thermosetting component is preferable.
The epoxy thermosetting component preferably contains a compound (B11) having an epoxy group and a combination of a compound (B11) having an epoxy group and a thermosetting agent (B12).

(B11)エポキシ基を有する化合物
エポキシ基を有する化合物(B11)(以下、「エポキシ化合物(B11)」ということがある。)としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、多官能系エポキシ樹脂や、ビスフェノールAジグリシジルエーテルやその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂など、分子中に2官能以上有するエポキシ化合物が挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B11) Compound having an epoxy group As the compound (B11) having an epoxy group (hereinafter sometimes referred to as “epoxy compound (B11)”), a conventionally known compound can be used. Specifically, polyfunctional epoxy resin, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type Examples thereof include epoxy compounds having two or more functional groups in the molecule, such as epoxy resins and phenylene skeleton type epoxy resins. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

エポキシ化合物(B11)を用いる場合には、樹脂膜形成層には、重合体成分(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(B11)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。エポキシ化合物(B11)が少ないと、樹脂膜形成層の硬化後における接着性が低下する傾向がある。また、エポキシ化合物(B11)が多いと、樹脂膜形成層と支持シートとの剥離力が高くなり、樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。  When the epoxy compound (B11) is used, the resin film forming layer preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the epoxy compound (B11) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A), more preferably. 3 to 1200 parts by mass are included. When there are few epoxy compounds (B11), there exists a tendency for the adhesiveness after hardening of a resin film formation layer to fall. Moreover, when there are many epoxy compounds (B11), the peeling force of a resin film formation layer and a support sheet will become high, and the transfer defect of a resin film formation layer may arise.

(B12)熱硬化剤
熱硬化剤(B12)は、エポキシ化合物(B11)に対する硬化剤として機能する。好ましい熱硬化剤としては、1分子中にエポキシ基と反応しうる官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。その官能基としてはフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基および酸無水物などが挙げられる。これらのうち好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基、酸無水物などが挙げられ、さらに好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基が挙げられる。
(B12) Thermosetting agent The thermosetting agent (B12) functions as a curing agent for the epoxy compound (B11). A preferable thermosetting agent includes a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an acid anhydride. Of these, phenolic hydroxyl groups, amino groups, acid anhydrides and the like are preferable, and phenolic hydroxyl groups and amino groups are more preferable.

フェノール系硬化剤の具体的な例としては、多官能系フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン系フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、アラルキルフェノール樹脂が挙げられる。
アミン系硬化剤の具体的な例としては、DICY(ジシアンジアミド)が挙げられる。
これらは、1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。
Specific examples of the phenolic curing agent include polyfunctional phenolic resin, biphenol, novolac type phenolic resin, dicyclopentadiene type phenolic resin, zylock type phenolic resin, and aralkylphenolic resin.
A specific example of the amine curing agent is DICY (dicyandiamide).
These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

熱硬化剤(B12)の含有量は、エポキシ化合物(B11)100質量部に対して、0.1〜500質量部であることが好ましく、1〜200質量部であることがより好ましい。熱硬化剤の含有量が少ないと、硬化後における接着性が低下する傾向がある。  It is preferable that it is 0.1-500 mass parts with respect to 100 mass parts of epoxy compounds (B11), and, as for content of a thermosetting agent (B12), it is more preferable that it is 1-200 mass parts. When there is little content of a thermosetting agent, there exists a tendency for the adhesiveness after hardening to fall.

(B13)硬化促進剤
硬化促進剤(B13)を、樹脂膜形成層の熱硬化の速度を調整するために用いてもよい。硬化促進剤(B13)は、特に、熱硬化性成分(B1)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いるときに好ましく用いられる。
(B13) Curing accelerator A curing accelerator (B13) may be used to adjust the thermosetting speed of the resin film-forming layer. The curing accelerator (B13) is particularly preferably used when an epoxy thermosetting component is used as the thermosetting component (B1).

好ましい硬化促進剤としては、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどの3級アミン類;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールなどのイミダゾール類;トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレートなどのテトラフェニルボロン塩などが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。  Preferred curing accelerators include tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- Imidazoles such as 4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; Organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine; And tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphinetetraphenylborate. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

硬化促進剤(B13)は、エポキシ化合物(B11)および熱硬化剤(B12)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部の量で含まれる。硬化促進剤(B13)を上記範囲の量で含有することにより、高温度高湿度下に曝されても優れた接着性を有し、厳しいリフロー条件に曝された場合であっても高い信頼性を達成することができる。硬化促進剤(B13)を添加することで、樹脂膜形成層の硬化後の接着性を向上させることができる。このような作用は硬化促進剤(B13)の含有量が多いほど強まる。  The curing accelerator (B13) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy compound (B11) and the thermosetting agent (B12). Included in the amount of. By containing the curing accelerator (B13) in an amount within the above range, it has excellent adhesiveness even when exposed to high temperatures and high humidity, and has high reliability even when exposed to severe reflow conditions. Can be achieved. By adding the curing accelerator (B13), the adhesiveness of the resin film forming layer after curing can be improved. Such an action becomes stronger as the content of the curing accelerator (B13) increases.

(B2)エネルギー線硬化性成分
樹脂膜形成層がエネルギー線硬化性成分を含有することで、多量のエネルギーと長い時間を要する熱硬化工程を行うことなく樹脂膜形成層の硬化を行うことができる。これにより、製造コストの低減を図ることができる。
エネルギー線硬化性成分は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を単独で用いてもよいが、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)と光重合開始剤(B22)を組み合わせたものを用いることが好ましい。
(B2) Energy ray-curable component The resin film-forming layer contains the energy-ray-curable component, so that the resin film-forming layer can be cured without performing a heat curing step that requires a large amount of energy and a long time. . Thereby, the manufacturing cost can be reduced.
As the energy ray-curable component, the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays may be used alone, but the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays and a photopolymerization initiator ( It is preferable to use a combination of B22).

(B21)エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物
エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)(以下「エネルギー線反応性化合物(B21)」ということがある。)としては、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリレート系化合物が挙げられ、また、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートおよびイタコン酸オリゴマーなどのアクリレート系化合物等の重合構造を有するアクリレート化合物であって、比較的低分子量のものが挙げられる。このような化合物は、分子内に少なくとも1つの重合性二重結合を有する。
(B21) Compound having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays Compound (B21) having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays (hereinafter sometimes referred to as “energy ray-reactive compound (B21)”) Specifically, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate Examples include acrylate compounds such as acrylates, oligoester acrylates, urethane acrylate oligomers, epoxy acrylates, polyether acrylates, and esters. A acrylate compound having a polymerizable structure acrylate compounds such as Con acid oligomer include those of relatively low molecular weight. Such a compound has at least one polymerizable double bond in the molecule.

エネルギー線反応性化合物(B21)を用いる場合、樹脂膜形成層には、重合体成分(A)100質量部に対して、エネルギー線反応性化合物(B21)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。  When the energy ray reactive compound (B21) is used, the resin film forming layer preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A). More preferably, it is contained in 3 to 1200 parts by mass.

(B22)光重合開始剤
エネルギー線反応性化合物(B21)に光重合開始剤(B22)を組み合わせることで、重合硬化時間を短くし、ならびに光線照射量を少なくすることができる。
(B22) By combining the photopolymerization initiator energy beam reactive compound (B21) with the photopolymerization initiator (B22), the polymerization curing time can be shortened and the amount of light irradiation can be reduced.

このような光重合開始剤(B22)として具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4−ジエチルチオキサンソン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、1,2−ジフェニルメタン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドおよびβ−クロールアンスラキノンなどが挙げられる。光重合開始剤(B22)は1種類単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。  Specific examples of such a photopolymerization initiator (B22) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal. 2,4-diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, 1,2-diphenylmethane, 2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and β -Chloranthraquinone and the like. A photoinitiator (B22) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

光重合開始剤(B22)の配合割合は、エネルギー線反応性化合物(B21)100質量部に対して0.1〜10質量部含まれることが好ましく、1〜5質量部含まれることがより好ましい。
光重合開始剤(B22)の配合割合が0.1質量部未満であると光重合の不足で満足な硬化性が得られないことがあり、10質量部を超えると光重合に寄与しない残留物が生成し、不具合の原因となることがある。
The blending ratio of the photopolymerization initiator (B22) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21). .
If the blending ratio of the photopolymerization initiator (B22) is less than 0.1 parts by mass, sufficient curability may not be obtained due to insufficient photopolymerization, and if it exceeds 10 parts by mass, the residue does not contribute to photopolymerization. May cause a malfunction.

(第2のバインダー成分)
第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)を含有することにより、樹脂膜形成層にシート形状維持性と硬化性を付与する。
(Second binder component)
A 2nd binder component provides sheet shape maintenance property and curability to a resin film formation layer by containing a curable polymer component (AB).

(AB)硬化性重合体成分
硬化性重合体成分は、硬化機能官能基を有する重合体である。硬化機能官能基は、互いに反応して三次元網目構造を構成しうる官能基であり、加熱により反応する官能基や、エネルギー線により反応する官能基が挙げられる。
硬化機能官能基は、硬化性重合体(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加していてもよいし、末端に付加していてもよい。硬化機能官能基が硬化性重合体成分(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加している場合、硬化機能官能基は側鎖に付加していてもよいし、主鎖に直接付加していてもよい。硬化性重合体成分(AB)の重量平均分子量(Mw)は、樹脂膜形成層にシート形状維持性を付与する目的を達成する観点から、通常20,000以上である。
(AB) Curable polymer component The curable polymer component is a polymer having a functional functional group. The curing functional group is a functional group that can react with each other to form a three-dimensional network structure, and examples thereof include a functional group that reacts by heating and a functional group that reacts by energy rays.
The functional functional group may be added to the unit of a continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer (AB) or may be added to the terminal. When the functional functional group is added in the unit of the continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer component (AB), the functional functional group may be added to the side chain or directly to the main chain. You may do it. The weight average molecular weight (Mw) of the curable polymer component (AB) is usually 20,000 or more from the viewpoint of achieving the purpose of imparting sheet shape maintainability to the resin film-forming layer.

加熱により反応する官能基としてはエポキシ基が挙げられる。エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、高分子量のエポキシ基含有化合物や、エポキシ基を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。高分子量のエポキシ基含有化合物は、たとえば、特開2001−261789に開示されている。
また、上述のアクリル系重合体(A1)と同様の重合体であって、単量体として、エポキシ基を有する単量体を用いて重合したもの(エポキシ基含有アクリル系重合体)であってもよい。エポキシ基を有する単量体としては、たとえばグリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
エポキシ基含有アクリル系重合体を用いる場合、その好ましい態様はエポキシ基以外についてアクリル系重合体(A1)と同様である。
An example of a functional group that reacts by heating is an epoxy group. Examples of the curable polymer component (AB) having an epoxy group include a high molecular weight epoxy group-containing compound and a phenoxy resin having an epoxy group. High molecular weight epoxy group-containing compounds are disclosed, for example, in JP-A-2001-261789.
Moreover, it is a polymer similar to the above-mentioned acrylic polymer (A1), which is polymerized using a monomer having an epoxy group as a monomer (epoxy group-containing acrylic polymer). Also good. Examples of the monomer having an epoxy group include (meth) acrylic acid esters having a glycidyl group such as glycidyl (meth) acrylate.
When an epoxy group-containing acrylic polymer is used, its preferred embodiment is the same as that of the acrylic polymer (A1) except for the epoxy group.

エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、硬化性成分(B)としてエポキシ系熱硬化性成分を用いる場合と同様、熱硬化剤(B12)や、硬化促進剤(B13)を併用してもよい。  When the curable polymer component (AB) having an epoxy group is used, the thermosetting agent (B12) or the curing accelerator (B13) is used as in the case of using an epoxy thermosetting component as the curable component (B). ) May be used in combination.

エネルギー線により反応する官能基としては、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、ポリエーテルアクリレートなどの重合構造を有するアクリレート系化合物等であって、高分子量のものを用いることができる。
また、たとえば側鎖に水酸基等の官能基Xを有する原料重合体に、官能基Xと反応しうる官能基Y(たとえば、官能基Xが水酸基である場合にはイソシアネート基等)およびエネルギー線照射により反応する官能基を有する低分子化合物を反応させて調製した重合体を用いてもよい。
この場合において、原料重合体が上述のアクリル系重合体(A1)に該当するときは、その原料重合体の好ましい態様は、アクリル系重合体(A1)と同様である。
Examples of the functional group that reacts with energy rays include a (meth) acryloyl group. As the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays, an acrylate compound having a polymer structure such as polyether acrylate, and the like having a high molecular weight can be used.
In addition, for example, a raw material polymer having a functional group X such as a hydroxyl group in a side chain, a functional group Y that can react with the functional group X (for example, an isocyanate group when the functional group X is a hydroxyl group) and energy beam irradiation Alternatively, a polymer prepared by reacting a low molecular compound having a functional group that reacts with the above may be used.
In this case, when the raw material polymer corresponds to the above-mentioned acrylic polymer (A1), the preferred mode of the raw material polymer is the same as that of the acrylic polymer (A1).

エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、エネルギー線硬化性成分(B2)を用いる場合と同様、光重合開始剤(B22)を併用してもよい。  When the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays is used, the photopolymerization initiator (B22) may be used in the same manner as when the energy ray curable component (B2) is used. .

第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)と併せて、上述の重合体成分(A)や硬化性成分(B)を含有していてもよい。  The second binder component may contain the above-described polymer component (A) and curable component (B) in combination with the curable polymer component (AB).

樹脂膜形成層には、バインダー成分のほか、以下の成分を含有させてもよい。  In addition to the binder component, the resin film forming layer may contain the following components.

(C)無機フィラー
樹脂膜形成層は、無機フィラー(C)を含有していてもよい。無機フィラー(C)を樹脂膜形成層に配合することにより、硬化後の樹脂膜における熱膨張係数を調整することが可能となり、ワークに対して硬化後の樹脂膜の熱膨張係数を最適化することで半導体装置の信頼性を向上させることができる。また、硬化後の樹脂膜の吸湿性を低減させることも可能となる。
また、本発明における樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜を、ワークまたはワークを個片化したチップの保護膜として機能させる場合には、保護膜にレーザーマーキングを施すことにより、レーザー光により削り取られた部分に無機フィラー(C)が露出して、反射光が拡散するために白色に近い色を呈する。そのため、樹脂膜形成層が後述する着色剤(D)を含有すると、レーザーマーキング部分と他の部分にコントラスト差が得られ、印字が明瞭になるという効果がある。
(C) The inorganic filler resin film forming layer may contain an inorganic filler (C). By blending the inorganic filler (C) into the resin film forming layer, it becomes possible to adjust the thermal expansion coefficient of the cured resin film, and to optimize the thermal expansion coefficient of the cured resin film with respect to the workpiece. As a result, the reliability of the semiconductor device can be improved. It is also possible to reduce the hygroscopicity of the cured resin film.
In addition, when the resin film obtained by curing the resin film forming layer in the present invention is made to function as a protective film for a workpiece or a chip obtained by separating a workpiece, laser light is applied to the protective film by applying laser marking. The inorganic filler (C) is exposed at the portion scraped off by the above, and the reflected light diffuses to exhibit a color close to white. Therefore, when the resin film forming layer contains a colorant (D) described later, there is an effect that a contrast difference is obtained between the laser marking portion and other portions, and the printing becomes clear.

好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられる。これらのなかでも、シリカフィラーおよびアルミナフィラーが好ましい。上記無機フィラー(C)は単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
上述の効果をより確実に得るための、無機フィラー(C)の含有量の範囲としては、樹脂膜形成層を構成する全固形分100質量部に対して、好ましくは1〜80質量部、より好ましくは20〜75質量部、特に好ましくは40〜70質量部である。
Preferred inorganic fillers include powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, and the like, beads formed by spheroidizing these, single crystal fibers, glass fibers, and the like. Among these, silica filler and alumina filler are preferable. The said inorganic filler (C) can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The range of the content of the inorganic filler (C) for obtaining the above-described effect more reliably is preferably 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content constituting the resin film forming layer. Preferably it is 20-75 mass parts, Most preferably, it is 40-70 mass parts.

(D)着色剤
樹脂膜形成層には、着色剤(D)を配合することができる。着色剤を配合することで、半導体装置を機器に組み込んだ際に、周囲の装置から発生する赤外線等による半導体装置の誤作動を防止することができる。また、レーザーマーキング等の手段により樹脂膜に刻印を行った場合に、文字、記号等のマークが認識しやすくなるという効果がある。すなわち、樹脂膜が形成された半導体装置や半導体チップでは、樹脂膜の表面に品番等が通常レーザーマーキング法(レーザー光により保護膜表面を削り取り印字を行う方法)により印字されるが、樹脂膜が着色剤(D)を含有することで、樹脂膜のレーザー光により削り取られた部分とそうでない部分のコントラスト差が充分に得られ、視認性が向上する。
(D) Colorant (D) can be mix | blended with a colorant resin film formation layer. By blending the colorant, malfunction of the semiconductor device due to infrared rays or the like generated from surrounding devices when the semiconductor device is incorporated into equipment can be prevented. Further, when the resin film is engraved by means such as laser marking, there is an effect that marks such as characters and symbols can be easily recognized. That is, in a semiconductor device or semiconductor chip on which a resin film is formed, the product number or the like is usually printed on the surface of the resin film by a laser marking method (a method in which the surface of the protective film is scraped off and printed). By containing the colorant (D), a sufficient difference in contrast between the portion of the resin film scraped by the laser beam and the portion not removed is obtained, and the visibility is improved.

着色剤としては、有機または無機の顔料および染料が用いられる。これらの中でも電磁波や赤外線遮蔽性の点から黒色顔料が好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられるが、これらに限定されることはない。半導体装置の信頼性を高める観点からは、カーボンブラックが特に好ましい。着色剤(D)は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
着色剤(D)の配合量は、樹脂膜形成層を構成する全固形分100質量部に対して、好ましくは0.1〜35質量部、さらに好ましくは0.5〜25質量部、特に好ましくは1〜15質量部である。
As the colorant, organic or inorganic pigments and dyes are used. Among these, black pigments are preferable from the viewpoint of electromagnetic wave and infrared shielding properties. Examples of the black pigment include carbon black, iron oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, and the like, but are not limited thereto. Carbon black is particularly preferable from the viewpoint of increasing the reliability of the semiconductor device. A coloring agent (D) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The blending amount of the colorant (D) is preferably 0.1 to 35 parts by mass, more preferably 0.5 to 25 parts by mass, particularly preferably 100 parts by mass of the total solid content constituting the resin film forming layer. Is 1-15 parts by mass.

(E)カップリング剤
無機物と反応する官能基および有機官能基と反応する官能基を有するカップリング剤(E)を、樹脂膜形成層のワークに対する接着性、密着性および/または樹脂膜の凝集性を向上させるために用いてもよい。また、カップリング剤(E)を使用することで、樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜の耐熱性を損なうことなく、その耐水性を向上させることができる。このようなカップリング剤としては、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらのうちでも、シランカップリング剤が好ましい。
(E) Coupling agent A coupling agent (E) having a functional group that reacts with an inorganic substance and a functional group that reacts with an organic functional group is bonded to the work of the resin film forming layer, adhesion and / or aggregation of the resin film. It may be used to improve the property. Moreover, the water resistance can be improved by using a coupling agent (E), without impairing the heat resistance of the resin film obtained by hardening | curing a resin film formation layer. Examples of such coupling agents include titanate coupling agents, aluminate coupling agents, silane coupling agents, and the like. Of these, silane coupling agents are preferred.

シランカップリング剤としては、その有機官能基と反応する官能基が、重合体成分(A)、硬化性成分(B)や硬化性重合体成分(AB)などが有する官能基と反応する基であるシランカップリング剤が好ましく使用される。
このようなシランカップリング剤としてはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。
As the silane coupling agent, the functional group that reacts with the organic functional group is a group that reacts with the functional group of the polymer component (A), the curable component (B), the curable polymer component (AB), and the like. Some silane coupling agents are preferably used.
Examples of such silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxy). Propyl) trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltri Methoxysilane , Methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and imidazolesilane. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

シランカップリング剤は、重合体成分(A)、硬化性成分(B)および硬化性重合体成分(AB)の合計100質量部に対して、通常0.1〜20質量部、好ましくは0.2〜10質量部、より好ましくは0.3〜5質量部の割合で含まれる。シランカップリング剤の含有量が0.1質量部未満だと上記の効果が得られない可能性があり、20質量部を超えるとアウトガスの原因となる可能性がある。  A silane coupling agent is 0.1-20 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of a polymer component (A), a curable component (B), and a curable polymer component (AB), Preferably it is 0.00. 2 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass. If the content of the silane coupling agent is less than 0.1 parts by mass, the above effect may not be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, it may cause outgassing.

(F)汎用添加剤
樹脂膜形成層には、上記の他に、必要に応じて各種添加剤が配合されてもよい。各種添加剤としては、レベリング剤、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、イオン捕捉剤、ゲッタリング剤、連鎖移動剤や剥離剤などが挙げられる。
(F) In addition to the above, various additives may be blended in the general-purpose additive resin film forming layer as necessary. Examples of various additives include leveling agents, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, ion scavengers, gettering agents, chain transfer agents, release agents, and the like.

樹脂膜形成層は、たとえば上記各成分を適宜の割合で混合して得られる組成物(樹脂膜形成用組成物)を用いて得られる。樹脂膜形成用組成物は予め溶媒で希釈しておいてもよく、また混合時に溶媒に加えてもよい。また、樹脂膜形成用組成物の使用時に、溶媒で希釈してもよい。
かかる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ヘプタンなどが挙げられる。
The resin film-forming layer is obtained, for example, using a composition (composition for forming a resin film) obtained by mixing the above-described components at an appropriate ratio. The resin film forming composition may be diluted with a solvent in advance, or may be added to the solvent during mixing. Moreover, you may dilute with a solvent at the time of use of the composition for resin film formation.
Examples of such a solvent include ethyl acetate, methyl acetate, diethyl ether, dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, hexane, cyclohexane, toluene, heptane and the like.

