JP6832784B2 - Adhesive tape for stealth dicing and manufacturing method of semiconductor chips using it - Google Patents

Adhesive tape for stealth dicing and manufacturing method of semiconductor chips using it Download PDF

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友也 津久井
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Description

本発明は、ステルスダイシング用粘着テープ及びそれを用いた半導体チップの製造方法に関する。 The present invention relates to an adhesive tape for stealth dicing and a method for manufacturing a semiconductor chip using the adhesive tape.

半導体ウエハは、回路を形成した後に粘着テープを貼合してから、素子小片への切断(ダイシング)、洗浄、乾燥、粘着テープの延伸(エキスパンド)、粘着テープからの素子小片の剥離(ピックアップ)、などの各工程を経て半導体チップ化される。これらの工程で使用される粘着テープ(ダイシングテープ)には、ダイシング工程から乾燥工程までは切断された素子小片(チップ)に対して充分な粘着力を有しながら、剥離工程時には糊残りのない程度に粘着力が減少していることが望まれる。 For semiconductor wafers, after forming a circuit, adhesive tape is attached, and then cutting (dicing), cleaning, drying, stretching the adhesive tape (expanding), and peeling the element small pieces from the adhesive tape (pickup). It is made into a semiconductor chip through each process such as. The adhesive tape (dicing tape) used in these steps has sufficient adhesive strength to the cut element pieces (chips) from the dicing step to the drying step, but there is no adhesive residue during the peeling step. It is desired that the adhesive strength is reduced to some extent.

一方、近年のICデバイスの高性能化および小型化に伴い、半導体チップの薄型化が進められており、従来350μm程度の厚みであったウエハを100μm以下にまで薄くすることが求められるようになった。 On the other hand, with the recent increase in performance and miniaturization of IC devices, the thickness of semiconductor chips has been reduced, and it has become necessary to reduce the thickness of wafers, which was about 350 μm in the past, to 100 μm or less. It was.

しかし、半導体ウエハとして用いられるシリコンやガラス等は脆性材料であり、厚さが薄くなると運搬や加工の際に破損するおそれがあった。特に、ウエハを回転刃でダイシングした際に欠けやチッピングが生じると、チップの抗折強度が著しく低下する。 However, silicon, glass, and the like used as semiconductor wafers are brittle materials, and if the thickness becomes thin, they may be damaged during transportation or processing. In particular, if chipping or chipping occurs when the wafer is diced with a rotary blade, the bending strength of the chip is significantly reduced.

このため、チッピングの発生を抑制する方法として、赤外領域の波長のレーザー光を半導体ウエハの内部に集光させて改質層を形成させ、改質層を起点としてウエハを分割する、いわゆるステルスダイシングたるウエハの分割方法が提案されている(特許文献1)。 Therefore, as a method of suppressing the occurrence of chipping, laser light having a wavelength in the infrared region is focused inside the semiconductor wafer to form a modified layer, and the wafer is divided starting from the modified layer, so-called stealth. A method for dividing a wafer as a dicing has been proposed (Patent Document 1).

また、特許文献2には、粘着テープの23℃におけるヤング率、周波数1Hz、23℃における粘着剤層の貯蔵弾性率を特定したステルスダイシング用粘着テープが提案されている。 Further, Patent Document 2 proposes an adhesive tape for stealth dicing in which the Young's modulus of the adhesive tape at 23 ° C. and the storage elastic modulus of the adhesive layer at frequencies of 1 Hz and 23 ° C. are specified.

WO2003/077295号WO2003 / 077295 特開2011−119548号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-119548

これら半導体ウエハの内部にレーザー光を集光させて改質層を形成させるステルスダイシングにおいては、粘着剤層の硬さと基材層の延伸性のバランスが重要である。しかし、特許文献2に記載の粘着テープは粘着剤層の貯蔵弾性率が高く、ウエハ分割時にウエハが粘着テープから滑り、分割できない可能性がある。また粘着剤層も規定されていないため、ウエハ分割後に粘着テープから半導体チップを剥離できない可能性もある。 In stealth dicing in which laser light is condensed inside these semiconductor wafers to form a modified layer, the balance between the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer and the stretchability of the base material layer is important. However, the adhesive tape described in Patent Document 2 has a high storage elastic modulus of the adhesive layer, and there is a possibility that the wafer slips from the adhesive tape during wafer division and cannot be divided. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer is not specified, there is a possibility that the semiconductor chip cannot be peeled off from the pressure-sensitive adhesive tape after the wafer is divided.

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、ステルスダイシング後、ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドした際に半導体ウエハの分割を容易に行うことができ、チップ化された半導体チップを容易に剥離できるステルスダイシング用粘着テープ及びそれを用いた半導体チップの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and the semiconductor wafer can be easily divided when the adhesive tape for stealth dicing is expanded after stealth dicing, and the chipped semiconductor chip can be easily peeled off. It is an object of the present invention to provide an adhesive tape for stealth dicing that can be used and a method for manufacturing a semiconductor chip using the adhesive tape.

