JP6391695B2 - エトリンガイトおよびケイ酸カルシウム水和物を含有する硬化促進剤 - Google Patents
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Description
a)カルシウムを0.02モル/l〜1.50モル/l、有利にカルシウムを0.2モル/l〜1.5モル/l、より有利にカルシウムを0.4〜1.0モル/l、
b)ケイ素を0.005モル/l〜0.75モル/l、有利にケイ素を0.05〜0.75モル/l、より有利にケイ素を0.1〜0.5モル/l、
c)アルミニウムを0.0025〜0.17モル/l、有利にアルミニウムを0.025〜0.17モル/l、より有利にアルミニウムを0.05〜0.11モル/l、
d)硫酸塩を0.0025〜0.375モル/l、有利に硫酸塩を0.025〜0.375モル/l、より有利に硫酸塩を0.05〜0.25モル/l
含有する量で使用される。
R1は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基、CH2COOHまたはCH2CO−X−R2であり;
Xは、NR7−(CnH2n)またはO−(CnH2n)、ただし、nは、1、2、3または4であるものとし、ここで、窒素原子または酸素原子は、CO基に結合されており;
R2は、PO3M2、O−PO3M2、(C6H4)−PO3M2または(C6H4)−OPO3M2であるか;またはXは、化学結合であり、かつR2は、OMであり;
R7は、H、C1〜C6アルキル、(CnH2n)−OH、−(CnH2n)PO3M2、−(CnH2n)−O−PO3M2、(C6H4)−PO3M2、(C6H4)−OPO3M2または(CnH2n)−O−(AO)α−R9であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり、
αは、1〜350の整数であり;および
R9は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、1、2、3または4である〕、
R3は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、0、1、2、3または4であり;
R4は、PO3M2またはO−PO3M2である〕、
R5は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Zは、OまたはNR7であり;
R7は、H、(CnH2n)−OH、(CnH2n)−PO3M2、(CnH2n)−OPO3M2、(C6H4)−PO3M2、または(C6H4)−OPO3M2であり、および
nは、1、2、3または4である〕;
R6は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Qは、NR7またはOであり;
R7は、H、(CnH2n)−OH、(CnH2n)−PO3M2、(CnH2n)−OPO3M2、(C6H4)−PO3M2、(C6H4)−OPO3M2または(CnH2n)−O−(AO)α−R9であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり、
αは、1〜350の整数であり;および
R9は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、1、2、3または4であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕の少なくとも1個の構造単位を含むことは、好ましい。
R10、R11およびR12は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Eは、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレンであり;
Gは、O、NHまたはCO−NHであり;または
EとGとは、一緒になって、化学結合であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
nは、0、1、2、3、4および/または5であり;
aは、2〜350の整数であり;
R13は、H、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基、CO−NH2および/またはCOCH3である〕;
R16、R17およびR18は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Eは、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレンであるか、または化学結合であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
nは、0、1、2、3、4および/または5であり;
Lは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
aは、2〜350の整数であり;
dは、1〜350の整数であり;
R19は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R20は、Hまたは非分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;および
nは、0、1、2、3、4または5である〕;
R21、R22およびR23は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Wは、O、NR25であるか、またはNであり;
Yは、WがOまたはNR25である場合に、1であり、かつWがNである場合に、2であり;
Aは、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
aは、2〜350の整数であり;
R24は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R25は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基である〕;
R6は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Qは、NR10、NまたはOであり;
Yは、QがOまたはNR10である場合に、1であり、かつQがNである場合に、2であり;
