JP6421806B2 - アルミン酸塩蛍光体の製造方法、アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 - Google Patents
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Description
これらの発光装置は、一般照明、車載照明、ディスプレイ、液晶用バックライト等の幅広い分野で使用が進められている。
そこで、本発明の一実施形態は、近紫外から青色領域の光励起によって高い発光強度を有する緑色を発光するアルミン酸塩蛍光体の製造方法、アルミン酸塩蛍光体及び発光装置を提供することを目的とする。
本発明の第一の実施形態は、Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む化合物と、フラックスとして作用させないMgを含む化合物と、Mnを含む化合物と、Alを含む化合物と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを混合した混合物を熱処理し、アルミン酸塩蛍光体を得ることを特徴とする蛍光体の製造方法である。
〔アルミン酸塩蛍光体〕
本発明の一実施形態に係るアルミン酸塩蛍光体は、Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素と、Mgと、Mnとを含むアルミン酸塩の組成を有し、CuKα線を用いて測定したX線回折パターンにおける(1,0,7)面のピークの回折強度IAに対する前記X線回折パターンにおける(0,0,10)面のピークの回折強度IBの比(IB/IA)が0.4以上10以下であることを特徴とする。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体は、CuKα線を用いて測定したX線回折パターンにおいて、c軸方向への回折強度が、前記ICDDデータに示されるBaMgAl10O17における同位置の回折強度よりも高くなっている。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体は、六方晶系の結晶構造中にアルカリ金属元素を含むことによって、c軸方向に結晶が成長しており、そのため発光強度が高くなると推測される。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体において、前記IB/IA比が0.4未満では、c軸方向への結晶成長が十分ではなく、発光強度を高くすることができない。また、本実施形態のアルミン酸塩蛍光体において、前記IB/IA比が10を超えると、c軸方向に結晶が成長しすぎて、結晶構造に欠陥が生じ、却って発光強度が低くなる場合がある。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体は、六方晶系の結晶構造中に前記量のアルカリ金属元素を含有することによって、c軸方向に結晶が成長し、そのため発光強度を高くすることができる。本実施形態のアルミン酸塩蛍光体は、アルカリ金属元素の含有量が、より好ましくは25ppm以上2500ppm以下であり、さらに好ましくは25ppm以上2000ppm以下であり、よりさらに好ましくは25ppm以上1500ppm以下である。
X1aX2eMgbMncAldOa+b+c+1.5d+0.5e (I)
式(I)中、X1は、Ba、Sr、及びCaからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素であり、X2は、Na、K、Rb、及びCsからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素であり、a、b、c、d、eは、0.5≦a≦1.0、0.4≦b≦0.7、0.3≦c≦0.7、0.7≦b+c≦1.0、9.0≦d≦13.0、10.0≦d/a≦20.0、0.0<e≦0.1を満たす数である。
アルミン酸塩蛍光体(I)において、Mgのモル組成比を表すbと、Mnのモル組成比を表すcの合計は、0.7≦b+c≦1.0を満たす数であることが好ましい。前記bとcの合計は、より好ましくは、0.75≦b+c≦1.00であり、さらに好ましくは0.80≦b+c≦1.00を満たす数である。
前記dは、より好ましくは9.0≦d≦12.5、さらに好ましくは9.0≦d≦12.0を満たす数である。
〔発光装置〕
本発明の一実施形態の発光装置は、前記アルミン酸塩蛍光体と、380nm以上485nm以下の範囲に発光ピーク波長を有する励起光源とを備える。このような蛍光体を用いた発光装置の一例を図面に基づいて説明する。図1は、本実施形態の発光装置100を示す概略断面図である。
赤色蛍光体としては、組成式がK2SiF6:Mn、3.5MgO・0.5MgF2・GeO2:Mnの4価Mn賦活蛍光体、CaSiAlN3:Eu、(Ca,Sr)AlSiN3:Eu、SrLiAl3N4:Euで示される2価Eu賦活窒化物蛍光体等を挙げることができる。中でも、赤色蛍光体は、色純度を高くし、色再現範囲を広げられる観点から、発光スペクトルの半値幅が20nm以下である4価Mn賦活フッ化物蛍光体であることが好ましい。
〔アルミン酸塩蛍光体の製造方法〕
本発明の一実施形態に係るアルミン酸塩蛍光体の製造方法は、Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む化合物(以下、「アルカリ土類金属元素を含む化合物」とも称する場合がある。)と、フラックスとして作用させないMgを含む化合物と、Mnを含む化合物と、Alを含む化合物と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを混合した混合物を熱処理し、アルミン酸塩蛍光体を得ることを含む。
