IT202100017663A1 - Additivo incrementatore di prestazione per calcestruzzo proiettato - Google Patents

Additivo incrementatore di prestazione per calcestruzzo proiettato Download PDF

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Description

Descrizione del brevetto per invenzione industriale avente per titolo:
?ADDITIVO INCREMENTATORE DI PRESTAZIONE PER CALCESTRUZZO PROIETTATO?
La presente invenzione riguarda una composizione liquida per uso nelle tecnologie del calcestruzzo proiettato. La composizione dell?invenzione ? in grado di aumentare le prestazioni in termini di tempi di presa pi? rapidi e di maggiore sviluppo precoce della resistenza a compressione di un calcestruzzo proiettato con accelerante privo di alcali. L?incrementatore delle prestazioni secondo l?invenzione ? un additivo in forma di sospensione stabile caratterizzato da stabilit? allo stoccaggio a lungo termine, bassa viscosit? e facile da maneggiare.
STATO DELLA TECNICA
Lo scavo di gallerie richiede grandi quantit? di materiali cementizi (malte e calcestruzzi) che vengono utilizzati per la preparazione di gusci protettivi provvisori o definitivi. A tal fine, la miscela cementizia viene spruzzata direttamente sulla superficie rocciosa, mediante ugelli ad alta pressione, senza la necessit? di stampi. Al fine di velocizzare i lavori di scavo e per motivi di sicurezza, i materiali cementizi devono soddisfare i seguenti requisiti: 1) aderire in modo permanente alle pareti rocciose; 2) avere un rimbalzo basso (fenomeno derivante principalmente dall'elevata pressione di spruzzatura) che provoca una importante perdita di calcestruzzo; 3) indurire molto velocemente; 4) sviluppare punti di forza precoci elevati.
Solo se le suddette condizioni sono soddisfatte, si pu? ottenere un consolidamento strutturale della galleria che consente velocit? di scavo veloci e condizioni di lavoro sicure. Solitamente vengono utilizzati additivi acceleranti per raggiungere questo obiettivo.
Questi prodotti devono garantire un'ottima adesione del materiale spruzzato alla parete rocciosa e un rapido sviluppo della resistenza a compressione. La prima condizione pu? essere valutata misurando la capacit? dell'acceleratore di ridurre il tempo di presa di una pasta cementizia. Il secondo requisito ? determinato misurando lo sviluppo della resistenza meccanica durante le prime ore di idratazione di una malta o calcestruzzo cementizio.
In passato sono stati utilizzati diversi acceleranti alcalini, quali: soda, potassa, silicato o alluminati di metalli alcalini. Tuttavia, ? noto che tali acceleratori influiscono negativamente sulle resistenze meccaniche a lungo termine. Inoltre, per la loro natura alcalina, sono irritanti per la pelle e sono richiesti particolari dispositivi di protezione per la sicurezza dei lavoratori.
Inoltre, le sostanze alcaline che reagiscono con gli aggregati, potrebbero favorire la reazione alcali silice (ASR) che compromette le propriet? del calcestruzzo. Infine rilasciano sostanze alcaline che, aumentando il pH delle acque sotterranee, potrebbero essere pericolosi agenti inquinanti.
Questi problemi hanno favorito lo sviluppo di acceleratori ?a basso contenuto di alcali? o ?senza alcali?. Secondo le norme europee (?sterreichischer Betonverein, Sprayed Concrete Guideline, Wien, marzo 1999 e pr EN 934-5" Admixtures for Sprayed Concrete-Definitions, Requirements, Conformity, Marking and Labelling"), un additivo accelerante ? classificato come "senza alcali? quando la concentrazione di sodio e potassio, espressa come equivalenti di Na2O, ? inferiore all'1%. Anche il litio ? un metallo alcalino, tuttavia la letteratura scientifica dimostra che non incide negativamente sul calcestruzzo e quindi non viene considerato nel calcolo degli equivalenti di Na2O. Tra questi acceleratori ?a basso contenuto di alcali? ? noto un solfato di alluminio basico (US 5660625), che forma sospensioni acquose a bassa stabilit?.
