JP6436981B2 - 溶液中におけるメタ(アクリル)酸の重合方法、得られたポリマー溶液およびその使用 - Google Patents
溶液中におけるメタ(アクリル)酸の重合方法、得られたポリマー溶液およびその使用 Download PDFInfo
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Description
a)合成反応器に水を導入する工程、
b)反応器を少なくとも60℃の温度に加熱する工程、
c)連続的かつ同時に反応器に以下の化合物を、式(I)の化合物と(メタ)アクリルモノマーとの間の質量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間であるような量で、導入する工程:
c1)重合する(メタ)アクリルモノマー、
c2)重合開始剤系、
c3)式(I)の化合物:
多分子性指数(PI、多分散性PDとも呼ばれる);および
重量による分子量。
XはNa、KまたはHを表し、および
Rは1から5個の炭素原子を含むアルキル鎖を表す]
前記(メタ)アクリル酸ポリマーは、8000g/モル未満の分子量および2と3との間の多分散性指数(PI)を有する。
式(I)の化合物と前記(メタ)アクリルモノマー(との間の質量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間であり、
NaPO2H2と前記(メタ)アクリルモノマーとの間の質量パーセンテージ(重量/重量)が2.9と5.8重量%との間である。
XはNa、KまたはHを表し、および
Rは1から5個の炭素原子を含むアルキル鎖を表す]
前記(メタ)アクリル酸ポリマーは、8000g/モル未満の分子量および2と5との間の多分散性指数(PI)を有する。
この実施例の目的は、
ジプロピオネートトリチオカーボネート(DPTTC)と前記(メタ)アクリル酸モノマー(TM)との間の質量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間(本発明)またはこの範囲外(従来技術または本発明外)の前記DPTTC、および
NaPO2H2と(メタ)アクリル酸モノマー(TM)との間の質量パーセンテージ(重量/重量)が2.9と5.8重量%との間(本発明)またはこの範囲外(従来技術または本発明外)となるような総量での次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2
を使用する、本発明の(メタ)アクリル酸ポリマーの調製を説明することである。
この試験は、RAFT型の制御されたラジカル重合によるポリマーの調製方法を示す。
76gの水に溶解した4gの過硫酸ナトリウムNa2S2O8(即ち、0.017モル)、および
76gの水に溶解した1.15gのメタ重亜硫酸ナトリウムNa2S2O5(即ち、0.006モル)。
この試験によれば、使用されたDPTTC連鎖移動剤の量は10分の1に減少させる一方、試験1の条件を再現する。
76gの水に溶解した4gの過硫酸ナトリウムNa2S2O8(即ち、0.017モル)、および
76gの水に溶解した1.15gのメタ重亜硫酸ナトリウムNa2S2O5(即ち、0.006モル)。
この試験は文献WO2005/095466(コアテックス)の実施例2の試験2に相当する。
この試験は、もっぱら次亜リン酸ナトリウム一水和物によるポリマーの製造方法を示す。
305gのアクリル酸および13gの水、ならびに
32gの水に溶解した25.6gのNaPO2H2・H2O
を2時間かけて同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および13gのNaPO2H2・H2O(即ち、10.8gのNaPO2H2)を充填する。
90分間かけて
23.2gの水で希釈した208.6gのアクリル酸、および
13.41gの14%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、1.88gの100%DPTTC)の保存溶液、
130分間かけて、132gの水で希釈した7.44gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および12gのNaPO2H2・H2Oを充填する。
90分間かけて
*23.2gの水で希釈した208.6gのアクリル酸、
*13.41gの14%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、1.88gの100%DPTTC)の保存溶液、
130分間かけて、132gの水で希釈した7.44gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
水(198g)を機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に充填する。
120分間かけて
*208.6gのアクリル酸、
*10.29gの20%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、2.05gの100%DPTTC)の保存溶液、
*40gの水に溶解した12.1gのNaPO2H2・H2O、
130分間かけて、80gの水で希釈した7.1gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および6.0gのNaPO2H2・H2Oを充填する。
120分間かけて
*208.6gのアクリル酸、
*10.3gの20%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、2.06gの100%DPTTC)の保存溶液、
*40gの水に溶解した6.0gのNaPO2H2・H2O、
130分間かけて、90gの水で希釈した7.1gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および10.4gのNaPO2H2・H2Oを充填する。
120分間かけて
*208.6gのアクリル酸、
*15.6gの20%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、3.12gの100%DPTTC)の保存溶液、
130分間かけて、90gの水で希釈した7.1gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および8.3gのNaPO2H2・H2Oを充填する。