R10は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R24は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2C(C6H5)Hであり;
aは、2〜350の整数であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕の少なくとも1個の構造単位を含むことは、好ましい。
(i)ヒドロキシエチルアクリレートリン酸エステルおよび/またはヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステルおよび(ii)C1〜C4アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステルおよび/またはC1〜C4アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステル;または
(i)アクリル酸および/またはメタクリル酸および(ii)C1〜C4アルキル−ポリエチレングリコールアクリル酸エステルおよび/またはC1〜C4アルキル−ポリエチレングリコールメタクリル酸エステル;または
(i)アクリル酸、メタクリル酸および/またはマレイン酸および(ii)ビニルオキシ−C2〜C4アルキレン−ポリエチレングリコール、アリルオキシ−ポリエチレングリコール、メタリルオキシ−ポリエチレングリコールおよび/またはイソプレニルオキシ−ポリエチレングリコールに由来する構造単位(i)および(ii)から構成されている。
Tは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または5〜10個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、その中の1または2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子であり;
nは、1または2であり;
Bは、N、NHまたはOであり、ただし、BがNである場合には、nは2であるものとし、およびBがNHまたはOである場合には、nは1であるものとし;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
aは、1〜300の整数であり;
R25は、H、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のC1〜C10アルキル基、C5〜C8シクロアルキル基、アリール基、または5〜10個の環原子を有するヘテロアリール基であり、その中の1もしくは2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子である〕を含む重縮合生成物であり;
ここで、構造単位(IV)が、構造単位(IVa)および(IVb):
Dは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または5〜10個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、その中の1または2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子であり;
Eは、N、NHまたはOであり、ただし、EがNである場合には、nは2であるものとし、およびEがNHまたはOである場合には、nは1であるものとし;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
bは、1〜300の整数であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕;
Vは、置換または非置換のフェニル基またはナフチル基であり、かつR8、OH、OR8、(CO)R8、COOM、COOR8、SO3R8およびNO2から選択された1または2個の基によって任意に置換されており;
R7は、COOM、OCH2COOM、SO3MまたはOPO3M2であり;
Mは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量であり;および
R8は、C1〜C4アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル−C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルキルフェニルである〕から選択されることは、好ましい。
1.硬化促進剤の合成例
硬化促進剤試料の合成中に使用される出発材料(化合物i)〜v))の全てのタイプおよび量は、第1表中に記載されている。前記合成のための製造として、溶液A、BおよびCを、以下に記載されているように製造した:
溶液A:
Al2(SO4)3・18H2O(化合物iii)およびiv))を水200ml中に溶解した。この溶液に、櫛形ポリマー(化合物v)、典型的にポリマーの水溶液として)を添加した。この溶液の全質量を、水の添加によって400gに調整した。混合物(アルミニウム化合物(iii)、硫酸塩化合物(iv)および櫛形ポリマー(v)を含有する溶液A))を、攪拌機およびサーモスタットを備えた、1リットルのガラス反応器中に移した。
溶液B:
水中の水酸化カルシウムと酢酸カルシウム(双方とも化合物i))の混合物を製造し、およびこの懸濁液の全質量を水の添加によって250gに調整した。
市販品Woellner Betol 39(ナトロン水ガラスの水溶液、化合物ii))を水中で希釈した。この溶液の全質量を水の添加によって200gに調整した。Woellner Betol 39は、Na2Si3.4O7.8の36質量%水溶液である。
2) Poly−2は、メタクリル酸メチルポリエチレングリコール(Mw5000g/mol)エステルとヒドロキシエチルメタクリル酸ホスフェートとのコポリマーであり、固体含量は、28質量%であり、およびMw(GPCにより測定した)は、32000g/molであった。
3) gでの記載は、櫛形ポリマー(水なし)の固体含量に対するものである。
2.1熱流熱量測定
熱流熱量測定を等温熱量測定により実施した(機器:TAM Air、製造業者はTA Instruments社である)。測定法は、20℃でのTA Instruments社の推奨に従った。
全ての供試材を20℃の制御された室温で貯蔵した。測定を0.5のW/Cで行った。