本発明は上記の課題を解決するために、下記の手段を採用する。
(1)基材フィルム上に紫外線硬化型粘着剤層を積層してなるステルスダイシング用粘着テープであって、
前記紫外線硬化型粘着剤層が(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー20〜150質量部、多官能イソシアネート硬化剤0.1〜20質量部及び光重合開始剤0.1〜10質量部を含み、
前記基材フィルムの23℃における引張弾性率が40〜150MPaであり、
紫外線照射前の前記紫外線硬化型粘着剤層の周波数1Hz、23℃における貯蔵弾性率が0.05〜0.5MPaであり、
前記ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が40,000〜350,000である、ステルスダイシング用粘着テープ。
(2)前記紫外線硬化型粘着剤層の厚みが1〜30μmである、(1)に記載のステルスダイシング用粘着テープ。
(3)前記基材フィルムの厚みが30〜150μmである(1)又は(2)に記載のステルスダイシング用粘着テープ。
(4)表面に回路が形成された半導体ウエハに、
(a)(1)〜(3)のいずれか一項に記載のステルスダイシング用粘着テープを半導体ウエハとリングフレームに貼り付ける貼付工程、
(b)半導体ウエハ上に赤外領域の波長のレーザー光を照射して、半導体ウエハ内部に改質層を形成するステルスダイシング工程、
(c)ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドすることにより、半導体ウエハを分割してチップ化する分割工程、
(d)ステルスダイシング用粘着テープの基材フィルム面に紫外線を照射する紫外線照射工程、
(e)個片化された半導体チップをステルスダイシング用粘着テープから剥離する剥離工程、
とを有する半導体チップの製造方法。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems.
(1) An adhesive tape for stealth dicing in which an ultraviolet curable adhesive layer is laminated on a base film.
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer contains 100 parts by mass of a (meth) acrylic acid ester copolymer, 20 to 150 parts by mass of a urethane acrylate oligomer, 0.1 to 20 parts by mass of a polyfunctional isocyanate curing agent, and 0.1 parts by mass of a photopolymerization initiator. Contains 10 parts by mass
The tensile elastic modulus of the base film at 23 ° C. is 40 to 150 MPa.
The storage elastic modulus of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with ultraviolet rays at a frequency of 1 Hz and 23 ° C. is 0.05 to 0.5 MPa.
An adhesive tape for stealth dicing having a weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer of 40,000 to 350,000.
(2) The adhesive tape for stealth dicing according to (1), wherein the ultraviolet curable adhesive layer has a thickness of 1 to 30 μm.
(3) The adhesive tape for stealth dicing according to (1) or (2), wherein the base film has a thickness of 30 to 150 μm.
(4) On a semiconductor wafer with a circuit formed on its surface,
(A) A sticking step of sticking the adhesive tape for stealth dicing according to any one of (1) to (3) to the semiconductor wafer and the ring frame.
(B) A stealth dicing step of irradiating a semiconductor wafer with a laser beam having a wavelength in the infrared region to form a modified layer inside the semiconductor wafer.
(C) A dividing step of dividing a semiconductor wafer into chips by expanding the adhesive tape for stealth dicing.
(D) An ultraviolet irradiation step of irradiating the base film surface of an adhesive tape for stealth dicing with ultraviolet rays,
(E) A peeling step of peeling a fragmented semiconductor chip from an adhesive tape for stealth dicing.
A method for manufacturing a semiconductor chip having and.

本発明は、ステルスダイシング後、ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドした際に半導体ウエハの分割を容易に行うことができ、チップ化された半導体チップを容易に剥離できるステルスダイシング用粘着テープ及びびそれを用いた半導体チップの製造方法を提供できる。 According to the present invention, the semiconductor wafer can be easily divided when the adhesive tape for stealth dicing is expanded after stealth dicing, and the adhesive tape for stealth dicing that can easily peel off the chipped semiconductor chip and the adhesive tape for stealth dicing. A method for manufacturing a semiconductor chip used can be provided.

以下、本発明を実施するための好適な形態について説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。 Hereinafter, suitable embodiments for carrying out the present invention will be described. It should be noted that the embodiments described below show an example of typical embodiments of the present invention, and the scope of the present invention is not narrowly interpreted by this.

本発明は、基材フィルム上に紫外線硬化型粘着剤層を積層してなるステルスダイシング用粘着テープであって、前記紫外線硬化型粘着剤層が、特定の成分であり、前記基材フィルムの引張弾性率及び紫外線硬化型粘着剤層の貯蔵弾性率が特定の数値であるステルスダイシング用粘着テープである。 The present invention is an adhesive tape for stealth dying formed by laminating an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer on a base film, wherein the UV-curable pressure-sensitive adhesive layer is a specific component and tension of the base film. An adhesive tape for stealth dying in which the elastic modulus and the storage elastic modulus of the ultraviolet curable adhesive layer are specific numerical values.

<基材フィルム>
本発明の基材フィルムは、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エステルフィルム、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、および、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体やエチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等を金属イオンで架橋したアイオノマ樹脂などが挙げられる。基材フィルムは、これら樹脂の混合物又は共重合体であってよく、これら樹脂からなるフィルムやシートの積層体であってもよい。基材フィルムの23℃における引張弾性率が40MPa以上150MPa以下であり、好ましくは60MPa以上120MPa以下である。この範囲であれば、ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドした際に半導体ウエハの分割を容易に行うことができる。基材フィルムの引張弾性率が40MPa未満では、エキスパンドの際の力が半導体ウエハに十分に伝わらず、半導体ウエハの分割性が悪くなる。また。基材フィルムの引張弾性率が150MPaを超過すると、エキスパンド性が低下し半導体ウエハの分割性が低下する。
<Base film>
The base film of the present invention is polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid-acrylic acid ester film, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene, polypropylene, propylene-based copolymer, ethylene-. Examples thereof include acrylic acid copolymers, and ionoma resins obtained by cross-linking ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like with metal ions. The base film may be a mixture or copolymer of these resins, or may be a laminate of films or sheets made of these resins. The tensile elastic modulus of the base film at 23 ° C. is 40 MPa or more and 150 MPa or less, preferably 60 MPa or more and 120 MPa or less. Within this range, the semiconductor wafer can be easily divided when the adhesive tape for stealth dicing is expanded. If the tensile elastic modulus of the base film is less than 40 MPa , the force at the time of expanding is not sufficiently transmitted to the semiconductor wafer, and the splittability of the semiconductor wafer deteriorates. Also. When the tensile elastic modulus of the base film exceeds 150 MPa , the expandability is lowered and the splittability of the semiconductor wafer is lowered.

基材フィルムはアイオノマ樹脂を用いることが好ましい。アイオノマ樹脂の中でも、エチレン単位、メタアクリル酸単位、及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位を有する共重合体をNa、K、Zn2+等の金属イオンで架橋したアイオノマ樹脂を用いると、エキスパンド性が良好であり、好適に用いられる。 It is preferable to use ionomer resin as the base film. Among ionomer resins, an ionomer resin obtained by cross-linking a copolymer having an ethylene unit, a methacrylic acid unit, and a (meth) acrylic acid alkyl ester unit with metal ions such as Na + , K + , and Zn 2+ can be used for expansion. It has good properties and is preferably used.

基材フィルムの厚さは30〜150μmが好ましく、更に好ましくは50〜120μmである。 The thickness of the base film is preferably 30 to 150 μm, more preferably 50 to 120 μm.

基材フィルムには、帯電防止処理をすることが好ましい。帯電防止処理としては、基材フィルムに帯電防止剤を配合する処理、基材フィルム表面に帯電防止剤を塗布する等の方法がある。 The base film is preferably antistatic treated. Examples of the antistatic treatment include a treatment of blending an antistatic agent with the base film and a method of applying an antistatic agent to the surface of the base film.