Ba、Sr及びCaからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む化合物としては、Ba、Sr及びCaからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化物、窒化物等が挙げられる。これらの化合物は、水和物の形態であってもよい。具体的には、BaO、Ba(OH)2・8H2O、BaCO3、Ba(NO3)2、BaSO4、Ba(OCO)2・2H2O、Ba(OCOCH3)2、BaCl2・6H2O、Ba3N2、BaNH、SrO、Sr(OH)2・8H2O、SrCO3、Sr(NO3)2・4H2O、SrSO4、Sr(OCO)2・H2O、Sr(OCOCH3)2・0.5H2O、SrCl2・6H2O、Sr2N、SrN、Sr3N2、SrNH、CaO、Ca(OH)2、CaCO3、Ca(NO3)2、CaSO4、Ca(OCO)2、CaCl2、Ca3N2等が挙げられる。これらの化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、取り扱いやすい点から炭酸塩、酸化物が好ましい。空気中での安定性がよく、加熱により容易に分解し、目的とする組成以外の元素が残留しにくく、残留不純物元素による発光強度の低下を抑制しやすいため、炭酸塩がより好ましい。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体の製造方法は、Srを含む化合物を用いてもよい。本実施形態の製造方法において、好ましくはSrを含む炭酸塩を用いることが好ましく、SrCO3を用いることが好ましい。
本実施形態の製造方法において、Baを含む化合物と、Srを含む化合物を併用してもよい。
フラックスとして作用させないマグネシウムを含む化合物としては、Mgを含有する酸化物が挙げられる。具体的には、酸化マグネシウム(MgO)が挙げられる。アルミン酸塩蛍光体の結晶構造の骨格を形成する元素の一つであるMg源として、Mgを含有する酸化物を用いることにより、結晶構造が安定化したアルミン酸塩蛍光体を得ることができる。また、Mgを含有する酸化物、具体的には、酸化マグネシウム(MgO)は、空気中での安定性がよく、加熱により容易に分解し、目的とする組成以外の元素が残留しにくく、残留不純物元素による発光強度の低下を抑制しやすい。
マンガンを含む化合物としては、Mnを含有する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化物、窒化物等が挙げられる。これらのマンガンを含む化合物は、水和物の形態であってもよい。具体的には、MnO2、Mn2O2、Mn3O4、MnO、Mn(OH)2、MnCO3、Mn(NO3)2、Mn(OCOCH3)2・2H2O、Mn(OCOCH3)3・nH2O、MnCl2・4H2O等が挙げられる。Mnを含む化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、取り扱いやすい点から炭酸塩、酸化物が好ましい。空気中での安定性がよく、加熱により容易に分解し、目的とする組成以外の元素が残留しにくく、残留不純物元素による発光強度の低下を抑制しやすいため、Mnを含有する炭酸塩(MnCO3)がより好ましい。
アルミニウムを含む化合物としては、Alを含有する酸化物、水酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物、塩化物等が挙げられる。これらの化合物は、水和物であってもよい。アルミニウムを含む化合物としては、アルミニウム金属単体又はアルミニウム合金を用いてもよく、化合物の少なくも一部に代えて金属単体又は合金を用いてもよい。
Alを含む化合物として、具体的には、Al2O3、Al(OH)3、AlN、AlON、AlF3、AlCl3等が挙げられる。Alを含む化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。Alを含む化合物は、酸化物(Al2O3)であることが好ましい。酸化物は、他の材料と比較して、アルミン酸塩蛍光体の目的とする組成以外の他の元素を含んでおらず、目的とする組成の蛍光体を得易いためである。また、目的とする組成以外の元素を含む化合物を用いた場合には、得られた蛍光体中に残留不純物元素が存在する場合があり、この残留不純物元素が発光に関してキラー要素となり、発光強度が著しく低下する虞がある。
本発明の一実施形態のアルミン酸塩蛍光体の製造方法では、原料を混合する混合物に、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを混合する。
混合物にフラックスが含有されることにより、混合物中の原料同士の反応が促進され、固相反応がより均一に進行しやすい。これは、混合物を熱処理する温度が、第一のフラックス及び第二のフラックスの液相の生成温度とほぼ同じであるか、前記液相の生成温度よりも高い温度であるため、反応が促進されると考えられる。
アルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスの両方のフラックスを混合することによって、結晶を成長させ、平均粒径が5.0μm以上と大きく、発光強度の高いアルミン酸塩蛍光体を製造することができる。
また、本実施形態の製造方法において、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスを混合することによって、六方晶系の結晶構造においてc軸方向に結晶を成長させ、高い発光強度を有するアルミン酸塩蛍光体を製造することができる。