樹脂膜形成層は、初期接着性と硬化性とを有し、未硬化状態では常温または加熱下でワークに押圧することで容易に接着する。また押圧する際に樹脂膜形成層を加熱してもよい。そして硬化を経て最終的には耐衝撃性の高い樹脂膜を与えることができ、接着強度にも優れ、厳しい高温度高湿度条件下においても十分な信頼性を保持し得る。なお、樹脂膜形成層は単層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。  The resin film forming layer has initial adhesiveness and curability, and in an uncured state, it is easily bonded by pressing against the workpiece at room temperature or under heating. Moreover, you may heat a resin film formation layer, when pressing. Then, after curing, a resin film having high impact resistance can be provided, the adhesive strength is excellent, and sufficient reliability can be maintained even under severe high temperature and high humidity conditions. The resin film forming layer may have a single layer structure or a multilayer structure.

樹脂膜形成層の厚さは、好ましくは1〜100μm、より好ましくは2〜90μm、特に好ましくは3〜80μmである。樹脂膜形成層の厚さを上記範囲とすることで、樹脂膜形成層が信頼性の高い保護膜または接着剤として機能する。  The thickness of the resin film forming layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 90 μm, and particularly preferably 3 to 80 μm. By setting the thickness of the resin film forming layer in the above range, the resin film forming layer functions as a highly reliable protective film or adhesive.

(支持シート)
上記のような樹脂膜形成層は、支持シート上に剥離可能に積層される。
(Support sheet)
The resin film forming layer as described above is detachably laminated on the support sheet.

支持シートとしては、上記の剥離フィルムに挙げたフィルムと同様のフィルムを用いることができる。また、図3に示すように、支持シートとして粘着シートを用いることもできる。  As the support sheet, a film similar to the film mentioned as the release film can be used. Moreover, as shown in FIG. 3, an adhesive sheet can also be used as a support sheet.

図3は、第2の態様の樹脂膜形成用シート10の略式断面図である。樹脂膜形成用シート上でワークにダイシング等の所要の加工が施される場合には、図3に示すように、基材11a上に粘着剤層11bを形成した粘着シートを支持シート11として用いることができる。この態様においては、樹脂膜形成層12は、支持シート11に設けられた粘着剤層11b上に積層される。粘着シートの基材11aとしては、剥離シートとして例示した上記のフィルムが挙げられる。粘着剤層11bは、樹脂膜形成層を剥離できる程度の粘着力を有する弱粘着性のものを使用してもよいし、エネルギー線照射により粘着力が低下するエネルギー線硬化性のものを使用してもよい。  FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the resin film forming sheet 10 of the second aspect. When the workpiece is subjected to required processing such as dicing on the resin film forming sheet, an adhesive sheet in which an adhesive layer 11b is formed on a substrate 11a is used as the support sheet 11 as shown in FIG. be able to. In this embodiment, the resin film forming layer 12 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11 b provided on the support sheet 11. Examples of the base material 11a of the pressure-sensitive adhesive sheet include the above-described film exemplified as a release sheet. The pressure-sensitive adhesive layer 11b may be a weakly-adhesive layer having an adhesive strength that can peel the resin film-forming layer, or an energy-beam curable one that decreases in adhesive strength when irradiated with energy rays. May be.

粘着剤層11bは、従来より公知の種々の粘着剤(例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ビニルエーテル系などの汎用粘着剤、表面凹凸のある粘着剤、エネルギー線硬化型粘着剤、熱膨張成分含有粘着剤等)により形成できる。
樹脂膜形成用シートの構成がかかる構成であると、樹脂膜形成用シートが、ダイシング工程においてワークを支持するためのダイシングシートとして機能する場合に支持シートと樹脂膜形成層の間の密着性が保たれ、ダイシング工程において樹脂膜形成層付チップが支持シートから剥がれることを抑制するという効果が得られる。樹脂膜形成用シートが、ダイシング工程においてワークを支持するためのダイシングシートとして機能する場合、ダイシング工程において樹脂膜形成層付ワークに別途ダイシングシートを貼り合せてダイシングをする必要がなくなり、半導体装置の製造工程を簡略化できる。
The pressure-sensitive adhesive layer 11b includes various conventionally known pressure-sensitive adhesives (for example, rubber-based, acrylic-based, silicone-based, urethane-based, vinyl ether-based general-purpose pressure-sensitive adhesives, surface uneven pressure-sensitive adhesives, energy ray-curable pressure-sensitive adhesives). , Thermal expansion component-containing pressure-sensitive adhesive, etc.).
When the resin film forming sheet is configured as described above, the adhesion between the support sheet and the resin film forming layer is improved when the resin film forming sheet functions as a dicing sheet for supporting a workpiece in the dicing process. Thus, the effect of suppressing the chip with the resin film forming layer from peeling off from the support sheet in the dicing step can be obtained. When the resin film forming sheet functions as a dicing sheet for supporting the workpiece in the dicing process, there is no need to dice by dicing the dicing sheet separately on the workpiece with the resin film forming layer in the dicing process. The manufacturing process can be simplified.

樹脂膜形成用シートは、剥離フィルムを除去した後に、樹脂膜形成層を各種のワークに貼付し、場合によっては、その後、ワークにダイシング等の所要の加工が施される。そして、樹脂膜形成層をワークに固着残存させて支持シートを剥離する。すなわち、樹脂膜形成層を、支持シートからワークに転写する工程を含むプロセスに使用される。  In the resin film forming sheet, after removing the release film, the resin film forming layer is affixed to various workpieces, and in some cases, the workpiece is then subjected to necessary processing such as dicing. Then, the support film is peeled off while the resin film forming layer remains fixed to the workpiece. That is, it is used in a process including a step of transferring a resin film forming layer from a support sheet to a workpiece.

本発明において適用可能なワークとしては、その素材に限定はなく、たとえば半導体ウエハ、ガラス基板、セラミック基板、FPC等の有機材料基板、又は精密部品等の金属材料など種々の物品を挙げることができる。  The workpiece applicable in the present invention is not limited to the material, and examples thereof include various articles such as a semiconductor wafer, a glass substrate, a ceramic substrate, an organic material substrate such as an FPC, or a metal material such as precision parts. .

上記のような樹脂膜形成層は、ワークを個片化したチップを基板または他のチップに固定するためのフィルム状接着剤として機能することができる。このようなフィルム状接着剤は、チップのダイボンド工程において近年多用されている。フィルム状接着剤は、好ましくはエポキシ系熱硬化性成分を含有する樹脂膜形成用組成物を製膜したものであり、支持シート上に剥離可能に形成され、本発明の樹脂膜形成用シートが得られる。  The resin film forming layer as described above can function as a film adhesive for fixing a chip obtained by separating a workpiece to a substrate or another chip. Such film adhesives are frequently used in the die bonding process of chips in recent years. The film-like adhesive is preferably formed from a resin film-forming composition containing an epoxy thermosetting component, and is formed on the support sheet so as to be peelable. can get.

また、本発明の樹脂膜形成用シートは、ダイシング時のワーク固定機能とダイボンド時のダイ接着機能とを同時に兼ね備えたダイシング・ダイボンド兼用シートであってもよい。この場合、フィルム状接着剤を、粘着性を有する性状、又は加熱により軟化してワークに貼付できる性状とすることで、ダイシング工程においてワークや該ワークを個片化したチップを保持することができる。そして、ダイボンド時にはチップを固着するための接着剤として機能する。以下、このように樹脂膜形成用シートの構成要素となったフィルム状接着剤を接着剤層ともいう。接着剤層は、ダイシング時には、ワークとともに切断され、切断されたチップと同形状の接着剤層が形成される。ダイシング終了後、チップのピックアップを行うと、接着剤層は、チップとともに支持シートから剥離する。接着剤層を伴ったチップを基板等の搭載部や他のチップ等に載置し、加熱等を行い、チップと、チップ搭載部とを接着剤層を介して接着する。このようなダイシング・ダイボンド兼用シートは、支持シート上にワーク固定機能とダイ接着機能とを兼ね備えた接着剤層が形成されてなる。  The sheet for forming a resin film of the present invention may be a dicing / die-bonding sheet having both a work fixing function during dicing and a die bonding function during die bonding. In this case, by making the film adhesive into a property having adhesiveness, or a property that can be applied to a work by being softened by heating, it is possible to hold the work or a chip obtained by separating the work in the dicing process. . And it functions as an adhesive for fixing the chip during die bonding. Hereinafter, the film-like adhesive that is a constituent element of the resin film-forming sheet is also referred to as an adhesive layer. The adhesive layer is cut together with the workpiece at the time of dicing, and an adhesive layer having the same shape as the cut chip is formed. When the chip is picked up after the dicing is completed, the adhesive layer is peeled off from the support sheet together with the chip. A chip with an adhesive layer is placed on a mounting portion such as a substrate or another chip, and heated to bond the chip and the chip mounting portion via the adhesive layer. Such a dicing / die-bonding sheet is formed by forming an adhesive layer having a work fixing function and a die bonding function on a support sheet.

また、本発明の樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層は、ワークまたはワークを個片化したチップの保護膜として機能してもよい。この場合、例えば、樹脂膜形成層にワークを貼付し、樹脂膜形成層を硬化させて樹脂膜とし、その後、ワークと樹脂膜とをダイシングし、保護膜として機能する樹脂膜を有するチップを得る。このような保護膜を形成するためのシートは、支持シート上に保護膜となる接着性の樹脂膜形成層を有する。保護膜となる樹脂膜形成層は、例えば、バインダー成分(上記第1のバインダー成分および/または第2のバインダー成分)を含み、また、必要に応じ無機フィラー(C)や着色剤(D)等が含まれてもよい。  Moreover, the resin film formation layer of the resin film formation sheet of this invention may function as a protective film of the chip | tip which separated the workpiece | work or the workpiece | work into pieces. In this case, for example, a work is attached to the resin film forming layer, the resin film forming layer is cured to form a resin film, and then the work and the resin film are diced to obtain a chip having a resin film that functions as a protective film. . A sheet for forming such a protective film has an adhesive resin film-forming layer serving as a protective film on the support sheet. The resin film forming layer serving as the protective film contains, for example, a binder component (the first binder component and / or the second binder component), and an inorganic filler (C), a colorant (D), and the like as necessary. May be included.

また、図2及び図3に示すように、上記の樹脂膜形成用シート10において、剥離フィルム13には、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層12の外周に沿って切り込み部D1が形成されており、切り込み部D1の切り込み深さd1が剥離フィルムの厚さの1/2以上であることが好ましい。  As shown in FIGS. 2 and 3, in the resin film forming sheet 10, the release film 13 has a cut portion D <b> 1 along the outer periphery of the resin film forming layer 12 from the surface on the resin film forming layer side. It is formed and it is preferable that the cutting depth d1 of the cutting part D1 is 1/2 or more of the thickness of a peeling film.