帯電防止剤としては、例えば四級アミン塩単量体などを用いることができる。四級アミン塩単量体としては、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級塩化物、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級塩化物、メチルエチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級塩化物、p−ジメチルアミノスチレン四級塩化物、およびp−ジエチルアミノスチレン四級塩化物が挙げられる。このうち、ジメチルアミノエチルメタクリレート四級塩化物が好ましい。 As the antistatic agent, for example, a quaternary amine salt monomer or the like can be used. Examples of the quaternary amine salt monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate quaternary chloride, diethylaminoethyl (meth) acrylate quaternary chloride, methylethylaminoethyl (meth) acrylate quaternary chloride, and p-dimethyl. Aminostyrene quaternary chloride and p-diethylaminostyrene quaternary chloride can be mentioned. Of these, dimethylaminoethyl methacrylate quaternary chloride is preferable.

基材フィルムの片面に紫外線硬化型粘着剤層を積層し、他方の面は平均表面粗さ(Ra)が0.1〜1.5μmのエンボス面とすることが可能である。エンボス面を有することにより、ダイシング後のエキスパンド工程で基材フィルムを容易に拡張することができる。 An ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on one side of the base film, and the other side can be an embossed surface having an average surface roughness (Ra) of 0.1 to 1.5 μm. By having the embossed surface, the base film can be easily expanded in the expanding step after dicing.

ダイシング後のエキスパンド性を向上させるために、基材フィルムの前記他方の面に、滑り剤を塗布したり、基材フィルムに滑り剤を練り込むことができる。
In order to improve the expandability after dicing, it is possible on the other side of the base film, or coated with a slip agent, kneading a slip agent to the substrate film.

滑り剤は、ステルスダイシング用粘着テープとエキスパンド装置の摩擦係数を低下させる材料であれば特に限定されず、例えばシリコーン樹脂や(変性)シリコーン油等のシリコーン化合物、フッ素樹脂、六方晶ボロンナイトライド、カーボンブラック、及び二硫化モリブデン等が挙げられる。これらは複数の成分を混合してもよい。電子部品の製造はクリーンルームで行われるため、シリコーン化合物又はフッ素樹脂を用いることが好ましい。シリコーン化合物の中でも特にシリコーンマクロモノマー単位を有する共重合体は帯電防止層との相溶性が良く、帯電防止性とエキスパンド性のバランスが図れるため、好適に用いられる。 The slip agent is not particularly limited as long as it is a material that reduces the coefficient of friction between the adhesive tape for stealth dying and the expanding device. Examples thereof include carbon black and molybdenum disulfide. These may be a mixture of a plurality of components. Since the electronic components are manufactured in a clean room, it is preferable to use a silicone compound or a fluororesin. Among the silicone compounds, a copolymer having a silicone macromonomer unit is preferably used because it has good compatibility with the antistatic layer and can balance antistatic property and expandable property.

<紫外線硬化型粘着剤層>
紫外線硬化型粘着剤層は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ウレタンアクリレートオリゴマー、多官能イソシアネート硬化剤及び光重合開始剤を含み、有機溶剤で希釈して基材フィルムに塗布、乾燥して得られる。
((メタ)アクリル酸エステル共重合体)
本発明で使用される(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマー、これらモノマーと共重合可能な不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル)とを共重合させたコポリマーである。
<UV curable adhesive layer>
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic acid ester copolymer, a urethane acrylate oligomer, a polyfunctional isocyanate curing agent, and a photopolymerization initiator, is diluted with an organic solvent, applied to a base film, and dried. can get.
((Meta) acrylic acid ester copolymer)
The (meth) acrylic acid ester copolymer used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and their ester monomers, and an unsaturated monomer copolymerizable with these monomers (for example, vinyl acetate). , Styrene, acrylonitrile) and copolymerized.

(メタ)アクリル重合体の主単量体としては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル単量体が挙げられる。 Examples of the main monomer of the (meth) acrylic polymer include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and octyl (meth). Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) Examples thereof include (meth) acrylic monomers such as acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.

(メタ)アクリル単量体としては、少なくとも一部に官能基を含有する単量体を有するものが好ましい。官能基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、アミド基、アミノ基、メチロール基、スルホン酸基、スルファミン酸基及び亜リン酸エステル基等が挙げられる。これらの中でヒドロキシル基が好ましい。 The (meth) acrylic monomer preferably has a monomer containing a functional group at least in part. Examples of the functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an amide group, an amino group, a methylol group, a sulfonic acid group, a sulfamic acid group and a phosphite ester group. Of these, a hydroxyl group is preferred.

ヒドロキシル基を有する官能基含有単量体としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、及び2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがある。 Functional group-containing monomers having a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate.

カルボキシル基を有する単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、アクリルアミドN−グリコール酸、及びケイ皮酸等が挙げられる。 Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, acrylamide N-glycolic acid, and cinnamic acid.

エポキシ基を有する単量体としては、例えばアリルグリシジルエーテル、及び(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the monomer having an epoxy group include allyl glycidyl ether and glycidyl ether (meth) acrylate.

アミド基を有する単量体としては、例えば(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide and the like.

アミノ基を有する単量体としては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amino group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and the like.

メチロール基を有する単量体としては、例えばN−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the monomer having a methylol group include N-methylolacrylamide and the like.

(ウレタンアクリレートオリゴマー)
ウレタンアクリレートオリゴマーは、ポリエステル型又はポリエーテル型などのポリオール化合物と多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマ−に、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートを反応させて得られる。
(Urethane acrylate oligomer)
The urethane acrylate oligomer is obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxy group with a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting a polyol compound such as a polyester type or a polyether type with a polyisocyanate compound.

多価イソシアネート化合物には、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4−ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが用いらえる。また、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートには、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリシドールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが用いられる。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4-diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate. , Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like can be used. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, and glycidoldi (meth). Acrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and the like are used.

ウレタンアクリレートオリゴマーは、不飽和二重結合を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマーが、紫外線等の照射後の粘着剤の硬化が良好である点で、好ましい。 As the urethane acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer having four or more unsaturated double bonds is preferable in that the pressure-sensitive adhesive cures well after irradiation with ultraviolet rays or the like.

ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量は40,000以上350,000以下であり、好ましくは80,000〜200,000である。ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が40,000未満では半導体ウエハの分割性が低下し、350,000を超過すると半導体ウエハの分割性が低下する。 The weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is 40,000 or more and 350,000 or less, preferably 80,000 to 200,000. If the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is less than 40,000, the splittability of the semiconductor wafer is lowered, and if it exceeds 350,000, the splitnability of the semiconductor wafer is lowered.

ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して20質量部以上150質量部以下であり、好ましくは40質量部以上100質量部以下である。ウレタンアクイレートオリゴマーの配合量が20質量部未満では紫外線照射後の粘着ステルスダイシング用粘着テープから半導体チップを剥離し難く、150質量部を超過すると半導体ウエハの分割性が低下する。 The blending amount of the urethane acrylate oligomer is 20 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer. If the blending amount of the urethane silicate oligomer is less than 20 parts by mass, it is difficult to peel off the semiconductor chip from the adhesive tape for adhesive stealth dicing after irradiation with ultraviolet rays, and if it exceeds 150 parts by mass, the splittability of the semiconductor wafer is lowered.

(多官能イソシアネート硬化剤)
本発明の紫外線硬化型粘着剤層に用いる紫外線硬化型粘着剤には、多官能イソシアネート硬化剤を配合する。多官能イソシアネート硬化剤の配合は、(メタ)アクリル重合体100質量部に対し、0.1質量部以上20質量部以下であり、好ましくは2質量部以上15重量部以下である。多官能イソシアネート硬化剤の配合比が0.1質量部未満の場合は半導体ウエハの分割性が低下し、20質量部超過の場合はエキスパンド時に半導体ウエハが滑り、分割性が低下する。
(Polyfunctional isocyanate curing agent)
A polyfunctional isocyanate curing agent is blended in the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive used for the UV-curable pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. The composition of the polyfunctional isocyanate curing agent is 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. If the compounding ratio of the polyfunctional isocyanate curing agent is less than 0.1 parts by mass, the splittability of the semiconductor wafer is lowered, and if it exceeds 20 parts by mass, the semiconductor wafer slips during expansion and the splitability is lowered.

多官能イソシアネート硬化剤としては、例えば芳香族ポリイソシアネート硬化剤、脂肪族ポリイソシアネート硬化剤、脂環族ポリイソシアネート硬化剤がある。また、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート硬化剤、特にそのうちのヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤がよい。
Examples of the polyfunctional isocyanate curing agent include an aromatic polyisocyanate curing agent, an aliphatic polyisocyanate curing agent, and an alicyclic polyisocyanate curing agent. Further, an aliphatic polyisocyanate curing agent, particularly a hexamethylene diisocyanate curing agent thereof is preferable.

芳香族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えば1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’,4”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び1,3−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 The aromatic polyisocyanate is not particularly limited, and for example, 1,3-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 1,4-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2 , 6-Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidin diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4'-Triphenylmethane triisocyanate, ω, ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1,4- Examples thereof include diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

脂肪族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 The aliphatic polyisocyanate is not particularly limited, and for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene. Examples thereof include diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えば3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、及び1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンがある。 The alicyclic polyisocyanate is not particularly limited, and for example, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate, 1,3-cyclopentanediisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, methyl. -2,4-Cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, and 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane There is.

ポリイソシアネートのうち、1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好適に用いられる。 Of the polyisocyanates, 1,3-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 1,4-phenylenediocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate , 4,4'-toluene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate are preferably used.

多官能エポキシ硬化剤は、主にエポキシ基を2個以上、第3級窒素原子を1個以上有する化合物をいい、N・N−グリシジルアニリン、N・N−グリシジルトルイジン、m−N・N−グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、p−N・N−グリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、N・N・N’・N’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、N・N・N’・N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、N・N・N’・N’・N’’−ペンタグリシジルジエチレントリアミンなどが挙げられる。 The polyfunctional epoxy curing agent mainly refers to a compound having two or more epoxy groups and one or more tertiary nitrogen atoms, and refers to NN-glycidylaniline, NN-glycidyltoluidine, m-NN-. Glycidylaminophenyl glycidyl ether, p-N ・ N-glycidyl aminophenyl glycidyl ether, triglycidyl isocyanurate, N ・ N ・ N'・ N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, N ・ N ・ N'・ N'-tetraglycidyl Examples thereof include -m-xylylene diamine, N, N, N', N', N "-pentaglycidyldiethylenetriamine and the like.

(光重合開始剤)
光重合開始剤には、ベンゾイン、アセトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン類、ケタール類、ベンゾフェノン類及びキサントン類などが挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
Examples of the photopolymerization initiator include benzoins, acetophenones, anthraquinones, thioxanthones, ketals, benzophenones and xanthones.

ベンゾインとしては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなどがある。
アセトフェノン類としては、例えばベンゾインアルキルエーテル類、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−アセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−アセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどがある。
アントラキノン類としては、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノンなどがある。
チオキサントン類としては、例えば2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンなどがある。
ケタール類としては、例えばアセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジフエニルサルフアイド、テトラメチルチウラムモノサルフアイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノンなどがある。
Examples of benzoin include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin propyl ether.
Examples of acetophenones include benzoin alkyl ethers, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-acetophenone, 2,2-diethoxy-2-acetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, and 2-hirodoxy-1- {4-[ There are 4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and the like.
Examples of anthraquinones include 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tershalibutyl anthraquinone, and 1-chloroanthraquinone.
Examples of thioxanthones include 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.
Examples of ketals include acetophenone dimethyl ketal, benzyl dimethyl ketal , benzyl diphenylsulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone and the like.

光重合開始剤の配合量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して、0.1〜10質量部である。光重合開始剤の配合量が0.1質量部未満では紫外線照射後のステルスダイシング用粘着テープから半導体チップを剥離する際に剥離性が低下し、10質量部超過では光重合開始剤が紫外線硬化型粘着剤層表面へブリードアウトし、半導体ウエハの分割性が低下する。 The blending amount of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer. If the blending amount of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the peelability decreases when the semiconductor chip is peeled from the adhesive tape for stealth dicing after irradiation with ultraviolet rays, and if it exceeds 10 parts by mass, the photopolymerization initiator is cured by ultraviolet rays. It bleeds out to the surface of the mold pressure-sensitive adhesive layer, and the splittability of the semiconductor wafer is lowered.