EP2080741 descrive un sistema complesso attraverso il quale un comune additivo in polvere a presa rapida comprendente un carbonato di metallo alcalino-terroso, una sostanza acida solubile in acqua, alluminato di calcio e un solfato di metallo alcalino sono miscelati in acqua e quindi aggiunti al cemento in un'apposita camera di miscelazione e la risultante miscela cementizia viene quindi spruzzata. La difficolt? di adottare questo tipo di procedimento ? legata alla scarsa omogeneit? delle sospensioni ottenute che non garantisce una uniformit? delle propriet? meccaniche dello strato di calcestruzzo spruzzato. Inoltre, variazioni di concentrazione delle sospensioni potrebbero causare una presa cos? rapida del calcestruzzo, prima di essere spruzzato, che potrebbe arrestare il sistema di pompaggio.
Sono noti anche additivi ?alkali free? costituiti da fluoroalluminati e solfato di alluminio (EP 116731). Questi acceleranti possono essere sotto forma di soluzioni acquose (con buona stabilit? a lungo termine) che provocano una rapida presa del calcestruzzo, consentendo cos? una soddisfacente adesione alle pareti rocciose.
EP 1114004 ed EP 946451 descrivono acceleratori a base di carbossilati di alluminio e solfato di alluminio in forma di soluzioni acquose caratterizzati, rispetto a quelli a base di fluoroalluminati, da uno sviluppo pi? rapido delle resistenze meccaniche precoci con una minore capacit? di ridurre il tempo di presa. Pertanto, possono influenzare negativamente l'adesione del materiale fresco spruzzato sulle pareti rocciose, determinando un significativo rimbalzo.
Additivi per uso diretto nelle tecnologie del calcestruzzo proiettato sono descritti in WO 2012072450 e in EP 3038994.
WO 2012072450 descrive un processo per la preparazione di una composizione legante inorganica spruzzabile contenente acqua, aggregati, legante inorganico, acceleratore di presa, caratterizzato dal fatto che i prodotti contenenti idrato di cemento vengono aggiunti prima e/o in corrispondenza dell'ugello di spruzzo.
EP 3038994 descrive un processo per la preparazione di una composizione di acceleratore di indurimento contenente silicato di calcio idrato ed ettringite in cui non viene utilizzato cemento, mediante reazione di un composto di calcio solubile in acqua, un silicato solubile in acqua, un composto di alluminio solubile in acqua e un solfato solubile in acqua. L'additivo ottenuto ? un accelerante di indurimento e non propriamente un esaltatore di prestazioni in grado di migliorare le prestazioni di presa e la resistenza iniziale del calcestruzzo.
I prossimi sviluppi delle tecnologie del calcestruzzo proiettato possono essere l'utilizzo di additivi in grado di migliorare le prestazioni e ridurre il costo del calcestruzzo proiettato. Il miglioramento delle prestazioni pu? essere pi? facilmente riscontrabile sul miglioramento del tempo di presa e sullo sviluppo delle resistenze meccaniche del calcestruzzo proiettato.
Contemporaneamente alla riduzione dei costi, ? possibile ottenere prestazioni comparabili del calcestruzzo di riferimento con un minor dosaggio di accelerante privo di alcali.
Non ? ancora disponibile sul mercato un prodotto liquido che possa essere utilizzato come potenziatore delle prestazioni, in termini di sviluppo delle resistenze meccaniche e tempi di presa pi? rapidi, del calcestruzzo spruzzato con accelerante privo di alcali.
E? inoltre particolarmente sentita nel settore l?esigenza di disporre di additivi che consentano una agevole e rapida preparazione, di materiali stabili e a bassa viscosit?.
DESCRIZIONE DELL?INVENZIONE
Si ? ora trovato che i limiti dello stato della tecnica possono essere vantaggiosamente superati grazie a una composizione liquida in forma di sospensione da aggiungere direttamente al calcestruzzo prima dell?uso o all?interno dell?ugello di spruzzo, comprendente un polimero ramificato (?comb polymer?) metacrilico, un composto di calcio, un composto di alluminio e ioni solfato.
