JP6408996B2 - テトラキス(フルオロアリール)ボレート塩の製造方法 - Google Patents
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- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
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- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
であることが好ましい。好適なヒドロカルビル基の例はメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、デシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、ナフチル基、及びテトラヒドロナフチル基がある。アルコキシ基は炭素数1〜6のアルキル部分であることが好ましい。アルコキシ基の幾つかの例としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メチルシクロペントキシ基、及びシクロヘキソキシ基がある。シリル基は、炭素数1〜18のアルキル基、又は炭素数6〜20のアリールもしくはアラルキル基を有することが好ましい。好適なシリル基としては、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、tert−ブチル(ジメチル)シリル基、トリデシルシリル基、及びトリフェニルシリル基が挙げられる。本発明のボレート部分に存在しうるフルオロアリール基の例としては、3,5‐ビス(トリフルオロメチル)フェニル基、2,4,6‐トリス(トリフルオロメチル)‐フェニル基、4‐[トリ(イソプロピル)シリル]‐テトラフルオロフェニル基、4‐[ジメチル(tert−ブチル)シリル]‐テトラフルオロフェニル基、4’‐(メトキシ)‐オクタフルオロ‐1‐ビフェニル‐4‐イル基、2,3‐ビス(ペンタフルオロエチル)‐ナフチル基、2‐(イソプロポキシ)‐ヘキサフルオロナフチル基、9,10‐ビス(ヘプタフルオロプロピル)‐ヘプタフルオロアントリル基、9,10‐ビス(p‐トリル)‐ヘプタフルオロフェナントリル基、及び1‐(トリフルオロメチル)‐テトラフルオロインデニル基が挙げられる。
グネシウムフルオロアリール化合物を意味し、通常アニオン形態のハロゲン原子、マグネシウムカチオン、及びフルオロアリール基を含む。フルオロアリール基及びその選択は上記に記載の通りである。フルオロアリールグリニャール試薬において、フルオロアリールグリニャール試薬のハロマグネシウム部分のハロゲン原子は塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であってよい。好ましいハロゲン原子は塩素及び臭素であり、臭素原子が更に好ましい。したがって、好ましいハロマグネシウム部分としては、クロロマグネシウム部分及びブロモマグネシウム部分が挙げられる。
ロアントリルクロロマグネシウム、7‐ノナフルオロアントリルブロモマグネシウム、9‐ノナフルオロフェナントリルクロロマグネシウム、9‐ノナフルオロフェナントリルブロモマグネシウム、3,5‐ビス(トリフルオロメチル)フェニルクロロマグネシウム、2,4,6‐トリス(トリフルオロメチル)‐フェニルブロモマグネシウム、4‐[トリ(イソプロピル)シリル]‐テトラフルオロフェニルクロロマグネシウム、4‐[ジメチル(tert−ブチル)シリル]‐テトラフルオロフェニルブロモマグネシウム、4’‐(メトキシ)‐オクタフルオロ‐1‐ビフェニル‐4‐イルクロロマグネシウム、2,3‐ビス(ペンタフルオロエチル)‐ナフチルブロモマグネシウム、2‐(イソプロポキシ)‐ヘキサフルオロナフチルクロロマグネシウム、9,10‐ビス(ヘプタフルオロプロピル)‐ヘプタフルオロアントリルブロモマグネシウム、9,10‐ビス(p‐トリル)‐ヘプタフルオロフェナントリルクロロマグネシウム、及び1‐(トリフルオロメチル)‐テトラフルオロインデニルブロモマグネシウムが挙げられる。更に好ましいグリニャール試薬としては、1‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウム、1‐ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、2‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウム、2‐ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウム及びペンタフルオロフェニルクロロマグネシウムが、特には1‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウム、2‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウム、及びペンタフルオロフェニルブロモマグネシウムが、かつ更に特にはペンタフルオロフェニルブロモマグネシウムが挙げられる。フルオロアリールグリニャール試薬の混合物を使用することができ、フルオロアリール基の混合物とともにテトラキス(フルオロアリール)ボレートが得られる。