樹脂膜形成用シートをロール状に巻いた時に樹脂膜形成層に発生する巻き痕を防止するために、剥離フィルムの厚さを50μm以上とすると、剥離フィルムのコシが強くなり折り曲げにくくなる傾向にある。また、一般に樹脂膜形成層のコシは剥離フィルムに比べ弱い傾向にある。そのため、このような樹脂膜形成用シートをワークに貼付する工程においては、図6に示すピールプレート64を樹脂膜形成用シートの剥離フィルム13に当て、剥離フィルム13をピールプレート64側に鋭角に曲げないと、樹脂膜形成層と剥離フィルムとの界面において剥離起点を作り出すことが困難となり、樹脂膜形成層を繰り出すことができないことがある。しかし、50μm以上の剥離フィルムは、その厚みに起因してピールプレート64側に鋭角に曲げ難く、図7に示すように樹脂膜形成層の繰り出しが困難である。  If the thickness of the release film is 50 μm or more in order to prevent winding marks generated in the resin film formation layer when the resin film forming sheet is wound in a roll shape, the release film tends to be stiff and difficult to bend. is there. In general, the stiffness of the resin film forming layer tends to be weaker than that of the release film. Therefore, in the process of sticking such a resin film forming sheet to a workpiece, the peel plate 64 shown in FIG. 6 is applied to the release film 13 of the resin film forming sheet, and the release film 13 is formed at an acute angle toward the peel plate 64 side. If it is not bent, it may be difficult to create a peeling start point at the interface between the resin film forming layer and the peeling film, and the resin film forming layer may not be fed out. However, a release film of 50 μm or more is difficult to bend at an acute angle toward the peel plate 64 due to its thickness, and as shown in FIG. 7, it is difficult to feed out the resin film forming layer.

本発明においては、剥離フィルム13に切り込み部D1を形成し、切り込み部D1の切り込み深さd1を剥離フィルムの厚さの1/2以上とすることで、上記問題を解消している。つまり、図6(b)に示すように、50μm以上の剥離フィルムであっても、切り込み部D1を起点に剥離フィルムを鋭角に曲げることが可能となり、樹脂膜形成層と剥離フィルムとの界面において剥離起点を作り出すことが容易となる。  In the present invention, the above-described problem is solved by forming the cut portion D1 in the release film 13 and setting the cut depth d1 of the cut portion D1 to ½ or more of the thickness of the release film. That is, as shown in FIG. 6 (b), even with a release film of 50 μm or more, it becomes possible to bend the release film at an acute angle starting from the cut portion D1, and at the interface between the resin film forming layer and the release film. It becomes easy to create a peeling start point.

また、剥離フィルム13に所定深さの切り込み部D1を形成する際に、支持シートと共に樹脂膜形成層を所定の形状に確実に切断できる。また、剥離フィルム13に所定深さの切り込み部D1を形成することで、剥離フィルムの厚さが50μm以上であっても、樹脂膜形成用シートをロール状に巻きやすくなり、保管時の収納性に優れる。  Moreover, when forming the cut | notch part D1 of predetermined depth in the peeling film 13, a resin film formation layer can be reliably cut | disconnected to a predetermined shape with a support sheet. Further, by forming the cut portion D1 having a predetermined depth in the release film 13, even when the thickness of the release film is 50 μm or more, the resin film forming sheet can be easily wound into a roll shape, and can be stored during storage. Excellent.

さらにまた、図6に示す、樹脂膜形成用シートをワークに貼付する工程においては、剥離フィルムにはその長手方向(流れ方向)に応力がかかる。剥離フィルムに切り込み部D1が形成されていないと、該応力が樹脂膜形成層に伝播し、樹脂膜形成層が流れ方向に伸びることがある。樹脂膜形成層の変形(伸び)は、その厚み精度を低下させる。その結果、該樹脂膜形成層を用いて得られる半導体装置の信頼性を低下させる原因となることがある。剥離フィルムに所定の深さの切り込み部を形成することで、樹脂膜形成層にかかる応力を緩和することができ、樹脂膜形成層の変形を抑制できる。  Furthermore, in the process of sticking the resin film forming sheet shown in FIG. 6 to the workpiece, the release film is stressed in the longitudinal direction (flow direction). If the cut portion D1 is not formed in the release film, the stress may propagate to the resin film forming layer and the resin film forming layer may extend in the flow direction. The deformation (elongation) of the resin film forming layer reduces the thickness accuracy. As a result, the reliability of a semiconductor device obtained using the resin film forming layer may be reduced. By forming the notch part of predetermined depth in a peeling film, the stress concerning a resin film formation layer can be relieve | moderated and a deformation | transformation of a resin film formation layer can be suppressed.

また、本発明の樹脂膜形成用シートは、次の第3または第4の態様としてもよい。以下、樹脂膜形成用シートの各態様について図面を用いて説明する。  Moreover, the sheet for forming a resin film of the present invention may be the following third or fourth aspect. Hereinafter, each aspect of the resin film forming sheet will be described with reference to the drawings.

第3の態様及び第4の態様は、図4及び図5に示すように、支持シート11の直径が樹脂膜形成層12の直径よりも大きく、剥離フィルム13には、切り込み部D1の他に、支持シート側の面から支持シート11の外周に沿って切り込み部D2が形成されており、切り込み部D1の切り込み深さd1が、切り込み部D2の切り込み深さd2以上である。  As shown in FIGS. 4 and 5, the third aspect and the fourth aspect are such that the diameter of the support sheet 11 is larger than the diameter of the resin film forming layer 12, and the release film 13 includes the cut portion D <b> 1. The cut portion D2 is formed along the outer periphery of the support sheet 11 from the surface on the support sheet side, and the cut depth d1 of the cut portion D1 is greater than or equal to the cut depth d2 of the cut portion D2.

第3の態様及び第4の態様において、切り込み深さd1とd2とは同じでも、切り込み深さd2が、切り込み深さd1より大きくても構わないが、支持シートは樹脂膜形成層と比較してコシが強いため、支持シートと剥離フィルムとの界面において剥離起点を作り出すことが容易であるという観点、支持シートを完全に切断し、剥離フィルムを部分的に切断する型抜き刃の摩耗を抑える観点、型抜き後の不要部分の除去工程(カス上げ工程)が容易であるという観点、および、切り込み深さd2が大きすぎると、型抜き刃の圧力により、支持シートを所定量切り込む際に切り込む支持シート部分より支持シートと樹脂膜形成層との積層部分が厚いため、樹脂膜形成層に圧力がかかり、樹脂膜形成層が変形するおそれを抑制するという観点から、切り込み部D2の切り込み深さd2は、切り込み部D1の切り込み深さd1より小さいことが好ましく、さらに剥離フィルムの厚さの3/5以下であることが好ましく、1/2以下であることがより好ましく、1/4以下であることが特に好ましい。  In the third aspect and the fourth aspect, the cut depths d1 and d2 may be the same, or the cut depth d2 may be larger than the cut depth d1, but the support sheet is compared with the resin film forming layer. Because it is strong and firm, it is easy to create a peeling start point at the interface between the support sheet and the release film. From the viewpoint of completely cutting the support sheet and partially cutting the release film, the wear of the die cutting blade is suppressed. From the viewpoint, the removal process (removal process) of unnecessary parts after die cutting is easy, and if the cutting depth d2 is too large, the support sheet is cut when a predetermined amount is cut by the pressure of the die cutting blade From the viewpoint of suppressing the possibility that the resin film forming layer is deformed because pressure is applied to the resin film forming layer because the laminated portion of the support sheet and the resin film forming layer is thicker than the support sheet portion. The cut depth d2 of the cut portion D2 is preferably smaller than the cut depth d1 of the cut portion D1, more preferably 3/5 or less of the thickness of the release film, and more preferably 1/2 or less. It is preferably 1/4 or less.

さらにまた、支持シート11と樹脂膜形成層12との積層体の外周部であって、剥離フィルム13と樹脂膜形成層12との間または、剥離フィルム13と支持シート11との間に、治具接着層を設けてもよい。治具接着層としては、粘着剤層単体からなる粘着部材、基材と粘着剤層から構成される粘着部材や、芯材を有する両面粘着部材を採用することができる。  Furthermore, it is the outer peripheral part of the laminated body of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12, between the release film 13 and the resin film formation layer 12, or between the release film 13 and the support sheet 11. A tool adhesive layer may be provided. As a jig | tool adhesion layer, the adhesive member which consists of an adhesive layer single-piece | unit, the adhesive member comprised from a base material and an adhesive layer, and the double-sided adhesive member which has a core material are employable.

治具接着層は、例えば環状(リング状)であり、空洞部(内部開口)を有し、リングフレーム等の治具に固定可能な大きさを有する。具体的には、リングフレームの内径は、治具接着層の外径よりも小さい。また、リングフレームの内径は、治具接着層の内径よりも多少大きい。なお、リングフレームは、通常金属またはプラスチックの成形体である。  The jig adhesive layer is, for example, an annular shape (ring shape), has a hollow portion (internal opening), and has a size that can be fixed to a jig such as a ring frame. Specifically, the inner diameter of the ring frame is smaller than the outer diameter of the jig adhesive layer. Further, the inner diameter of the ring frame is slightly larger than the inner diameter of the jig adhesive layer. The ring frame is usually a molded body of metal or plastic.

粘着剤層単体からなる粘着部材を治具接着層とする場合、粘着剤層を形成する粘着剤としては、特に制限されないが、たとえばアクリル粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン粘着剤からなることが好ましい。 これらのうちで、リングフレームからの再剥離性を考慮するとアクリル粘着剤が好ましい。また、上記粘着剤は、単独で用いても、二種以上混合して用いてもよい。  When a pressure-sensitive adhesive layer consisting of a single pressure-sensitive adhesive layer is used as a jig bonding layer, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, it is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive. Is preferred. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable in consideration of removability from the ring frame. Moreover, the said adhesive may be used independently or may be used in mixture of 2 or more types.

治具接着層を構成する粘着剤層の厚さは、好ましくは2〜20μm、より好ましくは3〜15μm、さらに好ましくは4〜10μmである。粘着剤層の厚さが2μm未満のときは、十分な接着性が発現しないことがある。粘着剤層の厚さが20μmを超えるときは、リングフレームから剥離する際に、リングフレームに粘着剤の残渣物が残り、リングフレームを汚染することがある。  The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the jig adhesion layer is preferably 2 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, and further preferably 4 to 10 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 2 μm, sufficient adhesiveness may not be exhibited. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 20 μm, a residue of the pressure-sensitive adhesive remains on the ring frame when it is peeled off from the ring frame, which may contaminate the ring frame.

基材と粘着剤層から構成される粘着部材を治具接着層とする場合には、粘着部材を構成する粘着剤層にリングフレームを貼着する。
粘着剤層を形成する粘着剤としては、上記の粘着剤層単体からなる粘着部材における粘着剤層を形成する粘着剤と同様である。また、粘着剤層の厚さも同様である。
When the pressure-sensitive adhesive member composed of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is used as the jig bonding layer, a ring frame is attached to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive member.
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is the same as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive member composed of the above pressure-sensitive adhesive layer alone. The same applies to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.

治具接着層を構成する基材としては、特に制限されないが、たとえばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。これらのうちで、エキスパンド性を考慮するとポリエチレンフィルムおよびポリ塩化ビニルフィルムが好ましく、ポリ塩化ビニルフィルムがより好ましい。  Although it does not restrict | limit especially as a base material which comprises a jig | tool adhesion layer, For example, a polyethylene film, a polypropylene film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- (meth) Examples thereof include polyolefin films such as acrylate copolymer films and ionomer resin films, polyvinyl chloride films, and polyethylene terephthalate films. Among these, in consideration of expandability, a polyethylene film and a polyvinyl chloride film are preferable, and a polyvinyl chloride film is more preferable.