La sospensione dell?invenzione ? in grado di migliorare le prestazioni di acceleranti privi di alcali garantendo pi? rapidi tempi di presa e migliorata resistenza meccanica precoce rispetto al calcestruzzo accelerato convenzionale. La sospensione dell?invenzione ? inoltre caratterizzata da facilit? d'uso e da una elevata stabilit?, contrariamente ai prodotti in sospensione attualmente disponibili, notoriamente affetti da problemi di stabilit? allo stoccaggio, separazione e sedimentazione.
Rispetto ad esempio a WO 2012072450, la composizione dell?invenzione ha permesso di produrre facilmente un materiale stabile e poco viscoso. Il polimero ramificato presente nella composizione consente una produzione pi? rapida rispetto e un contenuto di attivo superiore rispetto alla miscela esemplificata in WO 2012072450.
Il pH delle composizioni dell?invenzione ? tipicamente superiore a 9 la viscosit? inferiore a 1500 cPs misurata alla temperatura di 23?C con viscosimetro Brookfield (girante S02 e velocit? 50 rpm).
Esempi di copolimeri ramificati metacrilici sono descritti in EP 2 516 344. Soluzioni acquose di detti polimeri sono disponibili in commercio.
Esempi di composti di calcio comprendono ossido, idrossido o solfato di calcio.
Esempi di composti di alluminio comprendono alluminio solfato e alluminio idrossido.
Gli ioni solfato derivano preferibilmente da solfati di alluminio e calcio; in tal caso la composizione dell?invenzione comprender? un polimero ramificato metacrilico, un composto di calcio, un composto di alluminio in cui uno dei composti di calcio e alluminio ? un solfato e l?altro ? un ossido o un idrossido.
Il polimero ramificato metacrilico ? presente come soluzione acquosa in percentuali di attivo in peso rispetto al totale della composizione da 0,1% a 10%, preferibilmente da 1% a 7%.
Il composto di calcio ? presente in percentuali in peso rispetto al totale della composizione da 1% a 25%, preferibilmente da 5% a 15% espressa come concentrazione di calcio.
Il composto di alluminio ? presente in percentuali in peso rispetto al totale della composizione da 0,5% al 10%, preferibilmente da 1% a 5% espressa come concentrazione di ossido di alluminio.
Il solfato ? presente in percentuali in peso rispetto al totale della composizione da 5% a 20%, preferibilmente da 5% al 15% espresse come concentrazione di solfati.
La composizione dell?invenzione ? usata come incrementatore di prestazione per aggiunta nel calcestruzzo e/o durante la spruzzatura con dosaggio compreso tra 0,1% e 10,0% sul peso del cemento.
L?uso della composizione come incrementatore di prestazione in applicazioni di calcestruzzo proiettato costituisce un ulteriore aspetto dell?invenzione.
Le caratteristiche ed i vantaggi legati all'uso dell?additivo dell?invenzione sono descritti in maggior dettaglio negli esempi che seguono. Tutti i componenti degli esempi sono espressi in percentuale in peso.
Esempio 1
Una miscela dell'invenzione (Formula 1) ? stata preparata secondo la seguente procedura: 5 g di copolimeri (met)acrilici a pettine sono stati aggiunti a 40 g di acqua a 70?C. In una seconda fase sono stati aggiunti all'acqua 15 g di ossido di calcio in presenza del polimero e alla fine sono stati aggiunti 40 g di soluzione di solfato di alluminio all'8% in termini di contenuto di allumina. Il tempo di miscelazione ? stato di 3 ore dopo l'ultima aggiunta. Il prodotto risultante ? stabile e facile da maneggiare e pompare.
Tabella 1: specifiche
Come riportato nella tabella precedente, ? possibile raggiungere un alto contenuto di solido secco e una bassa viscosit? con la presenza di copolimeri (met)acrilici a pettine.