I)チオフェノレート、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、硝酸ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)テトラヒドリドボレート、トリフルオロメタンスルホン酸銅(I)ベンゼン又はトルエン錯体、(1.4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)塩化銅(I)錯体(DABCOR‐塩化銅(I)錯体とも呼ばれる)、ブロモ(1,10‐フェナントロリン)(トリフェニルホスフィン)銅(I)、臭化銅(I)ジメチルスルフィド錯体、ヨウ化銅(I)ジメチルスルフィド錯体、ヨウ化銅(I)亜リン酸トリメチル錯体、ヨード(亜リン酸トリエチル)銅(I)、硝酸ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)テトラフルオロボレート、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)ヘキサフルオロホスフェート、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、テトラキス(ピリジン)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、ビス[(ヨウ化テトラブチルアンモニウム)銅(I)ヨウ化物]、メシチル銅(I)、シクロペンタジエニル(トリエチルホスフィン)銅(I)、エチルシクロペンタジエニル(トリフェニルホスフィン)銅(I)、銅(I)チオフェン‐2‐カルボキシレート等が挙げられるが、これらに限定されない。
ール)ボレートアニオンを有し、フルオロアリール基は上述のものである。ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートのハロマグネシウム部分において、ハロゲン原子は塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であってよく、かつ反応混合物内に存在するハロゲン原子により決定され、少なくともフルオロアリールグリニャール試薬のハロゲン原子を含む。
ン、ジ(2‐ヘプタフルオロナフチル)フルオロボラン、又はジ(ペンタフルオロフェニル)フルオロボランを含む。
ジエチルエーテル中の臭化イソプロピルマグネシウム溶液(約20wt%、26.1g)に、撹拌しながらブロモペンタフルオロベンゼン8.2gを添加した。ブロモペンタフルオロベンゼンを全て添加した約4時間後に前記混合物をサンプリングした;本溶液の19F
NMRは、99.4%のブロモペンタフルオロベンゼンがペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムに転化したことを示した。三フッ化ホウ素エーテラート約1.1gを前記混合物に、撹拌しながら滴下して加えた;反応は発熱反応であった。得られた混合物を室温で2時間撹拌し、その後少量の前記混合物(約1mL)を除去し、NMR分析に設置した。更に1.5時間後、この少量の混合物を19F NMR分光法により分析し、多量のトリ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボラン及び未反応のペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムを含むことが分かった;テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートは殆ど検出されなかった。
約0.05gの臭化銅(I)を、撹拌しながら実施例1で調製した混合物のバルクに添加した。1.5時間撹拌した後、前記混合物のバルクをNMR分光法でサンプリングした。フッ素NMR分光法は、臭化銅処理した混合物にはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのみが含まれていたことを示した;トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは観察されなかった。
臭化イソプロピルマグネシウム及びブロモペンタフルオロベンゼンから調製し、かつ臭化銅(I)(0.037g)を含有するジエチルエーテル(74.3g)中のペンタフルオロフェニル臭化マグネシウム(19.2g)溶液に、三フッ化ホウ素エーテラート(2.45g)を約5分間にわたり撹拌しながら滴下して処理した。更に30分後、本溶液の試料のフッ素NMRスペクトルはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのみを示した;トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは観察されなかった。
ブロモペンタフルオロベンゼン(23.2g)をエーテル中の臭化イソプロピルマグネシウムの当モル量添加することにより、ペンタフルオロフェニル臭化マグネシウム(重量103.5g)のエーテル溶液を調製した。本混合物を三フッ化ホウ素エーテラート3.3gで処理した。4時間後、本溶液のフッ素NMRは未反応のペンタフルオロフェニル臭化マグネシウム及びトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを示し、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートはごく僅かであった。
塩化銅(I)(0.028g)を20mLのバイアル瓶に入れた。実施例4にて調製した原液の一部(10.2g)をバイアル瓶に加え、5〜10分振盪させてバイアル瓶の内容物を混合した。塩化銅との混合後に45分未満で記録したフッ素NMRスペクトルはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートへの完全な転化を示し、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは残留していなかった。
臭化銅(II)(0.012g)を20mLのバイアル瓶に入れた。実施例4にて調製した原液の一部(6.6g)をバイアル瓶に加え、5〜10分振盪させてバイアル瓶の内容物を混合した。臭化銅との混合終了後に45分未満で記録したフッ素NMRスペクトルはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートへの完全な転化を示し、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは存在しなかった。