光重合開始剤には、必要に応じて従来公知の光重合促進剤を1種または2種以上を組合せて併用してもよい。光重合促進剤には、安息香酸系や第三級アミンなどを用いることができる。第三級アミンとしては、トリエチルアミン、テトラエチルペンタアミン、ジメチルアミノエーテルなどが挙げられる。 As the photopolymerization initiator, one or a combination of two or more conventionally known photopolymerization accelerators may be used in combination, if necessary. As the photopolymerization accelerator, a benzoic acid-based agent, a tertiary amine, or the like can be used. Examples of the tertiary amine include triethylamine, tetraethylpentamine, dimethylamino ether and the like.

紫外線硬化型粘着剤層の組成物には、例えば、粘着付与樹脂、軟化剤、老化防止剤、充填剤、導電剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤等の各種添加剤を添加してもよい。 Various additives such as a tackifier resin, a softener, an antiaging agent, a filler, a conductive agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer may be added to the composition of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer. ..

紫外線硬化型粘着剤層の厚みは、1μm以上30μmが好ましく、3μm以上15μm以下が特に好ましい。紫外線硬化型粘着剤層が30μmを超過すると紫外線照射後のステルスダイシング用粘着テープから半導体チップを剥離する際に剥離性が低下する。また、紫外線硬化型粘着剤層が1μm未満では、粘着力が低くなり過ぎ、半導体ウエハの分割性が低下する。 The thickness of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm or more and 30 μm, and particularly preferably 3 μm or more and 15 μm or less. If the UV-curable pressure-sensitive adhesive layer exceeds 30 μm, the peelability decreases when the semiconductor chip is peeled from the stealth dicing adhesive tape after UV irradiation. Further, if the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 μm, the adhesive strength becomes too low and the splittability of the semiconductor wafer is lowered.

<ステルスダイシング用粘着テープの製造>
基材フィルム上に紫外線硬化型粘着剤層を形成して粘着テープとする方法としては、例えばグラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター又はロールコーターといったコーターで基材フィルム上に紫外線硬化型粘着剤を直接塗布する方法や、剥離フィルムに粘着剤を塗布/乾燥後に基材フィルムに貼り合わせる方法がある。凸板印刷、凹板印刷、平板印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はスクリーン印刷等で基材フィルム上に粘着剤を印刷してよい。
<Manufacturing of adhesive tape for stealth dicing>
As a method of forming an ultraviolet curable adhesive layer on the base film to form an adhesive tape, for example, a coater such as a gravure coater, a comma coater, a bar coater, a knife coater or a roll coater is used to perform an ultraviolet curable adhesive on the base film. There are a method of directly applying the agent and a method of applying the adhesive to the release film / drying and then adhering it to the base film. The adhesive may be printed on the base film by convex plate printing, concave plate printing, flat plate printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, or the like.

<半導体チップの製造方法>
本発明に係る半導体チップの製造方法の具体的な工程を順に説明する。
<Manufacturing method of semiconductor chips>
Specific steps of the method for manufacturing a semiconductor chip according to the present invention will be described in order.

(1)貼付工程
貼付工程では、ステルスダイシング用粘着テープを半導体ウエハとリングフレームに貼り付ける。半導体ウエハはシリコンウエハおよびガリウムナイトライドウエハ、炭化ケイ素ウエハ、ガラスウエハ、サファイアウエハなどの従来汎用のウエハであってよい。
(1) Sticking step In the sticking step, the adhesive tape for stealth dicing is stuck to the semiconductor wafer and the ring frame. The semiconductor wafer may be a conventional general-purpose wafer such as a silicon wafer, a gallium nitride wafer, a silicon carbide wafer, a glass wafer, or a sapphire wafer.

(2)ステルスダイシング工程
ステルスダイシング工程では、半導体ウエハ上に赤外領域の波長のレーザー光を照射して、半導体ウエハ内部に複数回改質層を形成する。赤外領域の波長は半導体ウエハの種類によって異なるが、1,064nmの波長を用いることが多い。
(2) Stealth dicing step In the stealth dicing step, the semiconductor wafer is irradiated with a laser beam having a wavelength in the infrared region to form a modified layer a plurality of times inside the semiconductor wafer. The wavelength in the infrared region varies depending on the type of semiconductor wafer, but a wavelength of 1,064 nm is often used.

(3)分割工程
分割工程では、ステルスダイシングにて半導体ウエハ内部に改質層を形成された半導体ウエハをエキスパンドにより分割する。
(3) Dividing Step In the dividing step, the semiconductor wafer in which the modified layer is formed inside the semiconductor wafer by stealth dicing is divided by expanding.

(4)紫外線照射工程
紫外線照射工程では、基材フィルム側から紫外線硬化型粘着剤層に紫外線等の活性光線を照射する。紫外線の光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプを用いることができる。また、紫外線に替えて電子線を用いてもよく、電子線の光源としてはα線、β線、γ線を用いることができる。
(4) Ultraviolet irradiation step In the ultraviolet irradiation step, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with active light such as ultraviolet rays from the base film side. As a light source of ultraviolet rays, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp can be used. Further, an electron beam may be used instead of the ultraviolet ray, and α ray, β ray, and γ ray can be used as the light source of the electron beam.

紫外線により紫外線硬化型粘着剤層は三次元網状化して硬化し、紫外線硬化型粘着剤層の粘着力が低下する。 The ultraviolet curable adhesive layer is formed into a three-dimensional network and cured by ultraviolet rays, and the adhesive strength of the ultraviolet curable adhesive layer is reduced.

(5)剥離工程
剥離工程では、分割された半導体チップをニードルピン等で突き上げる。その後、半導体チップ又は部品を真空コレットまたはエアピンセット等で吸着し、紫外線硬化型粘着剤層から剥離する。
(5) Peeling step In the peeling step, the divided semiconductor chip is pushed up with a needle pin or the like. After that, the semiconductor chip or component is adsorbed by a vacuum collet or air tweezers and peeled from the ultraviolet curable adhesive layer.

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail exemplarily. However, unless otherwise specified, the materials, blending amounts, and the like described in this example are not intended to limit the scope of the present invention to those alone, but are merely explanatory examples.