セメント20.0g(Holcim Fluvio 4 CEM II/A−LL)を混合ビーカー中に供給した。製造された促進剤懸濁液の全ての効果(初期反応は、かなり急速である)を観察することができるようにするためにセメント反応を遅延させる目的で、酒石酸0.045gをセメント20gに添加した。こうして、セメントのアルミン酸塩反応(初期反応)に対する効果も評価できるようになる。この粉末混合物を十分に振盪させて双方の成分を混合した。
懸濁液Susp−1〜Susp−9の固体含量0.17g(第1表中の最後の欄)を含む量の促進剤懸濁液を、他のビーカー中に供給し、および水の全体量が10.0gになるまで水を添加する。例えば、Susp−1のために、Susp−1 1.47gを添加し、このことは、固体材料0.17gに相当する。それぞれの量の促進剤懸濁液(例えば、Susp−1)が第2表中にまとめられている。
図1および第2表の結果から、組み合わされたエトリンガイトとケイ酸カルシウム水和物促進剤との利点が明らかになる。前記系から放出された熱量は、直接的に水和の進行と相関関係にあり、かつそれゆえに、強度増進と相関関係にある。ケイ酸カルシウム水和物だけを含有する懸濁液(Susp−10(比較例)、破線)は、何れの促進剤も有しないブランク(直線)と比べて前記系によって放出された熱量の僅かな増加だけを示すのに、組み合わされたエトリンガイトとケイ酸カルシウム水和物促進剤(Susp−1、点線)は、最初の2〜3時間において放出された熱量の強い増加を示す。
Holcim Fluvio 4 CEM II A/LL セメント450gおよびGlenium(登録商標)Sky 587高流動化剤1.35gを含む水200gを、混合ボウル中に供給した。Glenium(登録商標)Sky 587は、アクリル酸とビニルオキシブチルポリエチレングリコール−5800とビニルオキシ−ブチルポリエチレングリコール−1,100とのコポリマーである。Mwは、GPCによって測定した40000g/molである。これは、BASF Construction Chemicals Europe AG社から得ることができる。このボウルを標準モルタルミキサー内に置き、および装置を低速で30秒間スイッチオンにする。一定の混合の30秒後に、CEM Norm Sand1350gを30秒間添加する。このミキサーを30秒間、高速にスイッチを切り換える。
次のコンクリートミックスの設計を吹付けコンクリート試験に使用した:
セメントタイプ CEM II/A−LL 42.5 N Fluvio 4 Siggenthal Holcim、
セメント含量:450kg/m3、
W/C:0.42、
砂 タイプA(0〜4mm):70%、
砂 タイプB:(4〜8mm):30%、
可塑剤 Glenium(登録商標)SKY 587:セメント1.6質量%、
Surfynol(登録商標)2502 (消泡剤):セメント0.01質量%、
Delvocrete(登録商標)安定剤10(遅延剤):セメント0.2質量%、
MEYCO(登録商標)SA 167 セメント6質量%。
PrEN 14488−1、吹付けコンクリート試験−第1部:生コンクリートおよび硬化コンクリートの試料採取、
PrEN 14488−2、吹付けコンクリート試験−第2部:若い吹付けコンクリートの圧縮強度。
本発明による試料(促進剤懸濁液3を有する)のための圧縮強度の開発は、対照試料(促進剤懸濁液なし)と比べて明らかに改善されている。アルカリ金属不含の促進剤、例えばSA167の存在下でも著しく高い早期の圧縮強度値を得ることができることが証明される。殊に、既にコンクリートを製造してから1時間後の時間範囲で、圧縮強度は対照と比べて十分に二倍であり、かつ2時間後に圧縮強度は、既に約六倍高くなっていることが明らかになる。吹付けコンクリートの早期強度のこの優れた開発は、極めて重要な特徴であり、このことは、本発明による促進剤を使用することによって可能になる。殊に、地下建設活動における建設活動の安全かつ急速な進歩が可能になる。
Claims (22)
- i)水溶性カルシウム化合物と、ii)水溶性ケイ酸塩化合物と、iii)水溶性アルミニウム化合物と、iv)水溶性硫酸塩化合物とを反応させることによって、セメントが使用されていない、ケイ酸カルシウム水和物およびエトリンガイトを含有する硬化促進剤組成物を製造する方法であって、ケイ素対硫酸塩のモル比は、2/1〜30/1であり、および4つの水溶性化合物i)〜iv)の反応は、v)水硬性結合材のための可塑剤として適当な水溶性櫛形ポリマーを含有する水溶液の存在下に実施される、前記硬化促進剤組成物を製造する方法。
- カルシウムの質量に対する水硬性結合材のための可塑剤として適当な水溶性櫛形ポリマーの質量の比率は、0.5〜5であることを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 水溶性成分i)、ii)、iii)およびiv)は、硬化促進剤組成物が
a)カルシウムを0.02モル/l〜1.50モル/l、
b)ケイ素を0.005モル/l〜0.75モル/l、
c)アルミニウムを0.0025〜0.17モル/l、
d)硫酸塩を0.0025〜0.375モル/l
含有する量で使用されることを特徴とする、請求項1または2記載の方法。 - カルシウム対硫酸塩のモル比は、8/1〜30/1であることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- カルシウム対アルミニウムのモル比は、9.1/1〜30/1であることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- アルミニウム対硫酸塩のモル比は、0.3/1〜1/1であることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 硬化促進剤中でのe)水の質量百分率は、50%〜99%であることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- i)水溶性カルシウム化合物は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、重炭酸カルシウム、臭化カルシウム、水酸化カルシウム、カルシウムスルファミダート、酸化カルシウム、ヨウ化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム二水和物および/またはメタンスルホン酸カルシウムとして存在することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- i)水溶性カルシウム化合物は、カルシウムスルファミダート、酢酸カルシウム、硝酸カルシウムおよび/または水酸化カルシウムとして存在することを特徴とする、請求項8記載の方法。