第一のフラックスは、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む化合物であり、アルカリ金属元素を含むハロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化等が挙げられる。中でも、第一のフラックスとしては、アルカリ金属元素を含むハロゲン化物、炭酸塩が好ましく、アルカリ金属元素を含むハロゲン化物の中でもフッ化物が好ましい。具体的には、NaF、NaCl、Na2CO3、KF、KCl、K2CO3、RbF、RbCl、Rb2CO3、CsF、CsCl、Cs2CO3等が挙げられる。これらの化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。第一のフラックスとしては、融点が低く、c軸方向に結晶成長させやすい、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属元素を含むフッ化物、炭酸塩を用いることが好ましい。
本実施形態のアルミン酸塩蛍光体の製造方法において、Mgを含む第二のフラックスを用いる。
アルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを用いることによって、混合物中の原料同士の反応を促進し、結晶を成長させ、平均粒径が5.0μm以上と大きいアルミン酸塩蛍光体を得ることができる。
アルカリ金属元素を含む第一のフラックスの量が多すぎると、得られるアルミン酸塩蛍光体の発光強度が低下する場合がある。そこで、第一のフラックスの量を抑制しアルカリ金属元素を含む第一のフラックスの一部に加えて、アルミン酸塩蛍光体の結晶構造を構成するMgを含む第二のフラックスを用いる。これによって、発光強度の低下を抑制し、結晶成長を促進させて、粒径が大きく、発光強度の高いアルミン酸塩蛍光体を製造することができる。
本実施形態の製造方法によって得られるアルミン酸塩蛍光体において、Mgは結晶構造を構成する骨格の一つとなる元素である。本実施形態の製造方法において、結晶構造の骨格となる元素を含む原料化合物として、フラックスとして作用させない化合物と、フラックスとして作用させる化合物とを用いることによって、結晶成長を促進させて、粒径が大きいアルミン酸塩蛍光体を得ることができる。
前記混合物に含有させるアルカリ土類金属元素のモル量100モル%として、フラックスとして作用させないMgを含む化合物中のMgのモル量と、Mgを含む第二のフラックスのMgのモル量が前記範囲内であれば、結晶構造が安定化し、結晶成長を促進させて、粒径が大きいアルミン酸塩蛍光体を得ることをできる。
第二のフラックスとして、フッ化マグネシウムを用いる場合、フッ化マグネシウムの含有量が前記範囲であると、第一のフラックスが多すぎることによって得られるアルミン酸塩蛍光体の発光強度が低下することを抑制し、結晶成長させて、粒径が大きく、発光強度の高いアルミン酸塩蛍光体を製造することができる。
Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む第一の化合物と、フラックスとして作用させないMgを含む化合物と、Mnを含む化合物と、Alを含む化合物と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを混合し、混合物を調製する。混合物が目的とする具体的な組成としては、例えばアルカリ金属元素を除いた組成として、Ba1.0Mg0.5Mn0.5Al10O17等が挙げられる。
混合物は、黒鉛等の炭素材質、窒化ホウ素(BN)、酸化アルミニウム(アルミナ)、タングステン(W)、モリブデン(Mo)の材質のルツボ、ボート等に入れて熱処理することができる。
アルミン酸塩蛍光体は、水素及び窒素を含む還元雰囲気のように還元力の高い雰囲気中において、混合物の反応性がよくなり、加圧することなく大気圧下で熱処理することができる。熱処理は、例えば、電気炉、ガス炉等を使用することができる。
得られたアルミン酸塩蛍光体は、湿式分散し、湿式ふるい、脱水、乾燥、乾式ふるい等の後処理工程を行なってもよく、これらの後処理工程により、所望の平均粒径を有するアルミン酸塩蛍光体が得られる。例えば、熱処理後のアルミン酸塩蛍光体は、溶媒中に分散させ、分散させた蛍光体をふるい上に配置し、ふるいを介して種々の振動を加えながら溶媒流を流して、焼成物をメッシュ通過させて湿式ふるいを行い、次いで脱水、乾燥し、乾式ふるいを経て、所望の平均粒径を有する蛍光体を得ることができる。
熱処理後のアルミン酸塩蛍光体を媒体中に分散させることによって、フラックスの焼成残留分等の不純物や原料の未反応成分を除くことができる。湿式分散には、アルミナボールやジルコニアボール等の分散媒を用いてもよい。
仕込み組成が、Ba1.0Mg0.5Mn0.5Al10O17で表わされる組成となるように、原料として、BaCO3、Al2O3、MgO、MnCO3、さらに第一のフラックスとしてKFを0.005モルと、第二のフラックスとしてMgF2を0.100モル加えて、混合し、混合物を得た。
得られた混合物をアルミナ坩堝に充填し、蓋をして、H2が3体積%、N2が97体積%の混合雰囲気中で、1500℃、5時間熱処理することで、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックス及び第二のフラックスを用いていないこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスを用いていないこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.010モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.030モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.050モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.060モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.070モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてKFを0.100モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてK2CO3を0.025モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