Esempio 2
Una miscela dell'invenzione (Formula 2) ? stata preparata secondo la procedura sopra indicata: 40 g di soluzione di solfato di alluminio all'8% in termini di contenuto di allumina sono stati aggiunti a 40 g di acqua a 70?C e 15 g di ossido di calcio in un vaso di vetro. Durante l'aggiunta di solfato di alluminio la viscosit? dell'additivo aumenta molto fino a diventare non stabile e difficile da pompare.
Tabella 2: differenza in termini di viscosit?
La tabella precedente evidenzia la differenza in termini di stabilit? e pompabilit? del prodotto con e senza polimero.
Esempio 3
Una miscela promotrice secondo l'invenzione ? stata preparata come descritto nell'Esempio 1.
La pasta di cemento di riferimento ? stata preparata miscelando un cemento Portland (cemento standard Norcem FA), acqua (rapporto acqua / cemento, W / C = 0,28) e 1% di superfluidificante policarbossilato (Dynamon SX-N di Mapei).
La pasta cementizia preparata con l'additivo promotore descritto nell'esempio 1 ? stata preparata secondo la procedura sopra con l'aggiunta del 5% sul peso del cemento.
Entrambe le paste cementizie sono state accelerate con lo stesso dosaggio, 8% sul peso del cemento, di Mapequick AF 701D (prodotto commerciale di Mapei S.p.A.).
Il tempo di presa iniziale e finale della miscela risultante ? stato misurato secondo il metodo di Vicat. I risultati sono descritti nella tabella seguente.
Tabella 3: differenza in termini di tempo di presa
La tabella precedente evidenzia la differenza in termini di tempo di presa della pasta cementizia accelerata con e senza additivo promotore.
Esempio 4
Una miscela secondo l'invenzione ? stata preparata come descritto nell'Esempio 1.
In questo esempio, ? stato misurato lo sviluppo della resistenza alla compressione di calcestruzzo spruzzato contenente le miscele promotrici dell?invenzione (Formula 1) in combinazione con acceleranti commerciali. Le prove sono state eseguite su campioni di calcestruzzo aventi la seguente composizione:
480 kg/m<3 >di cemento standard Norcem standard FA;
1500 kg/m<3 >di sabbia 0/8 mm;
0,7 % p/p sul cemento di Superplasticizer (Dynamon SX-N, Mapei); 0,42 di rapporto acqua/cemento;
10% p/p sul cemento di Mapequick AF 480.
Alle prime et? di stagionatura la resistenza meccanica ? stata misurata da un dinamometro digitale (?sterreichischer Betonverein, Sprayed Concrete Guideline, Wien, marzo 1999) ed ? stata espressa in N. A stagionature successive, quando il calcestruzzo diventa pi? duro, ? stata misurata la resistenza meccanica con pistola Hilti e i valori sono stati espressi in MPa. I risultati sono mostrati nella tabella 4.
Tabella 4: differenza in termini di resistenza meccanica
La tabella precedente evidenzia la differenza in termini di sviluppo precoce delle resistenze meccaniche del calcestruzzo proiettato accelerato con e senza additivo promotore.

Claims (6)

RIVENDICAZIONI
1. Composizione liquida in forma di sospensione acquosa comprendente un polimero ramificato metacrilico, un composto di calcio, un composto di alluminio e ioni solfato.
2. Composizione secondo la rivendicazione 1 in cui i composti di calcio sono scelto fra ossido, idrossido o solfato di calcio.
3. Composizione secondo la rivendicazione 1 o 2 in cui I composti di alluminio sono scelti fra alluminio solfato e alluminio idrossido.
4. Composizione secondo una o pi? delle rivendicazioni 1-3 comprendente solfati di alluminio e/o calcio.
5. Composizione secondo una o pi? delle rivendicazioni 1-4 avente la seguente composizione percentuale sul peso totale della composizione:
- polimero ramificato metacrilico da 0,1% a 10%;
- composto di calcio da 1% a 25% espresso come concentrazione di calcio;
- composto di alluminio da 0,5% a 10% espressa come concentrazione di alluminio ossido;
- composto a base di solfato da 5% a 20% espresso come concentrazione di solfato.
6. Uso delle composizioni delle rivendicazioni 1-5 come potenziatori delle prestazioni per calcestruzzo proiettato.
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