臭化トリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)(0.037g)を20mLのバイアル瓶に入れた。実施例4にて調製した原液の一部(6.7g)をバイアル瓶に加え、5〜10分振盪させてバイアル瓶の内容物を混合した。臭化トリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)との混合終了後に45分未満で記録したフッ素NMRスペクトルはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートへの完全な転化を示し、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは残留していなかった。
塩化銅(II)(0.016g)を20mLのバイアル瓶に入れた。実施例4にて調製した原液の一部(7.7g)をバイアル瓶に加え、5〜10分振盪させてバイアル瓶の内容物を混合した。塩化銅との混合終了後に45分未満で記録したフッ素NMRスペクトルはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートへの完全な転化を示し、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランははっきりと表れなかった。
マグネシウム金属(5.29g)をジエチルエーテル約200g中に入れた。撹拌しながら、エーテルの還流を続けてブロモペンタフルオロベンゼン42.1gをMg0に滴下して加えた。ブロモペンタフルオロベンゼンの添加後、エーテル還流を続けながら前記混合物を更に1.5時間撹拌し、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウムの形成を完了した。本混合物の試料のフッ素NMRスペクトルでは、ブロモペンタフルオロベンゼンのピークは観察されなかった。
30分間にわたり、固体部にある2‐ブロモヘプタフルオロナフタレン29.9gをジエチルエーテルの約18.8wt%臭化イソプロピルマグネシウム溶液71.7gに添加することにより、ジエチルエーテルの2‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウム溶液を調製した。反応は発熱反応であった。フッ素NMR分光法は約96%の反応完了を示した。追加で臭化イソプロピルマグネシウム溶液2.2gを添加し更に反応を起こさせ、完了した。三フッ化ホウ素エーテラート3.16gを10分間にわたり滴下して前記混合物を処理した;反応は発熱反応であった。前記混合物を周囲温度まで冷却させて一晩撹拌し、NMR分析でサンプリングした。フッ素NMRスペクトルは2‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムの存在を示した。テトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートは観察されなかった。
実施例10の溶液を、撹拌しながら臭化銅(I)0.076gで処理した。更に30分撹拌した後、試料をNMR分析のために採取した。フッ素NMRスペクトルは2‐ヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムのピークを示さなかったが、テトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートのピークは示した。
マグネシウム金属(1.65g)及びジエチルエーテル(84.5g)をフラスコに加え3.5時間撹拌し、次に臭化銅(I)(0.055g)を添加した。前記混合物を更に15分間撹拌した。次に、三フッ化ホウ素エーテラート(1.93g)を約2分間にわたり滴下し、前記混合物を更に25分間撹拌した。
物を1時間にわたり室温(〜22℃)まで冷却した。分析のためにアリコートを濾過した。フッ素NMRスペクトルは、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのペンタフルオロフェニル基の未反応のペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムに対する比を約52:1と示した。トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランは観察されなかったが、若干のビス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素エトキシド(テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートに対して9〜10mol%)が存在した。時間の経過と共に、本エトキシドは残存したペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムと室温で反応し、更にテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを形成した。結局、前記反応混合物中にペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムは見られなかった。
マグネシウム金属(2.7g)をジエチルエーテル(70g)でスラリーにし、三フッ化ホウ素エーテラート(3.26g)を添加した。温度を約25℃に維持しながら、前記撹拌混合物を30分間にわたりブロモペンタフルオロベンゼン(25.0g)で処理した。前記反応混合物を更に2時間撹拌し、上澄み液を分析のためにサンプリングした。フッ素NMR分析は、存在してもほとんどテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート種を示さず、またトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、ビス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素エトキシド、及び未反応のペンタフルオロフェニル臭化マグネシウムを示した。
A) 無水液体有機溶媒中で
少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素;
少なくとも1種のフルオロアリールグリニャール試薬;及び