仕込み組成が、Ba0.7Sr0.3Mg0.5Mn0.5Al10O17で表わされる組成となるように、原料として、BaCO3、SrCO3、Al2O3、MgO、MnCO3、さらに第一のフラックスとしてKFを0.050モルと、第二のフラックスとしてMgF2を0.100モル加えて、混合し、混合物を得た。この混合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてNaFを0.010モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてNaFを0.030モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてNaFを0.050モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
第一のフラックスとしてNaFを0.100モル加えたこと以外は、実施例1と同様にして、アルミン酸塩蛍光体を得た。
実施例及び比較例のアルミン酸塩蛍光体について、誘導結合プラズマ発光分析装置(Perkin Elmer(パーキンエルマー)社製)を用いて、ICP発光分析法により、Ba量、Sr量、Mg量、Mn量、Al量、Mn量を測定した。また、原子吸光光度計(株式会社日立ハイテクサイエンス社製)を用いて、原子吸光分析法によりNa量、K量を測定した。結果を表2に示す。
実施例及び比較例の蛍光体について、発光特性を測定した。量子効率測定装置(大塚電子株式会社製、QE−2000)を用いて、励起波長450nmの光を各蛍光体に照射し、室温(25℃±5℃)における発光スペクトルを測定した。
図2に、実施例1のアルミン酸塩蛍光体及び比較例2のアルミン酸塩蛍光体について、波長に対する相対発光強度(%)の発光スペクトルを示す。
(相対発光強度(%))
実施例及び比較例の蛍光体について、得られた各蛍光体の発光ピーク波長における発光強度を、比較例2の発光ピーク波長における発光強度を100%とした相対発光強度として算出した。結果を表3に示す。
(発光ピーク波長)
実施例及び比較例の蛍光体について、得られた発光スペクトルが最大となる波長を発光ピーク波長(nm)として測定した。結果を表3に示す。
(半値幅:FWHM)
実施例及び比較例の蛍光体について、得られた発光スペクトルの半値幅(FWHM)を測定した。結果を表3に示す。
実施例及び比較例のアルミン酸塩蛍光体について、レーザー回折式粒度分布測定装置(MARVERN(マルバーン)社製、MASTER SIZER(マスターサイザー)3000)を用いて、小径側からの体積累積頻度が50%に達する平均粒径(Dm:メジアン径)を測定した。結果を表3に示す。
実施例及び比較例の蛍光体について、X線回折スペクトル(XRD)を測定した。測定は、試料水平型多目的X線回折装置(製品名:UltimaIV、株式会社リガク)を用い、CuKα線を用いて行った。得られたXRDパターンの例を図3に示す。図3において、上から順に、実施例12、実施例11、実施例4、実施例2、比較例2、及び比較例1のアルミン酸塩蛍光体のXRDパターンを示す。また、図4に参考例として、国際回折データセンター(International Center for Diffraction)におけるICDDデータNo.00−026−0163に示されるBaMgAl10O17についてのCuKα線を用いて測定したX線回折パターンを示す。
(IB/IA比)
また、実施例及び比較例の蛍光体について、CuKα線を用いて測定したX線回折パターンにおける2θ値が33.22°の(1,0,7)面の回折強度IAに対する、2θ値が39.76°の(0,0,10)面の回折強度IBの比(IB/IA)を算出した
走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、実施例1のアルミン酸塩蛍光体と比較例2のアルミン酸塩蛍光体のSEM写真を得た。図5は、実施例1のアルミン酸塩蛍光体のSEM写真であり、図6は、比較例2のアルミン酸塩蛍光体のSEM写真である。
表3及び図2に示すように、実施例1から13のアルミン酸塩蛍光体は、相対発光強度(%)が比較例2の蛍光体に比べて、10%以上高くなった。
表3に示すように、実施例1から13のアルミン酸塩蛍光体は、アルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを用いて製造することによって、結晶が成長し、第一のフラックスを用いることによって、六方晶系の結晶構造においてc軸方向に結晶が成長しており、平均粒径が10.0μm以上と大きく、発光強度が高くなった。
また、表3に示すように、実施例1から13のアルミン酸塩蛍光体は、発光ピーク波長が450nmの光で励起させた発光スペクトルにおける発光ピークの半値幅が30nm以下と小さく、発光スペクトルにおける発光ピークの半値幅が狭いことにより、色純度が高いことが確認できた。
第一のフラックス及び第二のフラックスを用いて製造していない比較例1のアルミン酸塩蛍光体は、平均粒径が小さく、相対発光強度も低い。