- ii)水溶性ケイ酸塩化合物は、式 m SiO2・n M2O〔式中、Mは、Li、Na、Kおよび/またはNH4であり、mおよびnは、モル数であり、およびm:nの比率は、0.9〜4である〕を有するケイ酸塩から選択されることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- m:nの比率は、0.9〜3.8であることを特徴とする、請求項10記載の方法。
- iii)水溶性アルミニウム化合物は、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムおよび/またはアルカリ金属アルミン酸塩として存在することを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- iv)水溶性硫酸塩化合物は、硫酸アルミニウム、アルカリ金属硫酸塩および/またはアルカリ土類金属硫酸塩として存在することを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- pH値は、7を上回ることを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 水溶性櫛形ポリマーは、陰イオン性基および/またはアニオノゲン基およびポリエーテル側鎖を含むことを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 水溶性櫛形ポリマーは、陰イオン性基またはアニオノゲン基として、一般式(Ia)、(Ib)、(Ic)および/または(Id):
R1は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基、CH2COOHまたはCH2CO−X−R2であり;
Xは、NR7−(CnH2n)またはO−(CnH2n)、ただし、nは、1、2、3または4であるものとし、ここで、窒素原子または酸素原子は、CO基に結合されており;
R2は、PO3M2、O−PO3M2、(C6H4)−PO3M2または(C6H4)−OPO3M2であるか;またはXは、化学結合であり、かつR2は、OMであり;
R7は、H、C1〜C6アルキル、(CnH2n)−OH、−(CnH2n)PO3M2、−(CnH2n)−O−PO3M2、(C6H4)−PO3M2、(C6H4)−OPO3M2または(CnH2n)−O−(AO)α−R9であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり、
αは、1〜350の整数であり;および
R9は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、1、2、3または4である〕、
R3は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、0、1、2、3または4であり;
R4は、PO3M2またはO−PO3M2である〕、
R5は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Zは、OまたはNR7であり;
R7は、H、(CnH2n)−OH、(CnH2n)−PO3M2、(CnH2n)−OPO3M2、(C6H4)−PO3M2、または(C6H4)−OPO3M2であり、および
nは、1、2、3または4である〕;
R6は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Qは、NR7またはOであり;
R7は、H、(CnH2n)−OH、(CnH2n)−PO3M2、(CnH2n)−OPO3M2、(C6H4)−PO3M2、(C6H4)−OPO3M2または(CnH2n)−O−(AO)α−R9であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり、
αは、1〜350の整数であり;および
R9は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
nは、1、2、3または4であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕の少なくとも1個の構造単位を含むことを特徴とする、請求項15記載の方法。 - 水溶性櫛形ポリマーは、ポリエーテル側鎖として、一般式(IIa)、(IIb)、(IIc)および/または(IId):
R10、R11およびR12は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Eは、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレンであり;
Gは、O、NHまたはCO−NHであり;または
EとGとは、一緒になって、化学結合であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
nは、0、1、2、3、4および/または5であり;
aは、2〜350の整数であり;
R13は、H、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基、CO−NH2および/またはCOCH3である〕;
R16、R17およびR18は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Eは、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C6アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレンであるか、または化学結合であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
nは、0、1、2、3、4および/または5であり;
Lは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2−CH(C6H5)であり;
aは、2〜350の整数であり;
dは、1〜350の整数であり;