治具接着層を構成する基材の厚さは、好ましくは15〜200μm、より好ましくは30〜150μm、さらに好ましくは40〜100μmである。  The thickness of the base material constituting the jig adhesion layer is preferably 15 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm, and still more preferably 40 to 100 μm.

また、芯材を有する両面粘着部材を治具接着層とする場合には、両面粘着部材は、芯材と、その一方の面に形成される積層用粘着剤層と、その他方の面に形成される固定用粘着剤層からなる。積層用粘着剤層は、ウエハに樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する工程において、第1の態様及び第2の態様の樹脂膜形成用シートの場合には樹脂膜形成層に、第3の態様及び第4の態様の樹脂膜形成用シートの場合には支持シートに貼付される側の粘着剤層である。また、固定用粘着剤層は、上記貼付工程においてリングフレームに貼付される側の粘着剤層である。  When a double-sided pressure-sensitive adhesive member having a core material is used as a jig adhesive layer, the double-sided pressure-sensitive adhesive member is formed on the core material, a laminating pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface thereof, and the other surface. It consists of an adhesive layer for fixing. In the step of sticking the resin film forming layer of the resin film forming sheet to the wafer, the laminating pressure-sensitive adhesive layer is applied to the resin film forming layer in the case of the resin film forming sheet of the first aspect and the second aspect. In the case of the sheet for forming a resin film of the third aspect and the fourth aspect, it is a pressure-sensitive adhesive layer on the side attached to the support sheet. The fixing pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer on the side that is attached to the ring frame in the attaching step.

両面粘着部材の芯材としては、上記粘着部材の基材と同様のものが挙げられる。これらのうちで、エキスパンド性を考慮するとポリオレフィンフィルムおよび可塑化したポリ塩化ビニルフィルムが好ましい。  Examples of the core material of the double-sided pressure-sensitive adhesive member include the same materials as the base material of the pressure-sensitive adhesive member. Of these, polyolefin film and plasticized polyvinyl chloride film are preferred in view of expandability.

芯材の厚さは、通常15〜200μm、好ましくは30〜150μm、より好ましくは40〜100μmである。  The thickness of the core material is usually 15 to 200 μm, preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 100 μm.

両面粘着部材の積層用粘着剤層および固定用粘着剤層は、同じ粘着剤からなる層であっても異なる粘着剤からなる層であってもよい。固定用粘着剤層とリングフレームとの接着力が、樹脂膜形成層または支持シートと積層用粘着剤層との接着力よりも小さくなるように適宜選択される。このような粘着剤としては、たとえばアクリル粘着剤、 ゴム系粘着剤、シリコーン粘着剤が挙げられる。これらのうちで、リングフレームからの再剥離性を考慮するとアクリル粘着剤が好ましい。固定用粘着剤層を形成する粘着剤は、単独で用いても、二種以上混合して用いてもよい。積層用粘着剤層についても同様である。  The laminating pressure-sensitive adhesive layer and the fixing pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive member may be a layer made of the same pressure-sensitive adhesive or a layer made of different pressure-sensitive adhesives. The adhesive force between the fixing pressure-sensitive adhesive layer and the ring frame is appropriately selected so as to be smaller than the adhesive force between the resin film forming layer or the support sheet and the laminating pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such adhesives include acrylic adhesives, rubber adhesives, and silicone adhesives. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable in consideration of removability from the ring frame. The pressure-sensitive adhesive forming the fixing pressure-sensitive adhesive layer may be used alone or in combination of two or more. The same applies to the adhesive layer for lamination.

積層用粘着剤層および固定用粘着剤層の厚さは、上記粘着部材の粘着剤層の厚さと同様である。  The thickness of the adhesive layer for lamination and the adhesive layer for fixing is the same as the thickness of the adhesive layer of the adhesive member.

治具接着層を設けることで、支持シート11および樹脂膜形成層12とからなる積層体をリングフレーム等の治具に接着することが容易になる。  By providing the jig bonding layer, it becomes easy to bond the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 to a jig such as a ring frame.

樹脂膜形成用シートの形状は、長尺の剥離フィルム上に支持シートと樹脂膜形成層とからなる積層体が積層した帯状の形状とし、これを巻収することができる。特に、所望の形状にあわせて切り抜いた支持シートと樹脂膜形成層とからなる積層体を、長尺の剥離フィルム上に剥離可能に一定間隔で積層した形態が好ましい。また、樹脂膜形成用シートの形状を、枚葉の形状とすることもできる。  The shape of the resin film-forming sheet can be a belt-like shape in which a laminate composed of a support sheet and a resin film-forming layer is laminated on a long release film, which can be rolled up. In particular, a form in which a laminate composed of a support sheet and a resin film-forming layer cut out in accordance with a desired shape is laminated on a long release film at regular intervals so as to be peeled off. Further, the shape of the resin film forming sheet may be a single wafer.

所望の形状にあわせて切り抜いた支持シートと樹脂膜形成層とからなる積層体を、長尺の剥離フィルム上に剥離可能に一定間隔で積層した形態とした場合には、支持シートと樹脂膜形成層とが積層された部分と、支持シートと樹脂膜形成層とが積層されていない部分とで、樹脂膜形成用シートの厚みが不均一になる。このような厚みが不均一な樹脂膜形成用シートをロール状に巻き取ると、厚みが不均一になって巻圧が不均一となり、ロールの巻崩れが起こることがある。したがって、このような形態の樹脂膜形成用シートにおいては、厚みを均一にすることが好ましい。このため、所望の形状にあわせて切り抜いた支持シートと樹脂膜形成層の外側には、図1に示すように、少し間隔を空け、長尺の剥離フィルム13の短手方向における両縁部15に沿って、支持シートと樹脂膜形成層からなる積層体と同じ程度の厚さの周辺テープ14が貼合されることが好ましい。ここで、支持シートと樹脂膜形成層からなる積層体と周辺テープ14との間隔は、1〜20mm程度であることが好ましく、2〜10mm程度であることが特に好ましい。周辺テープ14により、厚みの不均一を解消することで、上記の不具合を回避しやすくなる。  When a laminate composed of a support sheet and a resin film-forming layer cut out in accordance with a desired shape is laminated on a long release film at regular intervals so as to be peeled, the support sheet and the resin film are formed. The thickness of the resin film-forming sheet is nonuniform between the portion where the layers are laminated and the portion where the support sheet and the resin film-forming layer are not laminated. When such a resin film forming sheet having a non-uniform thickness is wound into a roll shape, the thickness becomes non-uniform, the winding pressure becomes non-uniform, and the roll may collapse. Therefore, in the resin film forming sheet having such a form, it is preferable to make the thickness uniform. For this reason, on the outer side of the support sheet and the resin film forming layer cut out in accordance with a desired shape, as shown in FIG. 1, both edges 15 in the short direction of the long release film 13 are slightly spaced apart. The peripheral tape 14 having the same thickness as that of the laminate composed of the support sheet and the resin film forming layer is preferably bonded. Here, the distance between the laminate composed of the support sheet and the resin film forming layer and the peripheral tape 14 is preferably about 1 to 20 mm, and particularly preferably about 2 to 10 mm. The peripheral tape 14 makes it easier to avoid the above problems by eliminating the uneven thickness.

(樹脂膜形成用シートの製造)
次に、所望の形状にあわせて切り抜いた支持シートと樹脂膜形成層とからなる積層体を、長尺の剥離フィルム上に剥離可能に一定間隔で積層した形態の樹脂膜形成用シートの製造方法について、図4に示す、第3の態様を例に説明するが、本発明の樹脂膜形成用シートは、このような製造方法により得られるものに限定されない。
(Manufacture of resin film forming sheet)
Next, a method for producing a sheet for forming a resin film in a form in which a laminate comprising a support sheet and a resin film forming layer cut out in accordance with a desired shape is laminated on a long release film at a predetermined interval so as to be peeled off The third embodiment shown in FIG. 4 will be described as an example, but the resin film forming sheet of the present invention is not limited to that obtained by such a manufacturing method.

まず、剥離フィルム上の樹脂膜形成層を所望の形状にハーフカットする。  First, the resin film forming layer on the release film is half-cut into a desired shape.

具体的には、2枚の長尺剥離フィルム(以下、第1の長尺剥離フィルム、第2の長尺剥離フィルムと呼ぶ。第2の長尺剥離フィルムが図4における剥離フィルム13である。)の間に樹脂膜形成層を有する積層体を準備する。予めフィルム状に製膜した樹脂膜形成層を、2枚の長尺剥離フィルムで挟み込んでもよく、また、樹脂膜形成層を形成するための樹脂膜形成用組成物を、一方の長尺剥離フィルムに塗工、乾燥し、塗膜上に他方の長尺剥離フィルムを貼合して積層体を形成してもよい。  Specifically, two long release films (hereinafter referred to as a first long release film and a second long release film. The second long release film is the release film 13 in FIG. 4. ) To prepare a laminate having a resin film forming layer. A resin film forming layer formed in advance in a film shape may be sandwiched between two long release films, and a resin film forming composition for forming a resin film forming layer is used as one long release film. It may be coated and dried, and the other long release film may be bonded onto the coating film to form a laminate.

次いで、第1の長尺剥離フィルムと樹脂膜形成層とを所望の形状に完全に切り込み、第2の長尺剥離フィルム13に達するように、第1の長尺剥離フィルムと樹脂膜形成層とを型抜き(ハーフカット)する。型抜きは、ダイカットなどの汎用の装置、方法により行う。この際の切り込み深さは、第1の長尺剥離フィルムと樹脂膜形成層とを完全に切り込み、切り込み深さd1の切り込み部D1を形成するため、第1の長尺剥離フィルムの厚さと樹脂膜形成層の厚さと切り込み深さd1の合計の深さで切り込む。このため、第2の長尺剥離フィルムの表面に、切り込み深さd1の切り込み部D1が形成される。第2の長尺剥離フィルムへの切り込み深さd1は、第2の長尺剥離フィルムの厚さの1/2以上であることが好ましく、3/5以上であることがより好ましい。具体的には、第2の長尺剥離フィルムの厚さが50μmの場合、切り込み深さd1は、25μm以上が好ましく、30μm以上がより好ましい。第2の長尺剥離フィルムの厚さが100μmの場合、切り込み深さd1は、50μm以上が好ましく、60μm以上がより好ましい。切り込み深さd1の上限は、切り込む刃が第2の剥離フィルムを完全に突き抜ける部分がないよう、第2の剥離フィルムの厚さの4/5以下であることが好ましい。  Next, the first long release film and the resin film forming layer are completely cut into a desired shape, and the first long release film and the resin film forming layer are formed so as to reach the second long release film 13. Die-cut (half cut). Die cutting is performed by a general-purpose apparatus or method such as die cutting. The cutting depth at this time is such that the first long release film and the resin film forming layer are completely cut to form a cut portion D1 having a cutting depth d1, and the thickness of the first long release film and the resin Cutting is performed at the total depth of the thickness of the film forming layer and the cutting depth d1. For this reason, the cut part D1 of the cut depth d1 is formed in the surface of a 2nd elongate peeling film. The cut depth d1 into the second long release film is preferably ½ or more of the thickness of the second long release film, and more preferably 3/5 or more. Specifically, when the thickness of the second long release film is 50 μm, the cutting depth d1 is preferably 25 μm or more, and more preferably 30 μm or more. When the thickness of the second long release film is 100 μm, the cutting depth d1 is preferably 50 μm or more, and more preferably 60 μm or more. The upper limit of the cutting depth d1 is preferably 4/5 or less of the thickness of the second release film so that there is no portion where the cutting blade penetrates completely through the second release film.