フラックスとして第一のフラックスを用いず第二のフラックスのみを用いて製造した比較例2のアルミン酸塩蛍光体は、平均粒径は比較例1よりも大きかったが、相対発光強度は実施例よりも低かった。
図3に示すように、実施例2、4、11及び12のX線回折パターンは、2θ値が33.22°(1,0,7)面のピークの回折強度と、2θ値が39.76°(0,0,10)面のピークの回折強度が、比較例1及び2のX線回折パターンと比較して高くなっており、c軸方向への回折強度が高いことにより、c軸方向へ結晶が成長していることが確認できる。
Claims (14)
- Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素を含む化合物と、フラックスとして作用させないMgを含む化合物と、Mnを含む化合物と、Alを含む化合物と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素を含む第一のフラックスと、Mgを含む第二のフラックスを混合した混合物を熱処理し、アルミン酸塩蛍光体を得ることを含み、
前記アルミン酸塩蛍光体は、Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素と、Mgと、Mnとを含むアルミン酸塩の組成を有し、
前記アルミン酸塩蛍光体は、CuKα線を用いて測定したX線回折パターンにおける2θ値が33.22°の(1,0,7)面のピークの回折強度I A に対する前記X線回折パターンにおける2θ値が39.76°の(0,0,10)面のピークの回折強度I B の比(I B /I A )が0.4以上10以下である、蛍光体の製造方法。 - 前記アルカリ土類金属元素を含む化合物として、Baを含む化合物を用いる、請求項1に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記アルカリ金属元素を含む第一のフラックスとして、Naを含む化合物及び/又はKを含む化合物を用いる、請求項1又は2に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記混合物において、アルカリ土類金属元素のモル量100モル%に対して、前記フラックスとして作用させないMgを含む化合物中のMgのモル量が10モル%以上69モル%以下であり、前記Mgを含む第二のフラックス中のMgのモル量が1モル%以上60モル%以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記Mgを含む第二のフラックスとして、フッ化マグネシウムを用いる、請求項1から4のいずれか一項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記フッ化マグネシウムの含有量が、前記混合物に含有させるアルカリ土類金属元素のモル量100モル%に対して1モル%以上60モル%以下である、請求項5に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記第一のフラックスの含有量が、前記混合物に含有させるアルカリ土類金属元素のモル量100モル%対して0.2モル%以上30.0モル%未満である、請求項1から6のいずれか一項に記載の蛍光体の製造方法。
- Ba、Sr、及びCaからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素と、Na、K、Rb、及びCsからなる群より選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素と、Mgと、Mnとを含むアルミン酸塩の組成を有し、
CuKα線を用いて測定したX線回折パターンにおける2θ値が33.22°の(1,0,7)面のピークの回折強度IAに対する前記X線回折パターンにおける2θ値が39.76°の(0,0,10)面のピークの回折強度IBの比(IB/IA)が0.4以上10以下であることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 - 前記アルカリ金属元素の含有量が20ppm以上3000ppm以下である、請求項8に記載のアルミン酸塩蛍光体。
- 下記式(I)で表される組成を有することを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
X1aX2eMgbMncAldOa+b+c+1.5d+0.5e (I)
(式(I)中、X1は、Ba、Sr、及びCaからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属元素であり、X2は、Na、K、Rb、及びCsからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ金属元素であり、a、b、c、d、eは、0.5≦a≦1.0、0.4≦b≦0.7、0.3≦c≦0.7、0.7≦b+c≦1.0、9.0≦d≦13.0、10.0≦d/a≦20.0、0.0<e≦0.1を満たす数である。) - 前記アルカリ土類金属元素として、Baを含む、請求項8から10のいずれか一項に記載のアルミン酸塩蛍光体。
- 前記アルカリ金属元素として、Na及び/又はKを含む、請求項8から11のいずれか一項に記載のアルミン酸塩蛍光体。
- 平均粒径が10.0μm以上である、請求項8から12のいずれか一項に記載のアルミン酸塩蛍光体。
- 請求項8から13のいずれか一項に記載のアルミン酸塩蛍光体と、380nm以上485nm以下の範囲に発光ピーク波長を有する励起光源とを備える発光装置。
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