<実施例>
表1、2に示す配合に従ってステルスダイシング用粘着テープを調製した。紫外線硬化型粘着剤層は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体等を混合させて得た紫外線硬化型粘着剤をポリエチレンテレフタレート製のセパレーターフィルム上に、乾燥後の紫外線硬化型粘着層の厚みが10μmとなるように塗工することにより、得た。この紫外線硬化型粘着層を基材フィルムに積層し、40℃で7日間熟成し、ステルスダイシング用粘着テープを得た。
<Example>
Adhesive tapes for stealth dicing were prepared according to the formulations shown in Tables 1 and 2. The UV-curable pressure-sensitive adhesive layer is obtained by mixing a (meth) acrylic acid ester copolymer or the like with a UV-curable pressure-sensitive adhesive on a separator film made of polyethylene terephthalate, and the thickness of the UV-curable pressure-sensitive adhesive layer after drying is increased. It was obtained by coating so as to have a thickness of 10 μm. This ultraviolet curable adhesive layer was laminated on a base film and aged at 40 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for stealth dicing.

Figure 0006832784
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Figure 0006832784
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[紫外線硬化型粘着剤層]
紫外線硬化型粘着剤層の各成分は、以下を用いた。
((メタ)アクリル酸エステル共重合体)
A−1:メチルアクリレート60質量%、2−エチルへキシルアクリレート35質量%、アクリル酸4.5質量%及び2−ヒドロキシエチルアクリレート0.5質量%を含有する共重合体であり、溶液重合により得られる。重量平均分子量20万。
A−2:エチルアクリレート54%、ブチルアクリレート19%及びメトキシエチルアクリレート24%を含有する共重合体であり、乳化重合により得られる。重量平均分子量200万。
(ウレタンアクリレートオリゴマー)
イソホロンジイソシアネートの三量体のイソシアネートにジペンタエリスリトールペンタアクリレートを主成分とする水酸基含有アクリレートを特開昭61−42529号公報や特開2012−36253公報等に公知の方法により調整したものであり、不飽和二重結合官能基数が15のウレタンアクリレート(合成品)である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)により、測定し、ポリスチレン換算して重量平均分子量を得た。
B−1:重量平均分子量 11,000
B−2:重量平均分子量 43,000
B−3:重量平均分子量 79,000
B−4:重量平均分子量 154,000
B−5:重量平均分子量 338,000
B−6:重量平均分子量 385,000
重量平均分子量の測定:以下の条件で、測定した。
・装置:GPC−8020 SEC システム(東ソー社製)
・カラム:TSK Guard HZ−L+HZM−N 6.0×150mm×3
・流量:0.5ml/min
・検出器:RI−8020
・濃度:0.2wt/Vol%
・注入量:20μL
・カラム温度:40℃
・システム温度:40℃
・溶媒:THF
・検量線:標準ポリスチレン(PL社製)を用いて作製し、重量平均分子量(Mw)はポリスチレン換算値で表した。
(多官能イソシアネート硬化剤)
C−1:東ソー社製コロネートL−45E;2,4−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
C−2:東ソー社製コロネートHL;ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
(光重合開始剤)
D−1:BASFジャパン社製IRGACURE651;ベンジルジメチルケタール
D−2:BASFジャパン社製IRGACURE184;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
[基材フィルム]
E−1:アイオノマ樹脂(三井・デュポンポリケミカル社製、品番:HM1855)をTダイ押出しにより80μmに製膜して得た。
E−2:ポリエチレン/アイオノマ樹脂/ポリエチレン(アキレス社製、品番:HCVH)を2種3層Tダイ押出しにより80μmに製膜(構成比:10/60/10)して得た。
E−3:ポリ塩化ビニル(ダイヤフラム社製、品番:GM−311)、80μm
E−4:エチレン酢酸ビニル共重合体(東ソー社製、品番:635)をカレンダー成形により80μmに製膜して得た。
E−5:ポリ塩化ビニル(アキレス社製、品番:FUZB−2950)、80μm
[UV curable adhesive layer]
The following were used as each component of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer.
((Meta) acrylic acid ester copolymer)
A-1: A copolymer containing 60% by mass of methyl acrylate, 35% by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4.5% by mass of acrylic acid and 0.5% by mass of 2-hydroxyethyl acrylate by solution polymerization. can get. Weight average molecular weight 200,000.
A-2: A copolymer containing 54% ethyl acrylate, 19% butyl acrylate and 24% methoxyethyl acrylate, which is obtained by emulsion polymerization. Weight average molecular weight 2 million.
(Urethane acrylate oligomer)
A hydroxyl group-containing acrylate containing dipentaerythritol pentaacrylate as a main component is prepared by a method known in JP-A-61-42529, JP-A-2012-36253, etc. in a trimeric isocyanate of isophorone diisocyanate. It is a urethane acrylate (synthetic product) having 15 unsaturated double bond functional groups. The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted into polystyrene to obtain a weight average molecular weight.
B-1: Weight average molecular weight 11,000
B-2: Weight average molecular weight 43,000
B-3: Weight average molecular weight 79,000
B-4: Weight average molecular weight 154,000
B-5: Weight average molecular weight 338,000
B-6: Weight average molecular weight 385,000
Measurement of weight average molecular weight: Measurement was performed under the following conditions.
・ Equipment: GPC-8020 SEC system (manufactured by Tosoh Corporation)
-Column: TSK Guard HZ-L + HZM-N 6.0 x 150 mm x 3
・ Flow rate: 0.5 ml / min
-Detector: RI-8020
-Concentration: 0.2 wt / Vol%
・ Injection amount: 20 μL
-Column temperature: 40 ° C
・ System temperature: 40 ℃
-Solvent: THF
-Calibration curve: Made using standard polystyrene (manufactured by PL), and the weight average molecular weight (Mw) was expressed in polystyrene conversion value.
(Polyfunctional isocyanate curing agent)
C-1: Tosoh Coronate L-45E; 2,4-Tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct C-2: Tosoh Coronate HL; Hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct (photopolymerization initiator)
D-1: IRGACURE651 manufactured by BASF Japan; benzyldimethylketal D-2: IRGACURE184 manufactured by BASF Japan; 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone [base film]
E-1: Ionomer resin (manufactured by Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., product number: HM1855) was formed into a film of 80 μm by T-die extrusion.
E-2: Polyethylene / ionomer resin / polyethylene (manufactured by Achilles, product number: HCVH) was formed into a film (composition ratio: 10/60/10) of 80 μm by two-kind three-layer T-die extrusion.
E-3: Polyvinyl chloride (manufactured by Diaphragm, product number: GM-311), 80 μm
E-4: An ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, product number: 635) was formed into a film of 80 μm by calendar molding.
E-5: Polyvinyl chloride (manufactured by Achilles, product number: FUZB-2950), 80 μm