少なくとも1種の銅化合物
を合一化し、ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートを形成することを含む方法。
B) 無水液体有機溶媒中で
少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素;
少なくとも1種の銅化合物;マグネシウム金属;及び
少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物
を合一化し、ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートを形成することを含む方法。
C)
i) 少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素、マグネシウム金属、及び少なくとも1種の銅化合物を合一化して混合物を形成し、かつ
ii) i)で形成した混合物の少なくとも一部、及び少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物を合一化する;
又は
a) 少なくとも1種の銅化合物及びマグネシウム金属を合一化して混合物を形成し、かつ
b) a)で形成した混合物の少なくとも一部、ならびに少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素及び少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物の混合物を合一化する、
いずれかである、B)に記載の方法。
D) フルオロアリールグリニャール試薬を使用する際に、前記銅化合物が、フルオロアリールグリニャール試薬1モル当たり約0.001mmol以上の銅となる量であり;前記フルオロアリールグリニャール試薬がペンタフルオロフェニルクロロマグネシウム、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウム、ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、もしくはヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムであり;及び/又は、前記フルオロアリールグリニャール試薬及び三ハロゲン化ホウ素が、モル比約3.9:1〜約4.5:1となる量である、A)に記載の方法。
E) 銅化合物がハロゲン化銅(I)及び/又はハロゲン化銅(II)である、A)〜D)のいずれかに記載の方法。
F) 銅化合物が塩化銅(I)、臭化銅(I)、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、又は前述の2つ以上の混合物から選択される、A)〜D)のいずれかに記載の方法。
G) 銅化合物が、フルオロアリールグリニャール試薬1モル当たり約0.001mmol〜約40mmolの銅となる量である、A)又はD)に記載の方法。
H) ポリハロ芳香族化合物がクロロペンタフルオロベンゼン、ブロモペンタフルオロベンゼン、クロロヘプタフルオロナフチレン、又はブロモヘプタフルオロナフチレンであり;前記銅化合物が、ポリハロ芳香族化合物1モル当たり約0.001mmol以上の銅となる量であり;及び/又は 前記ポリハロ芳香族化合物及び前記三ハロゲン化ホウ素が、モル比約3.9:1〜約4.5:1となる量である、B)又はC)のいずれかに記載の方法。
I) 銅化合物が、ポリハロ芳香族化合物1モル当たり約0.001mmol〜約40mmolの銅となる量である、H)に記載の方法。
J) 液体有機溶媒がエーテル含有溶媒であり、かつ/又は三ハロゲン化ホウ素が三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素溶媒錯体である、A)〜I)のいずれかに記載の方法。
K) エーテル含有溶媒がジエチルエーテルを含む、J)に記載の方法。
L) 三ハロゲン化ホウ素が三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体である、A)、B)、C)、D)、又はJ)のいずれかに記載の方法。
M) 工程を約−20℃〜約60℃の範囲の温度にて実施する、A)〜L)のいずれかに記載の方法。
N) 液体有機溶媒、マグネシウム塩、銅化合物、及び少なくとも1種のハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートからなる生成混合物。
O) ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートが、クロロマグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ブロモマグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、クロロマグネシウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボレート、又はブロモマグネシウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボレートである、N)に記載の生成混合物。
P) フルオロアリールグリニャール試薬を更に含む、N)又はO)に記載の生成混合物。
Q) フルオロアリールグリニャール試薬が、ペンタフルオロフェニルクロロマグネシウム、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウム、ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、又はヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムである、P)に記載の生成混合物。
R) 液体有機溶媒がエーテル含有溶媒である、N)〜Q)のいずれかに記載の生成混合物。
S) エーテル含有溶媒がジエチルエーテルを含む、R)に記載の生成混合物。