次いで、型抜きされた第1の剥離フィルムが結合するように、第1の剥離フィルムの長手方向に剥離用粘着テープを貼付する。そして、剥離用粘着テープを除去することで、所望の形状の樹脂膜形成層12を第2の長尺剥離フィルム13上に残存させ、残余の樹脂膜形成層を第1の長尺剥離フィルムとともに除去する。所望の形状の樹脂膜形成層以外の残余部分が連続している。このため、第2の長尺剥離フィルムと樹脂膜形成層との界面を剥離起点とすると、残余部の樹脂膜形成層は、第1の長尺剥離フィルムとともに除去され、所望の形状の樹脂膜形成層12が、第2の長尺剥離フィルム13上に残存する。この結果、第2の長尺剥離フィルム13上に、所望の形状の樹脂膜形成層12が整列した積層体が得られる。  Next, an adhesive tape for peeling is applied in the longitudinal direction of the first release film so that the first release film that has been punched out is bonded. Then, by removing the peeling adhesive tape, the resin film forming layer 12 having a desired shape is left on the second long release film 13, and the remaining resin film forming layer together with the first long release film Remove. The remaining portions other than the resin film forming layer having a desired shape are continuous. For this reason, when the interface between the second long release film and the resin film forming layer is a starting point of peeling, the remaining resin film forming layer is removed together with the first long release film, and the resin film having a desired shape is obtained. The forming layer 12 remains on the second long release film 13. As a result, a laminated body in which the resin film forming layers 12 having a desired shape are aligned on the second long release film 13 is obtained.

次いで、第2の長尺剥離フィルム13の樹脂膜形成層12を有する面に、第2の長尺剥離フィルム13および樹脂膜形成層12に接するように支持シート11を貼付する。  Next, the support sheet 11 is attached to the surface of the second long release film 13 having the resin film forming layer 12 so as to be in contact with the second long release film 13 and the resin film forming layer 12.

そして、支持シートを、リングフレームの内径以上、外径以下の大きさに略円形に型抜きする。この際に、樹脂膜形成層12の中心点と、型抜き後の略円形の支持シート11の中心点とが一致するように型抜きする。また、切り込み深さは、支持シートを完全に切り込み、切り込み深さd2の切り込み部D2を形成するため、支持シートの厚さと切り込み深さd2の合計の深さで切り込む。このため、第2の長尺剥離フィルムの表面に、切り込み深さd2の切り込み部D2が形成される。  Then, the support sheet is die-cut into a substantially circular shape with a size not less than the inner diameter and not more than the outer diameter of the ring frame. At this time, the die is cut so that the center point of the resin film forming layer 12 and the center point of the substantially circular support sheet 11 after die cutting coincide with each other. Moreover, in order to cut the support sheet completely and form the cut portion D2 having the cut depth d2, the cut depth is the total depth of the thickness of the support sheet and the cut depth d2. For this reason, the cut part D2 of the cut depth d2 is formed in the surface of a 2nd elongate peeling film.

第2の長尺剥離フィルムへの切り込み深さd2は、切り込み部D1の切り込み深さd1と同じでも、切り込み深さd1より大きくてもよいが、第2の長尺剥離フィルムへの切り込み深さd2は、切り込み部D1の切り込み深さd1よりも小さいことが好ましい。第2の長尺剥離フィルムへの切り込み深さd2は、切り込み部D1の切り込み深さd1よりも小さく、かつ、第2の長尺剥離フィルムの厚さの3/5以下であることが好ましく、第2の長尺剥離フィルムの厚さの1/2以下であることがより好ましく、1/4以下であることがさらに好ましい。具体的には、第2の長尺剥離フィルムの厚さが50μmの場合、切り込み深さd2は、30μm以下が好ましく、25μm以下がより好ましく、12μm以下がさらに好ましい。第2の長尺剥離フィルムの厚さが100μmの場合、切り込み深さd2は、60μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、25μm以下がさらに好ましい。  The cut depth d2 into the second long release film may be the same as the cut depth d1 of the cut portion D1 or larger than the cut depth d1, but the cut depth into the second long peel film It is preferable that d2 is smaller than the cut depth d1 of the cut portion D1. The cutting depth d2 into the second long release film is preferably smaller than the cutting depth d1 of the cutting portion D1 and not more than 3/5 of the thickness of the second long release film. The thickness of the second long release film is more preferably ½ or less, and further preferably ¼ or less. Specifically, when the thickness of the second long release film is 50 μm, the cutting depth d2 is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, and further preferably 12 μm or less. When the thickness of the second long release film is 100 μm, the cutting depth d2 is preferably 60 μm or less, more preferably 50 μm or less, and further preferably 25 μm or less.

次いで、略円形の支持シート11を、第2の長尺剥離フィルム13上に残存させ、残余の支持シートを除去する。この結果、第2の長尺剥離フィルム13上に所望の形状の樹脂膜形成層を有し、さらに略円形の支持シート11を有する、第3の態様の樹脂膜形成用シートが得られる。  Next, the substantially circular support sheet 11 is left on the second long release film 13 and the remaining support sheet is removed. As a result, the resin film forming sheet of the third aspect having the resin film forming layer of a desired shape on the second long release film 13 and further having the substantially circular support sheet 11 is obtained.

なお、上記において、支持シートの型抜きを行う際に、支持シートを略円形に切り込むとともに、該略円形の支持シート11の外側に支持シートから少しの間隔を空け、第2の長尺剥離フィルムの短手方向に両縁部15に沿って周辺テープ14としての支持シートが残存するように型抜きすることが好ましい。その後、略円形の支持シート11および周辺テープ14を、第2の長尺剥離フィルム13上に残存させ、残余の支持シートを除去することで、略円形の支持シート11および所望の形状の樹脂膜形成層12からなる積層体と、周辺テープ14とが、長尺の剥離フィルム5上に、連続して貼合された形態の樹脂膜形成用シート10が得られる。  In the above, when the support sheet is punched out, the support sheet is cut into a substantially circular shape, and the second long release film is separated from the support sheet by a small distance outside the substantially circular support sheet 11. It is preferable to perform die cutting so that the supporting sheet as the peripheral tape 14 remains along the both edges 15 in the short direction. Thereafter, the substantially circular support sheet 11 and the peripheral tape 14 are left on the second long release film 13 and the remaining support sheet is removed, so that the substantially circular support sheet 11 and the resin film having a desired shape are obtained. The resin film-forming sheet 10 in a form in which the laminate composed of the forming layer 12 and the peripheral tape 14 are continuously bonded onto the long release film 5 is obtained.

(半導体装置の製造方法)
次に本発明に係る樹脂膜形成用シートの利用方法について、図1に示す第1の態様の樹脂膜形成用シートを半導体装置の製造方法に適用した場合を例にとって説明する。
(Method for manufacturing semiconductor device)
Next, a method for using the resin film forming sheet according to the present invention will be described taking as an example the case where the resin film forming sheet of the first aspect shown in FIG. 1 is applied to a method for manufacturing a semiconductor device.

第1の本発明に係る樹脂膜形成用シートを用いた半導体装置の製造方法は、該シートの樹脂膜形成層をワークに貼着し、該ワークをダイシングしてチップとし、該チップのいずれかの面に該樹脂膜形成層を固着残存させて支持シートから剥離し、該チップをダイパッド部上、または別のチップ上に該樹脂膜形成層を介して載置する工程を含むことが好ましい。  According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device using a resin film-forming sheet, wherein a resin film-forming layer of the sheet is attached to a work, the work is diced into a chip, and any of the chips It is preferable to include a step of fixing and leaving the resin film forming layer on the surface and peeling the resin film from the support sheet, and placing the chip on the die pad portion or another chip via the resin film forming layer.

以下では、ワークとしてシリコンウエハを用いた例で説明する。  Hereinafter, an example in which a silicon wafer is used as a workpiece will be described.

ウエハ表面への回路の形成はエッチング法、リフトオフ法などの従来より汎用されている方法を含む様々な方法により行うことができる。次いで、ウエハの回路面の反対面(裏面)を研削する。研削法は特に限定はされず、グラインダーなどを用いた公知の手段で研削してもよい。裏面研削時には、表面の回路を保護するために回路面に、表面保護シートと呼ばれる粘着シートを貼付する。裏面研削は、ウエハの回路面側(すなわち表面保護シート側)をチャックテーブル等により固定し、回路が形成されていない裏面側をグラインダーにより研削する。ウエハの研削後の厚みは特に限定はされないが、通常は50〜500μm程度である。  Formation of a circuit on the wafer surface can be performed by various methods including conventionally used methods such as an etching method and a lift-off method. Next, the opposite surface (back surface) of the circuit surface of the wafer is ground. The grinding method is not particularly limited, and grinding may be performed by a known means using a grinder or the like. At the time of back surface grinding, an adhesive sheet called a surface protection sheet is attached to the circuit surface in order to protect the circuit on the surface. In the back surface grinding, the circuit surface side (that is, the surface protection sheet side) of the wafer is fixed by a chuck table or the like, and the back surface side on which no circuit is formed is ground by a grinder. The thickness of the wafer after grinding is not particularly limited, but is usually about 50 to 500 μm.

その後、必要に応じ、裏面研削時に生じた破砕層を除去する。破砕層の除去は、ケミカルエッチングや、プラズマエッチングなどにより行われる。  Thereafter, if necessary, the crushed layer generated during back grinding is removed. The crushed layer is removed by chemical etching, plasma etching, or the like.

回路形成および裏面研削に次いで、ウエハの裏面に樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する。貼付方法は特に限定されず、例えば、図6に示す工程で、樹脂膜形成層を半導体ウエハに貼付する。  Subsequent to circuit formation and back surface grinding, a resin film forming layer of a resin film forming sheet is attached to the back surface of the wafer. The attaching method is not particularly limited. For example, the resin film forming layer is attached to the semiconductor wafer in the step shown in FIG.

図6(a)〜(d)は、支持シート11と樹脂膜形成層12との積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける作業を行う一連の工程図である。図6(a)に示すように、樹脂膜形成用シート10は、剥離フィルム13がキャリアフィルムの役割を果たしており、2つのロール62及び66と、ピールプレート64とに支持されながら、その一端が円柱状の巻芯44に接続された状態で巻回され第1のロール42を形成し、他端が円柱状の巻芯54に接続された状態で巻回され第2のロール52を形成している。そして、第2のロール52の巻芯54には、当該巻芯54を回転させるための巻芯駆動用モータ(図示せず)が接続されており、支持シート11と樹脂膜形成層12との積層体が剥離された後の剥離フィルム13が所定の速度で巻回されるようになっている。  6A to 6D are a series of process diagrams for performing an operation of attaching a laminated body of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 to the semiconductor wafer 32. FIG. As shown in FIG. 6A, the resin film-forming sheet 10 has a release film 13 serving as a carrier film, and is supported by two rolls 62 and 66 and a peel plate 64 while one end thereof is A first roll 42 is formed while being connected to a cylindrical core 44, and a second roll 52 is formed by being wound with the other end connected to a cylindrical core 54. ing. A winding core driving motor (not shown) for rotating the winding core 54 is connected to the winding core 54 of the second roll 52, and the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 are connected to each other. The release film 13 after the laminate is peeled is wound at a predetermined speed.