*208.6gのアクリル酸、
*15.6gの20%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、3.12gの100%DPTTC)の保存溶液、
130分間かけて、90gの水で希釈した7.1gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
機械的攪拌機および油浴型のヒーターを備えた合成反応器に、198gの水および10.4gのNaPO2H2・H2Oを充填する。
*208.6gのアクリル酸、
*26.1gの20%DPTTC二ナトリウム塩(即ち、5.22gの100%DPTTC)の保存溶液、
130分間かけて、90gの水で希釈した7.1gの130V過酸化水素
を同時に連続的に添加する。
この実施例の目的は、従来技術のポリマー溶液または本発明のポリマー溶液を使用する種々のサンプルの二硫化炭素、硫化水素およびリン酸イオン含有量を説明することである。
上記実施例1の試験1に従って、RAFT型の制御されたラジカル重合法により調製されたポリアクリル分散剤、
上記実施例1の試験4に従う重合法により調製されたポリアクリル分散剤、
上記実施例1の試験6に従う本発明の方法によって調製されたポリアクリル酸のポリマー溶液。
Claims (11)
- 溶液中で(メタ)アクリル酸ポリマーを製造する有機溶媒を使用しない方法であって、前記(メタ)アクリル酸ポリマーは8000g/モル未満の分子量および2と5との間の多分散性指数(PI)を有し、次の工程:
a)合成反応器に水を導入する工程、
b)反応器を少なくとも60℃の温度に加熱する工程、
c)連続的かつ同時に反応器に以下の化合物を、式(I)の化合物と(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間であるような量で、導入する工程:
c1)重合する(メタ)アクリルモノマー、
c2)重合開始剤系、
c3)式(I)の化合物:、
XはNa、KまたはHを表し、および
Rは1から5個の炭素原子を含むアルキル鎖を表す]
を含み、工程a)および/または工程c)の間に、次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2またはその誘導体が、NaPO2H2と(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が2.9と5.8重量%との間であるような総量で合成反応器に導入される方法。 - 重合開始剤系c2)が過酸化水素である、請求項1に記載の方法。
- 式(I)の前記化合物と前記(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が0.15と2%との間である、請求項1または2に記載の方法。
- 重合工程c)後に反応副産物を除去するいかなる工程も含まない、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2は、次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2またはその誘導体と前記(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が3.3と5.4重量%との間であるような総量で反応器に導入される、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 次亜リン酸ナトリウムの全てが、工程a)中に合成反応器に導入される、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 得られた(メタ)アクリル酸ポリマー溶液は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって決定されるように、1.2重量%未満の量で未重合(メタ)アクリルモノマーを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- イオンクロマトグラフィーにより決定されるように、得られた(メタ)アクリル酸ポリマー溶液は、0.4重量%未満の量でリン酸イオンHPO4 2−を含有する、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 式(I)の化合物は、RがCH3を表し、XがNaを表すものである、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 溶液中で(メタ)アクリル酸ポリマーを調製するための有機溶媒を使用しない方法において次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2の一部の置換としての式(I)の化合物の使用であって、
XはNa、KまたはHを表し、および
Rは1から5個の炭素原子を含むアルキル鎖を表す]
前記(メタ)アクリル酸ポリマーが、8000g/モル未満の分子量および2と3との間の多分散性指数(PI)を有し、
式(I)の前記化合物と前記(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間であり、および
NaPO2H2と(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が2.9と5.8重量%との間である、使用。 - 有機溶媒を含まない溶液中で(メタ)アクリル酸ポリマーを製造するための次亜リン酸ナトリウムNaPO2H2またはその誘導体および式(I)の化合物の使用であって、
XはNa、KまたはHを表し、および
Rは1から5個の炭素原子を含むアルキル鎖を表す]
(メタ)アクリル酸ポリマーが、8000g/モル未満の分子量および2と5との間の多分散性指数(PI)を有し、
式(I)の前記化合物と前記(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が0.1と2.5%との間であり、および
NaPO2H2と(メタ)アクリルモノマーとの間の重量パーセンテージ(重量/重量)が2.9と5.8重量%との間である、使用。
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