T) ハロマグネシウムテトラキス(1‐ヘプタフルオロナフチル)ボレート又はハロマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートを含む組成物。
U) 前記ハロマグネシウムテトラキス(1‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートがクロロマグネシウムテトラキス(1‐ヘプタフルオロナフチル)ボレート、又はブロモマグネシウムテトラキス(1‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートであり、かつ/又は前記ハロマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートがクロロマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレート、又はブロモマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートである、T)に記載の組成物。
V) 前記ハロマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートがブロモマグネシウムテトラキス(2‐ヘプタフルオロナフチル)ボレートである、T)に記載の組成物。
衡条件が異なることによる量の違いも包含する。用語「約」による修飾に関わらず、特許請求の範囲には量の同等量が含まれる。
Claims (15)
- ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートを形成する方法であって、
無水液体有機溶媒中で
少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素;
少なくとも1種のフルオロアリールグリニャール試薬;及び
塩化銅(I)、臭化銅(I)、ヨウ化銅(I)、シアン化銅(I)、チオシアン酸銅(I)、酸化銅(I)、酢酸銅(I)、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、硝酸ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(I)ベンゼン又はトルエン錯体、(1.4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)塩化銅(I)錯体、ブロモ(1,10‐フェナントロリン)(トリフェニルホスフィン)銅(I)、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、テトラキス(ピリジン)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(II)、炭酸銅(II)、硝酸銅(II)、水酸化銅(II)、酸化銅(II)、硫酸銅(II)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)、酢酸銅(II)、トリフルオロ酢酸銅(II)、ギ酸銅(II)、シュウ酸銅(II)、ビス(エチレンジアミン)水酸化銅(II)、硫酸テトラアンミン銅(II)、硫酸アンモニウム銅(II)から選択される少なくとも1種の銅化合物
を混合する段階を含む、
方法。 - ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートを形成する方法であって、
無水液体有機溶媒中で
少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素;
塩化銅(I)、臭化銅(I)、ヨウ化銅(I)、シアン化銅(I)、チオシアン酸銅(I)、酸化銅(I)、酢酸銅(I)、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、硝酸ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(I)ベンゼン又はトルエン錯体、(1.4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)塩化銅(I)錯体、ブロモ(1,10‐フェナントロリン)(トリフェニルホスフィン)銅(I)、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、テトラキス(ピリジン)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(II)、炭酸銅(II)、硝酸銅(II)、水酸化銅(II)、酸化銅(II)、硫酸銅(II)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)、酢酸銅(II)、トリフルオロ酢酸銅(II)、ギ酸銅(II)、シュウ酸銅(II)、ビス(エチレンジアミン)水酸化銅(II)、硫酸テトラアンミン銅(II)、硫酸アンモニウム銅(II)から選択される少なくとも1種の銅化合物;
マグネシウム金属;及び
芳香環に直接結合した、少なくとも2個のフッ素原子、又は少なくとも2個のペルフルオロヒドロカルビル基、又は少なくとも1個のフッ素原子及び少なくとも1個のペルフルオロヒドロカルビル基を有する、フッ素含有芳香族化合物であり、且つ芳香環の1つの位置にフッ素原子以外のハロゲン原子を有する、少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物
を混合する段階を含む、
方法。 - i) 少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素、マグネシウム金属、及び少なくとも1種の銅化合物を混合して混合物を形成し、かつ
ii) i)で形成した混合物の少なくとも一部、及び少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物を混合する;
又は
a) 少なくとも1種の銅化合物及びマグネシウム金属を混合して混合物を形成し、かつb) a)で形成した混合物の少なくとも一部、ならびに少なくとも1種の三ハロゲン化ホウ素及び少なくとも1種のポリハロ芳香族化合物の混合物を混合する