まず、巻芯駆動用モータが回転すると、第2のロール52の巻芯54が回転し、第1のロール42の巻芯44に巻回されている樹脂膜形成用シート10が第1のロール42の外部に引き出される。そして、引き出された樹脂膜形成用シート10は、移動式のステージ上に配置された円板状の半導体ウエハ32及びそれを囲むように配置されたリングフレーム34上に導かれる。  First, when the winding core driving motor rotates, the winding core 54 of the second roll 52 rotates, and the resin film forming sheet 10 wound around the winding core 44 of the first roll 42 becomes the first roll. 42 is pulled out to the outside. The drawn resin film forming sheet 10 is guided onto a disk-shaped semiconductor wafer 32 disposed on a movable stage and a ring frame 34 disposed so as to surround the semiconductor wafer 32.

次に、剥離フィルム13から、支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体が剥離される。このとき、図6(b)に示すように、樹脂膜形成用シート10の剥離フィルム13側からピールプレート64が当てられており、剥離フィルム13はピールプレート64側へ切り込み部D1を起点に鋭角に曲げられ、剥離フィルム13と支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体との間に剥離起点が作り出されることとなる。更に、剥離起点がより効率的に作り出されるように、剥離フィルム13と支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体との境界面にエアを吹き付けてもよい。  Next, the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 is peeled from the release film 13. At this time, as shown in FIG. 6B, the peel plate 64 is applied from the release film 13 side of the resin film forming sheet 10, and the release film 13 has an acute angle starting from the cut portion D <b> 1 toward the peel plate 64 side. And a peeling start point is created between the release film 13 and the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12. Furthermore, air may be blown to the boundary surface between the release film 13 and the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 so that the peeling start point can be created more efficiently.

このようにして剥離フィルム13と支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体との間に剥離起点が作り出された後、図6(c)に示すように、樹脂膜形成層12がリングフレーム34及び半導体ウエハ32と密着するように、支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体の貼り付けが行われる。このとき、ロール68によって支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体は半導体ウエハ32に圧着されることとなる。そして、図6(d)に示すように、半導体ウエハ32上への支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体の貼り付けが完了し、積層体付き半導体ウエハが得られる。  After the separation starting point is created between the release film 13 and the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film formation layer 12 as described above, the resin film formation layer 12 becomes a ring as shown in FIG. A laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 is attached so as to be in close contact with the frame 34 and the semiconductor wafer 32. At this time, the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 is pressed against the semiconductor wafer 32 by the roll 68. Then, as shown in FIG. 6 (d), the attachment of the laminated body composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 onto the semiconductor wafer 32 is completed, and a semiconductor wafer with a laminated body is obtained.

以上のような手順により、半導体ウエハ32への支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体の貼り付けを、自動化された工程で連続して行うことができる。このような半導体ウエハ32への支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体の貼り付け作業を行う装置としては、例えば、リンテック(株)製のRAD−2500(商品名)等が挙げられる。  By the procedure as described above, the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 can be attached to the semiconductor wafer 32 continuously in an automated process. As an apparatus for performing the operation of attaching the laminate composed of the support sheet 11 and the resin film forming layer 12 to the semiconductor wafer 32, for example, RAD-2500 (trade name) manufactured by Lintec Corporation may be used. .

そして、このような工程により、支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体を半導体ウエハ32に貼り付ける場合、剥離フィルム13に切り込み部D1の形成された樹脂膜形成用シート10を用いることにより、樹脂膜形成層12の外周がピールプレートの先端部分に到達した際に、厚い剥離フィルにおいても、切り込み部D1を起点に剥離フィル13を鋭角に曲げることができ、剥離フィルム13と支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体との間に剥離起点を作り出すことが容易になる。その結果、剥離フィルム13から支持シート11及び樹脂膜形成層12からなる積層体の剥離不良の発生を十分に抑制することができる。  And when the laminated body which consists of the support sheet 11 and the resin film formation layer 12 is affixed on the semiconductor wafer 32 by such a process, the sheet | seat 10 for resin film formation in which the cut part D1 was formed in the peeling film 13 is used. Thus, when the outer periphery of the resin film forming layer 12 reaches the tip portion of the peel plate, even in a thick release film, the release film 13 can be bent at an acute angle starting from the cut portion D1, and the release film 13 and the support sheet 11 and a laminate composed of the resin film forming layer 12 can be easily created. As a result, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of peeling failure of the laminate composed of the support film 11 and the resin film forming layer 12 from the release film 13.

樹脂膜形成層が室温ではタック性を有しない場合は適宜加温してもよい(限定するものではないが、40〜80℃が好ましい)。  When the resin film forming layer does not have tackiness at room temperature, it may be heated appropriately (although it is not limited, 40 to 80 ° C. is preferable).

次いで、樹脂膜形成層に硬化性成分(B)としてエネルギー線硬化性成分(B2)が配合されている場合には、樹脂膜形成層に支持シート側からエネルギー線を照射し、樹脂層形成層を予備的に硬化し、樹脂膜形成層の凝集力を上げ、樹脂膜形成層と支持シートとの間の接着力を低下させておいてもよい。  Next, when the energy ray curable component (B2) is blended as the curable component (B) in the resin film forming layer, the resin film forming layer is irradiated with energy rays from the support sheet side, and the resin layer forming layer May be preliminarily cured to increase the cohesive force of the resin film-forming layer and to reduce the adhesive force between the resin film-forming layer and the support sheet.

その後、ダイシングソーなどの切断手段を用いて、上記の半導体ウエハを切断し半導体チップを得る。この際の切断深さは、半導体ウエハの厚みと、樹脂膜形成層の厚みとの合計およびダイシングソーの磨耗分を加味した深さにする。
なお、エネルギー線照射は、半導体ウエハの貼付後、半導体チップの剥離(ピックアップ)前のいずれの段階で行ってもよく、たとえばダイシングの後に行ってもよく、また下記のエキスパンド工程の後に行ってもよいが、半導体ウエハの貼付後であってダイシング前に行うことが好ましい。さらにエネルギー線照射を複数回に分けて行ってもよい。
Thereafter, the semiconductor wafer is cut using a cutting means such as a dicing saw to obtain a semiconductor chip. The cutting depth at this time is a depth that takes into account the sum of the thickness of the semiconductor wafer and the thickness of the resin film forming layer and the amount of wear of the dicing saw.
The energy beam irradiation may be performed at any stage after the semiconductor wafer is pasted and before the semiconductor chip is peeled off (pickup). For example, the irradiation may be performed after dicing or after the following expanding step. Although it is good, it is preferably performed after the semiconductor wafer is attached and before dicing. Further, the energy beam irradiation may be performed in a plurality of times.

次いで必要に応じ、樹脂膜形成用シートのエキスパンドを行うと、半導体チップ間隔が拡張し、半導体チップのピックアップをさらに容易に行えるようになる。この際、樹脂膜形成層と支持シートとの間にずれが発生することになり、樹脂膜形成層と支持シートとの間の接着力が減少し、半導体チップのピックアップ性が向上する。このようにして半導体チップのピックアップを行うと、切断された樹脂膜形成層を半導体チップ裏面に固着残存させて支持シートから剥離することができる。  Next, when the resin film forming sheet is expanded as necessary, the interval between the semiconductor chips is expanded, and the semiconductor chips can be picked up more easily. At this time, a deviation occurs between the resin film forming layer and the support sheet, the adhesive force between the resin film forming layer and the support sheet is reduced, and the pick-up property of the semiconductor chip is improved. When the semiconductor chip is picked up in this manner, the cut resin film forming layer can be adhered to the back surface of the semiconductor chip and peeled off from the support sheet.

次いで樹脂膜形成層を介して半導体チップを、リードフレームのダイパッド上または別の半導体チップ(下段チップ)表面に載置する(以下、チップが搭載されるダイパッドまたは下段チップ表面を「チップ搭載部」と記載する)。  Next, the semiconductor chip is placed on the die pad of the lead frame or on the surface of another semiconductor chip (lower chip) through the resin film forming layer (hereinafter, the die pad or lower chip surface on which the chip is mounted is referred to as “chip mounting portion”. ).

載置するときの圧力は、通常1kPa〜200MPaである。また、チップ搭載部は、半導体チップを載置する前に加熱するか載置直後に加熱されてもよい。加熱温度は、通常は80〜200℃、好ましくは100〜180℃であり、加熱時間は、通常は0.1秒〜5分、好ましくは0.5秒〜3分である。  The pressure at the time of mounting is usually 1 kPa to 200 MPa. Further, the chip mounting portion may be heated before mounting the semiconductor chip or heated immediately after mounting. The heating temperature is usually 80 to 200 ° C, preferably 100 to 180 ° C, and the heating time is usually 0.1 seconds to 5 minutes, preferably 0.5 seconds to 3 minutes.

半導体チップをチップ搭載部に載置した後、必要に応じさらに加熱を行ってもよい。この際の加熱条件は、上記加熱温度の範囲であって、加熱時間は通常1〜180分、好ましくは10〜120分である。  After placing the semiconductor chip on the chip mounting portion, further heating may be performed as necessary. The heating conditions at this time are in the above heating temperature range, and the heating time is usually 1 to 180 minutes, preferably 10 to 120 minutes.

また、載置後の加熱処理は行わずに仮接着状態としておき、パッケージ製造において通常行われる樹脂封止での加熱を利用して樹脂膜形成層を硬化させてもよい。このような工程を経ることで、樹脂膜形成層が硬化し、半導体チップとチップ搭載部とが強固に接着された半導体装置を得ることができる。樹脂膜形成層はダイボンド条件下では流動化しているため、チップ搭載部の凹凸にも十分に埋め込まれ、ボイドの発生を防止でき半導体装置の信頼性が高くなる。  Alternatively, the resin film forming layer may be cured by using heat in resin sealing that is normally performed in package manufacturing, without temporarily performing the heat treatment after placement. By passing through such a process, the resin film formation layer hardens | cures and the semiconductor device with which the semiconductor chip and the chip mounting part were adhere | attached firmly can be obtained. Since the resin film forming layer is fluidized under die bonding conditions, the resin film forming layer is sufficiently embedded in the unevenness of the chip mounting portion, and generation of voids can be prevented and the reliability of the semiconductor device is improved.