[評価]
各種評価は、以下のとおり実施した。
(1)紫外線硬化型粘着剤層の貯蔵弾性率の測定
剥離フィルムに紫外線硬化型粘着剤層を積層したフィルムを作製後、直径8mmの円柱形に型抜きする。その後、剥離フィルムを剥がし、紫外線硬化型粘着剤層が厚み1mmとなるように前記フィルムを重ね合わせて試料とした。これを捻り剪断法により周波数1Hz、温度23℃における貯蔵弾性率(G’)を、粘弾性測定装置(Anton Paar社製MCR−301)を用いて測定した。
[Evaluation]
Various evaluations were carried out as follows.
(1) Measurement of Storage Elastic Modulus of UV Curable Adhesive Layer After producing a film in which an UV curable pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a release film, it is die-cut into a cylindrical shape having a diameter of 8 mm. Then, the release film was peeled off, and the films were laminated so that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 1 mm to prepare a sample. The storage elastic modulus (G') at a frequency of 1 Hz and a temperature of 23 ° C. was measured by a torsional shearing method using a viscoelasticity measuring device (MCR-301 manufactured by Antonio Par).

(2)基材フィルムの引張弾性率の測定
基材フィルムの引張弾性率は、万能引張試験機(オリエンテック社製テンシロンRTA−T−2M)を用いて、JIS K7161:1994に準拠して、23℃、湿度50%の環境下において引張速度5mm/分で測定した。
(2) Measurement of Tensile Elastic Modulus of Base Film The tensile elastic modulus of the substrate film is measured in accordance with JIS K7161: 1994 using a universal tensile tester (Tencilon RTA-T-2M manufactured by Orientec). The measurement was performed at a tensile speed of 5 mm / min in an environment of 23 ° C. and 50% humidity.

(3)半導体ウエハ分割性、剥離性評価
半導体ウエハ分割性、剥離性は、ステルスダイシング用粘着テープを厚み300μmの8インチシリコンウエハとリングフレームに貼り合わせ、その後、ステルスダイシング、エキスパンドすることによって、評価した。
(3) Evaluation of semiconductor wafer separability and peelability The semiconductor wafer splittability and peelability are determined by attaching an adhesive tape for stealth dicing to an 8-inch silicon wafer having a thickness of 300 μm and a ring frame, and then stealth dicing and expanding. evaluated.

ステルスダイシングにおける、レーザー光の照射条件は以下のとおり。
・光源 :Nd−YAGレーザー
・波長 :1,064nm
・繰り返し周波数 :100kHz
・レーザー出力 :0.3W
・パルス幅 :30ns
・カット速度 :100mm/秒
・カットチップサイズ :5mm×5mm
The laser light irradiation conditions for stealth dicing are as follows.
-Light source: Nd-YAG laser-Wavelength: 1,064 nm
-Repeat frequency: 100 kHz
・ Laser output: 0.3W
・ Pulse width: 30ns
-Cut speed: 100 mm / sec-Cut tip size: 5 mm x 5 mm

エキスパンドによる半導体ウエハ分割の条件は以下の通りとした。
・エキスパンド装置:HUGLE ELECTRONICS社製HS−1800
・エキスパンド速度:5mm/秒
・引き落とし量 :25mm
The conditions for dividing the semiconductor wafer by expanding were as follows.
-Expanding device: HS-1800 manufactured by HUGLE ELECTRONICS
・ Expanding speed: 5 mm / sec ・ Withdrawal amount: 25 mm

剥離の条件は以下の通りとした。
・剥離装置 :キャノンマシナリー社製CAP−300II
・エキスパンド量 :5mm
・ニードルピン形状 :250μmR
・ニードルピン数 :4本
・ニードルピン突き上げ高さ:1.5mm
The conditions for peeling were as follows.
-Peeling device: CAP-300II manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.
・ Expanding amount: 5 mm
・ Needle pin shape: 250 μmR
・ Number of needle pins: 4 ・ Needle pin push-up height: 1.5 mm

1)半導体ウエハ分割性の評価
半導体ウエハをステルスダイシングした後、ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドし、チップを分割した。半導体ウエハの分割性は、分割された半導体チップと分割されなかったチップの総数から、分割された半導体チップの個数の割合により、評価した。
◎(優) :半導体ウエハ分割率95%以上
○(良) :半導体ウエハ分割率90%以上95%未満
×(不可):半導体ウエハ分割率90%未満
1) Evaluation of Semiconductor Wafer Dividability After stealth dicing the semiconductor wafer, the adhesive tape for stealth dicing was expanded to divide the chips. The splittability of the semiconductor wafer was evaluated by the ratio of the number of divided semiconductor chips from the total number of divided semiconductor chips and undivided chips.
◎ (excellent): Semiconductor wafer division rate 95% or more ○ (Good): Semiconductor wafer division rate 90% or more and less than 95% × (impossible): Semiconductor wafer division rate less than 90%

2)剥離性の評価
半導体チップの剥離性は、分割された半導体チップのうち、剥離できた個数により、評価した。
◎(優) :半導体チップの剥離成功率が95%以上
○(良) :半導体チップの剥離成功率が80%以上95%未満
×(不可):半導体チップの剥離成功率が80%未満
2) Evaluation of peelability The peelability of the semiconductor chip was evaluated based on the number of the divided semiconductor chips that could be peeled off.
◎ (excellent): Semiconductor chip peeling success rate is 95% or more ○ (Good): Semiconductor chip peeling success rate is 80% or more and less than 95% × (impossible): Semiconductor chip peeling success rate is less than 80%