のいずれかである、請求項2に記載の方法。 - フルオロアリールグリニャール試薬を使用する際に、
前記銅化合物が、フルオロアリールグリニャール試薬1モル当たり0.001mmol以上の銅となる量であり;
前記フルオロアリールグリニャール試薬がペンタフルオロフェニルクロロマグネシウム、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウム、ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、もしくはヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムであり;及び/又は、
前記フルオロアリールグリニャール試薬及び三ハロゲン化ホウ素が、モル比3.9:1〜4.5:1となる量である、
請求項1に記載の方法。 - 前記銅化合物が、塩化銅(I)、臭化銅(I)およびヨウ化銅(I)から選択されるハロゲン化銅(I)及び/又は塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(II)から選択されるハロゲン化銅(II)である、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記銅化合物が塩化銅(I)、臭化銅(I)、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、又は前述の2つ以上の混合物から選択される、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記銅化合物が、フルオロアリールグリニャール試薬1モル当たり0.001mmol〜40mmolの銅となる量である、請求項4に記載の方法。
- 前記ポリハロ芳香族化合物がクロロペンタフルオロベンゼン、ブロモペンタフルオロベンゼン、クロロヘプタフルオロナフチレン、又はブロモヘプタフルオロナフチレンであり;
前記銅化合物が、ポリハロ芳香族化合物1モル当たり0.001mmol以上の銅となる量であり;及び/又は
前記ポリハロ芳香族化合物及び前記三ハロゲン化ホウ素が、モル比3.9:1〜4.5:1となる量である、
請求項2〜3のいずれかに記載の方法。 - 前記銅化合物が、ポリハロ芳香族化合物1モル当たり0.001mmol〜40mmolの銅となる量である、請求項8に記載の方法。
- 前記液体有機溶媒がエーテル含有溶媒であり、かつ/又は三ハロゲン化ホウ素が三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素溶媒錯体である、請求項1又は2に記載のいずれかに記載の方法。
- 前記三ハロゲン化ホウ素が三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体である、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記方法を−20℃〜60℃の範囲の温度にて実施する、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 液体有機溶媒、マグネシウム塩、銅化合物、及び少なくとも1種のハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートからなり、前記銅化合物が、塩化銅(I)、臭化銅(I)、ヨウ化銅(I)、シアン化銅(I)、チオシアン酸銅(I)、酸化銅(I)、酢酸銅(I)、ブロモトリス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、硝酸ビス(トリフェニルホスフィン)銅(I)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(I)ベンゼン又はトルエン錯体、(1.4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)塩化銅(I)錯体、ブロモ(1,10‐フェナントロリン)(トリフェニルホスフィン)銅(I)、テトラキス(アセトニトリル)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、テトラキス(ピリジン)銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(II)、炭酸銅(II)、硝酸銅(II)、水酸化銅(II)、酸化銅(II)、硫酸銅(II)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)、酢酸銅(II)、トリフルオロ酢酸銅(II)、ギ酸銅(II)、シュウ酸銅(II)、ビス(エチレンジアミン)水酸化銅(II)、硫酸テトラアンミン銅(II)、硫酸アンモニウム銅(II)から選択される少なくとも1種の銅化合物である、混合物。
- 前記ハロマグネシウムテトラキス(フルオロアリール)ボレートが、クロロマグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ブロモマグネシウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、クロロマグネシウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボレート、又はブロモマグネシウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボレートである、請求項13に記載の混合物。
- フルオロアリールグリニャール試薬を更に含み、当該フルオロアリールグリニャール試薬がペンタフルオロフェニルクロロマグネシウム、ペンタフルオロフェニルブロモマグネシウム、ヘプタフルオロナフチルクロロマグネシウム、又はヘプタフルオロナフチルブロモマグネシウムである、請求項13に記載の混合物。
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