また、第2の本発明に係る半導体装置の製造方法は、表面に回路が形成された半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付し、その後、裏面に樹脂膜を有する半導体チップを得ることが好ましい。該樹脂膜は、半導体チップの保護膜である。また、本発明に係る半導体装置の製造方法は、好ましくは、以下の工程(1)〜(3)をさらに含み、工程(1)〜(3)を任意の順で行うことを特徴としている。
工程(1):樹脂膜形成層または樹脂膜と、支持シートとを剥離、
工程(2):樹脂膜形成層を硬化し樹脂膜を得る、
工程(3):半導体ウエハと、樹脂膜形成層または樹脂膜とをダイシング。
Further, in the method for manufacturing a semiconductor device according to the second aspect of the present invention, the resin film forming layer of the resin film forming sheet is pasted on the back surface of the semiconductor wafer having a circuit formed on the surface, and then the resin film is applied on the back surface. It is preferable to obtain a semiconductor chip having the same. The resin film is a protective film for a semiconductor chip. In addition, the semiconductor device manufacturing method according to the present invention preferably further includes the following steps (1) to (3), and the steps (1) to (3) are performed in an arbitrary order.
Step (1): peeling the resin film forming layer or resin film and the support sheet,
Step (2): The resin film forming layer is cured to obtain a resin film.
Step (3): dicing the semiconductor wafer and the resin film forming layer or resin film.

まず、半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する。当該工程は、上記第1の半導体装置の製造方法における貼付工程と同様である。  First, the resin film forming layer of the resin film forming sheet is attached to the back surface of the semiconductor wafer. This step is the same as the attaching step in the first method for manufacturing a semiconductor device.

その後、工程(1)〜(3)を任意の順で行う。例えば、工程(1)〜(3)を工程(1)、(2)、(3)の順、工程(2)、(1)、(3)の順、、工程(2)、(3)、(1)、工程(3)、(2)、(1)、または工程(3)、(1)、(2)の順のいずれかの順序で行う。このプロセスの詳細については、特開2002−280329号公報に詳述されている。一例として、工程(1)、(2)、(3)の順で行う場合について説明する。  Thereafter, steps (1) to (3) are performed in an arbitrary order. For example, the steps (1) to (3) are performed in the order of the steps (1), (2), (3), the steps (2), (1), (3), the steps (2), (3). , (1), steps (3), (2), (1), or steps (3), (1), (2). Details of this process are described in detail in JP-A-2002-280329. As an example, the case where it performs in order of process (1), (2), (3) is demonstrated.

まず、表面に回路が形成された半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する。次いで樹脂膜形成層から支持シートを剥離し、半導体ウエハと樹脂膜形成層との積層体を得る。
次いで樹脂膜形成層を硬化し、ウエハの全面に樹脂膜を形成する。樹脂膜形成層に、硬化性成分(B)として熱硬化性成分(B1)を用いた場合には、熱硬化により樹脂膜形成層を硬化する。硬化性成分(B)として、エネルギー線硬化性成分(B2)が配合されている場合には、樹脂膜形成層の硬化を、エネルギー線照射により行うことができ、熱硬化性成分(B1)とエネルギー線硬化性成分(B2)を併用する場合には、加熱およびエネルギー線照射による硬化を同時に行ってもよく、逐次的に行ってもよい。照射されるエネルギー線としては、紫外線(UV)または電子線(EB)等が挙げられ、好ましくは紫外線が用いられる。この結果、ウエハ裏面に硬化樹脂からなる樹脂膜が形成され、ウエハ単独の場合と比べて強度が向上するので、薄くなったウエハの取扱い時の破損を低減できる。また、ウエハやチップの裏面に直接樹脂膜用の塗布液を塗布・被膜化するコーティング法と比較して、樹脂膜の厚さの均一性に優れる。
First, a resin film forming layer of a resin film forming sheet is attached to the back surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the front surface. Next, the support sheet is peeled from the resin film forming layer to obtain a laminate of the semiconductor wafer and the resin film forming layer.
Next, the resin film forming layer is cured to form a resin film on the entire surface of the wafer. When the thermosetting component (B1) is used as the curable component (B) in the resin film forming layer, the resin film forming layer is cured by thermosetting. When the energy ray curable component (B2) is blended as the curable component (B), the resin film forming layer can be cured by energy ray irradiation, and the thermosetting component (B1) and When the energy beam curable component (B2) is used in combination, curing by heating and energy beam irradiation may be performed simultaneously or sequentially. Examples of the energy rays to be irradiated include ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB), and preferably ultraviolet rays are used. As a result, a resin film made of a cured resin is formed on the back surface of the wafer, and the strength is improved as compared with the case of the wafer alone, so that damage during handling of the thinned wafer can be reduced. Further, compared with a coating method in which a coating solution for a resin film is directly applied to the back surface of a wafer or chip, the thickness of the resin film is excellent.

その後、半導体ウエハと樹脂膜との積層体を、ウエハ表面に形成された回路毎にダイシングする。ダイシングは、ウエハと樹脂膜をともに切断するように行われる。ウエハのダイシングは、ダイシングシートを用いた常法により行われる。この結果、裏面に樹脂膜を有する半導体チップが得られる。  Thereafter, the laminated body of the semiconductor wafer and the resin film is diced for each circuit formed on the wafer surface. Dicing is performed so as to cut both the wafer and the resin film. The wafer is diced by a conventional method using a dicing sheet. As a result, a semiconductor chip having a resin film on the back surface is obtained.

次いで、樹脂膜にレーザー印字することもできる。レーザー印字はレーザーマーキング法により行われ、レーザー光の照射により保護膜の表面を削り取ることで保護膜に品番等をマーキングする。なお、レーザー印字は、樹脂膜形成層を硬化させる前に行うこともできる。  Next, laser printing can be performed on the resin film. Laser printing is performed by a laser marking method, and the surface of the protective film is scraped off by laser light irradiation to mark a product number or the like on the protective film. Laser printing can also be performed before the resin film forming layer is cured.

最後に、ダイシングされたチップをコレット等の汎用手段によりピックアップすることで、裏面に樹脂膜を有する半導体チップが得られる。そして、半導体チップをフェースダウン方式で所定の基台上に実装することで半導体装置を製造することができる。また、裏面に樹脂膜を有する半導体チップを、ダイパッド部または別の半導体チップなどの他の部材上(チップ搭載部上)に接着することで、半導体装置を製造することもできる。このような本発明によれば、厚みの均一性の高い樹脂膜を、チップ裏面に簡便に形成でき、ダイシング工程やパッケージングの後のクラックが発生しにくくなる。  Finally, the diced chip is picked up by a general-purpose means such as a collet to obtain a semiconductor chip having a resin film on the back surface. Then, the semiconductor device can be manufactured by mounting the semiconductor chip on a predetermined base by the face-down method. In addition, a semiconductor device can be manufactured by bonding a semiconductor chip having a resin film on the back surface to another member (on a chip mounting portion) such as a die pad portion or another semiconductor chip. According to the present invention, a highly uniform resin film can be easily formed on the back surface of the chip, and cracks after the dicing process and packaging are less likely to occur.

なお、半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付した後、工程(3)を工程(1)の前に行う場合、樹脂膜形成用シートがダイシングシートとしての役割を果たすことができる。つまり、ダイシング工程の最中に半導体ウエハを支持するためのシートとして用いることができる。この場合、樹脂膜形成用シートの内周部に樹脂膜形成層を介して半導体ウエハが貼着され、樹脂膜形成用シートの外周部がリングフレーム等の他の治具と接合することで、半導体ウエハに貼付された樹脂膜形成用シートが装置に固定され、ダイシングが行われる。  In addition, after sticking the resin film formation layer of the resin film formation sheet on the back surface of the semiconductor wafer, when performing the step (3) before the process (1), the resin film formation sheet serves as a dicing sheet. Can fulfill. That is, it can be used as a sheet for supporting the semiconductor wafer during the dicing process. In this case, the semiconductor wafer is bonded to the inner peripheral portion of the resin film forming sheet via the resin film forming layer, and the outer peripheral portion of the resin film forming sheet is bonded to another jig such as a ring frame, A resin film forming sheet affixed to the semiconductor wafer is fixed to the apparatus, and dicing is performed.

また、工程(3)、(1)、(2)の順で行う場合には、裏面に樹脂膜形成層を有する半導体チップをフェースダウン方式で所定の基台上に実装後、パッケージ製造において通常行われる樹脂封止での加熱を利用して樹脂膜形成層を硬化させることもできる。  When the steps (3), (1), and (2) are performed in this order, a semiconductor chip having a resin film forming layer on the back surface is mounted on a predetermined base by a face-down method, and is usually used in package manufacturing. The resin film forming layer can also be cured by utilizing heating in the resin sealing performed.

10:樹脂膜形成用シート
11:支持シート
12:樹脂膜形成層
13:剥離フィルム
D1:切り込み部
D2:切り込み部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10: Sheet | seat for resin film formation 11: Support sheet 12: Resin film formation layer 13: Release film D1: Notch part D2: Notch part

Claims (4)

支持シートと、樹脂膜形成層と、剥離フィルムとをこの順に積層してなり、
剥離フィルムの厚さが50μm以上であり、
剥離フィルムには、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切り込み部が形成されており、
切り込み部の切り込み深さが剥離フィルムの厚さの1/2以上であり、
支持シートの直径が樹脂膜形成層の直径より大きく、
剥離フィルムには、支持シート側の面から支持シートの外周に沿って切り込み部が形成されており、
支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、剥離フィルムの厚さの3/5以下である、樹脂膜形成用シート。
A support sheet, a resin film forming layer, and a release film are laminated in this order,
The thickness of the release film is 50 μm or more,
In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
Der least 1/2 of the thickness of the cutting depth of the incisions is a release film is,
The diameter of the support sheet is larger than the diameter of the resin film forming layer,
In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the support sheet from the surface on the support sheet side,
A sheet for forming a resin film , wherein a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the support sheet is 3/5 or less of the thickness of the release film .
前記樹脂膜形成層の外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さ以上である、請求項1に記載の樹脂膜形成用シート。 The resin film formation according to claim 1, wherein a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the resin film forming layer is equal to or greater than a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the support sheet. Sheet. 支持シートと、樹脂膜形成層と、剥離フィルムとをこの順に積層してなり、
剥離フィルムの厚さが50μm以上であり、
剥離フィルムには、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切り込み部が形成されており、
切り込み部の切り込み深さが剥離フィルムの厚さの1/2以上であり、
支持シートの直径が樹脂膜形成層の直径より大きく、
剥離フィルムには、支持シート側の面から支持シートの外周に沿って切り込み部が形成されており、
樹脂膜形成層の外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さ以上である、樹脂膜形成用シート。
A support sheet, a resin film forming layer, and a release film are laminated in this order,
The thickness of the release film is 50 μm or more,
In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
Der least 1/2 of the thickness of the cutting depth of the incisions is a release film is,
The diameter of the support sheet is larger than the diameter of the resin film forming layer,
In the release film, a cut portion is formed along the outer periphery of the support sheet from the surface on the support sheet side,
A resin film forming sheet, wherein a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the resin film forming layer is equal to or greater than a cut depth of a cut portion formed along the outer periphery of the support sheet.
支持シートの外周に沿って形成された切り込み部の切り込み深さが、剥離フィルムの厚さの3/5以下である、請求項に記載の樹脂膜形成用シート。 The sheet for forming a resin film according to claim 3 , wherein the cut depth of the cut portion formed along the outer periphery of the support sheet is 3/5 or less of the thickness of the release film.
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