表1、2の結果のとおり、本発明の実施例のステルスダイシング用粘着テープは、半導体ウエハの分割、剥離性が良好であった。
<比較例1>
ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量が少ないため、紫外線照射後の紫外線硬化型粘着剤層の架橋密度が低く、剥離性に不良が生じたと考えられる。
<比較例2>
ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量が多く、紫外線硬化型粘着剤層の貯蔵弾性率が低いため、半導体ウエハの分割性が低下したと考えられる。
<比較例3>
多官能イソシアネート硬化剤の配合量が少ないため、紫外線硬化型粘着剤層の貯蔵弾性率が低く、半導体ウエハの分割性に不良が生じたと考えられる。
<比較例4>
多官能イソシアネート硬化剤の配合量が多く、紫外線硬化型粘着剤層が半導体ウエハを保持できず、エキスパンド時に半導体ウエハが滑り、分割性に不良を生じたと考えられる。
<比較例5>
光重合開始剤の配合量が少ないため、紫外線照射後の紫外線硬化型粘着剤層の架橋密度が低く、剥離性に不良が生じたと考えられる。
<比較例6>
光重合開始剤の配合量が多いため、光重合開始剤が紫外線硬化型粘着剤層表面へブリードアウトし、半導体ウエハの分割性に不良が生じたと考えられる。
<比較例7>
ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が低いため、紫外線硬化型粘着剤層の貯蔵弾性率が低く、半導体ウエハの分割性に不良が生じたと考えられる。
<比較例8>
ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が高いため、紫外線硬化型粘着剤層が半導体を保持できず、半導体ウエハの分割性に不良が生じたと考えられる。
<比較例9>
基材フィルムの引張弾性率が低いため、エキスパンドの際の力が半導体ウエハに十分に伝わらず、半導体ウエハの分割性に不良を生じたと考えられる。
<比較例10>
基材フィルムの引張弾性率が高いため、エキスパンド性が低下し半導体ウエハの分割性が低下したものと考えられる。
As shown in the results of Tables 1 and 2, the adhesive tape for stealth dicing of the examples of the present invention had good partitioning and peeling properties of the semiconductor wafer.
<Comparative example 1>
Since the amount of the urethane acrylate oligomer compounded is small, it is considered that the crosslink density of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet irradiation is low and the peelability is poor.
<Comparative example 2>
It is considered that the splittability of the semiconductor wafer was lowered because the amount of the urethane acrylate oligomer compounded was large and the storage elastic modulus of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer was low.
<Comparative example 3>
It is considered that since the blending amount of the polyfunctional isocyanate curing agent is small, the storage elastic modulus of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is low, and the splittability of the semiconductor wafer is poor.
<Comparative example 4>
It is considered that the amount of the polyfunctional isocyanate curing agent compounded was large, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer could not hold the semiconductor wafer, and the semiconductor wafer slipped during expansion, resulting in poor splittability.
<Comparative example 5>
Since the amount of the photopolymerization initiator compounded is small, it is considered that the crosslink density of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet irradiation is low and the peelability is poor.
<Comparative Example 6>
It is considered that the photopolymerization initiator bleeds out to the surface of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer due to the large amount of the photopolymerization initiator blended, resulting in poor splittability of the semiconductor wafer.
<Comparative Example 7>
Since the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is low, the storage elastic modulus of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer is low, and it is considered that the splittability of the semiconductor wafer is poor.
<Comparative Example 8>
Since the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is high, it is considered that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer cannot hold the semiconductor, resulting in poor splittability of the semiconductor wafer.
<Comparative Example 9>
Since the tensile elastic modulus of the base film is low, it is considered that the force at the time of expanding is not sufficiently transmitted to the semiconductor wafer, causing a defect in the splittability of the semiconductor wafer.
<Comparative Example 10>
Since the tensile elastic modulus of the base film is high, it is considered that the expandability is lowered and the splittability of the semiconductor wafer is lowered.

Claims (4)

基材フィルム上に紫外線硬化型粘着剤層を積層してなるステルスダイシング用粘着テープであって、
前記紫外線硬化型粘着剤層が(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー20〜150質量部、多官能イソシアネート硬化剤0.1〜20質量部及び光重合開始剤0.1〜10質量部を含み、
前記基材フィルムの23℃における引張弾性率が40〜150MPaであり、
紫外線照射前の前記紫外線硬化型粘着剤層の周波数1Hz、23℃における貯蔵弾性率が0.05〜0.5MPaであり、
前記ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が40,000〜350,000である、ステルスダイシング用粘着テープ。
An adhesive tape for stealth dicing in which an ultraviolet curable adhesive layer is laminated on a base film.
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer contains 100 parts by mass of a (meth) acrylic acid ester copolymer, 20 to 150 parts by mass of a urethane acrylate oligomer, 0.1 to 20 parts by mass of a polyfunctional isocyanate curing agent, and 0.1 parts by mass of a photopolymerization initiator. Contains 10 parts by mass
The tensile elastic modulus of the base film at 23 ° C. is 40 to 150 MPa.
The storage elastic modulus of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with ultraviolet rays at a frequency of 1 Hz and 23 ° C. is 0.05 to 0.5 MPa.
An adhesive tape for stealth dicing having a weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer of 40,000 to 350,000.
前記紫外線硬化型粘着剤層の厚みが1〜30μmである、請求項1に記載のステルスダイシング用粘着テープ。 The adhesive tape for stealth dicing according to claim 1, wherein the ultraviolet curable adhesive layer has a thickness of 1 to 30 μm. 前記基材フィルムの厚みが30〜150μmである請求項1又は請求項2に記載のステルスダイシング用粘着テープ。 The adhesive tape for stealth dicing according to claim 1 or 2, wherein the base film has a thickness of 30 to 150 μm. 表面に回路が形成された半導体ウエハに、
(a)請求項1〜3のいずれか一項に記載のステルスダイシング用粘着テープを半導体ウエハとリングフレームに貼り付ける貼付工程、
(b)半導体ウエハ上に赤外領域の波長のレーザー光を照射して、半導体ウエハ内部に改質層を形成するステルスダイシング工程、
(c)ステルスダイシング用粘着テープをエキスパンドすることにより、半導体ウエハを分割してチップ化する分割工程、
(d)ステルスダイシング用粘着テープの基材フィルム面に紫外線を照射する紫外線照射工程、
(e)個片化された半導体チップをステルスダイシング用粘着テープから剥離する剥離工程、
とを有する半導体チップの製造方法。

For semiconductor wafers with circuits formed on the surface
(A) A sticking step of sticking the adhesive tape for stealth dicing according to any one of claims 1 to 3 to a semiconductor wafer and a ring frame.
(B) A stealth dicing step of irradiating a semiconductor wafer with a laser beam having a wavelength in the infrared region to form a modified layer inside the semiconductor wafer.
(C) A dividing step of dividing a semiconductor wafer into chips by expanding the adhesive tape for stealth dicing.
(D) An ultraviolet irradiation step of irradiating the base film surface of an adhesive tape for stealth dicing with ultraviolet rays,
(E) A peeling step of peeling a fragmented semiconductor chip from an adhesive tape for stealth dicing.
A method for manufacturing a semiconductor chip having and.

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