R19は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R20は、Hまたは非分枝鎖状のC1〜C4アルキル基である〕;
R21、R22およびR23は、互いに独立して、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Wは、O、NR25であるか、またはNであり;
Yは、WがOまたはNR25である場合に、1であり、かつWがNである場合に、2であり;
Aは、CxH2x、ただし、xは2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
aは、2〜350の整数であり;
R24は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R25は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基である〕;
R6は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Qは、NR10、NまたはOであり;
Yは、QがOまたはNR10である場合に、1であり、かつQがNである場合に、2であり;
R10は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
R24は、Hまたは非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4アルキル基であり;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2C(C6H5)Hであり;
aは、2〜350の整数であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕の少なくとも1個の構造単位を含むことを特徴とする、請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法。 - 水溶性櫛形ポリマーは、構造単位(III)および(IV):
Tは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または5〜10個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、その中の1または2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子であり;
nは、1または2であり;
Bは、N、NHまたはOであり、ただし、BがNである場合には、nは2であるものとし、およびBがNHまたはOである場合には、nは1であるものとし;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
aは、1〜300の整数であり;
R25は、H、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のC1〜C10アルキル基、C5〜C8シクロアルキル基、アリール基、または5〜10個の環原子を有するヘテロアリール基であり、その中の1もしくは2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子である〕を含む重縮合生成物であり;
ここで、構造単位(IV)が、構造単位(IVa)および(IVb):
Dは、置換もしくは非置換のフェニル基もしくはナフチル基、または5〜10個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロ芳香族基であり、その中の1または2個の原子は、N、OおよびSから選択されたヘテロ原子であり;
Eは、N、NHまたはOであり、ただし、EがNである場合には、nは2であるものとし、およびEがNHまたはOである場合には、nは1であるものとし;
Aは、同一かまたは異なり、かつ互いに独立して、CxH2x、ただし、xは、2、3、4もしくは5であるものとし、またはCH2CH(C6H5)であり;
bは、1〜300の整数であり、および
それぞれのMは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量である〕;
Vは、置換または非置換のフェニル基またはナフチル基であり、かつR8、OH、OR8、(CO)R8、COOM、COOR8、SO3R8およびNO2から選択された1または2個の基によって任意に置換されており;
R7は、COOM、OCH2COOM、SO3MまたはOPO3M2であり;
Mは、互いに独立して、Hまたはカチオン当量であり;および
R8は、C1〜C4アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル−C1〜C4アルキルまたはC1〜C4アルキルフェニルである〕から選択されることを特徴とする、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。 - ケイ酸カルシウム水和物およびエトリンガイトを含有する水性硬化促進剤組成物を、その後の処理工程で乾燥させることを特徴とする、請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法。
- セメント、硫酸カルシウム半水和物、硬セッコウ、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾランおよび/またはか焼オイルシェールを含有する建築材料混合物中での、請求項1〜19のいずれかに記載の製造方法により得られる硬化促進剤組成物の使用。
- 請求項1〜19のいずれかに記載の製造方法により得られる硬化促進剤組成物およびセメント、硫酸カルシウム半水和物、硬セッコウ、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾランおよび/またはか焼オイルシェールを含有する建築材料混合物の製造方法。
- セメント、硫酸カルシウム半水和物、硬セッコウ、スラグ、フライアッシュ、シリカ粉塵、メタカオリン、天然ポゾランおよび/またはか焼オイルシェールの群から選択された無機結合材、水、骨材および凝結促進剤を含有する、吹付け可能な結合材組成物の製造方法であって、請求項1〜19のいずれかに記載の製造方法により得られる硬化促進剤組成物を使用することを特徴とする、前記結合材組成物の製造方法。
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