JP6385082B2 - 共役ジエン系重合体、及び該重合体を含有する重合体組成物 - Google Patents

共役ジエン系重合体、及び該重合体を含有する重合体組成物 Download PDF

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Description

本発明は、省燃費性に優れる重合体組成物、及び該重合体組成物を製造するための共役ジエン系重合体に関するものである。
近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して省燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、省燃費性に優れることが求められている。自動車用タイヤ用のゴム組成物としては、ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体と、補強剤とを含有するゴム組成物が用いられている。
例えば、特許文献１には、多くのビニル結合を含むスチレン−ブタジエン共重合体、及び、該共重合体を用いた重合体組成物が提案されている。
特公平１−２９８０２号公報
しかしながら、上記従来の共役ジエン系重合体を用いた重合体組成物は、省燃費性において必ずしも十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、省燃費性に優れる重合体組成物を与えることができる共役ジエン系重合体、及び該重合体を含有する重合体組成物を提供することにある。
本発明の第１は、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位と、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位とを有する共役ジエン系重合体に係るものである。
本発明の第２は、前記変性共役ジエン系重合体と補強剤とを含有し、補強剤の含有量が、変性共役ジエン系重合体の含有量１００重量部に対して、１０重量部〜１５０重量部である重合体組成物に係るものである。
本発明の第３は、炭化水素溶媒中、アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合させる工程を含む共役ジエン系重合体の製造方法に係るものである。
本発明により、省燃費性に優れる重合体組成物を得ることができる。
本明細書では、ヒドロカルビル基は炭化水素から１個の水素原子を除いた１価の基を表す。ヒドロカルビレン基は、炭化水素から２個の水素原子を除いた２価の基を表す。ヒドロカルビルオキシ基は、ヒドロキシ基の水素原子がヒドロカルビル基で置き換えられた構造を有する１価の基を表す。置換基を有するアミノ基（以下、置換アミノ基と記すこともある。）は、アミノ基の少なくとも１個の水素原子が、水素原子以外の１価の原子又は１価基に置き換えられた構造を有する基、又はアミノ基の２個の水素原子が２価基で置き換えられた構造を有する基を表す。置換基を有するヒドロカルビル基（以下、置換ヒドロカルビル基と記すこともある。）は、ヒドロカルビル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置き換えられた構造を有する１価の基を表す。ヘテロ原子を有するヒドロカルビレン基（以下、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基と記すこともある。）とは、ヒドロカルビレン基の水素原子が除かれている炭素原子以外の炭素原子及び／又は水素原子が、ヘテロ原子（炭素原子、水素原子以外の原子）を有する基で置き換えられた構造を有する２価の基を表す。
本発明の共役ジエン系重合体は、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位と、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位とを有する共役ジエン系重合体である。
共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物として好ましくは、下記式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Figure 0006385082

（Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロカルビル基、又は、下記式（１−Ａ）を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６のうち少なくとも１つは下記式（１−Ａ）を表す。
Figure 0006385082

（Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ２０はアルキレン基を表す。）
式（１）中のＲ１１〜Ｒ１６のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アリール基などをあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などをあげることができる。アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基などをあげることができる。
式（１）中のＲ１１〜Ｒ１６のヒドロカルビル基として好ましくはアルキル基である。該アルキル基としては、好ましくはメチル基である。
式（１−Ａ）中のＲ１７〜Ｒ１９のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アリール基などをあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などをあげることができる。アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基などをあげることができる。
式（１−Ａ）中のＲ１７〜Ｒ１９のヒドロカルビル基として好ましくはアルキル基である。
該アルキル基としては、好ましくはメチル基である。
式（１−Ａ）中のＲ１７〜Ｒ１９として好ましくは水素原子、又は、メチル基である。
式（１−Ａ）中のＲ２０のアルキレン基としては、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基である。
式（１−Ａ）で表される基として好ましくは、
Ｒ２０のアルキレン基がメチレン基である、
２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−ブテニル基、２，３−ジメチル−２−ブテニル基、
Ｒ２０のアルキレン基がエチレン基である、
３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−３−ペンテニル基、３，４−ジメチル−３−ペンテニル基、
Ｒ２０のアルキレン基がプロピレン基である、
４−ペンテニル基、４−ヘキセニル基、５−メチル−４−ヘキセニル基、４−メチル−４−ペンテニル基、４−メチル−４−ヘキセニル基、４，５−ジメチル−４−ヘキセニル基である。
式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１５及びＲ１６としては、好ましくは水素原子、又は、メチル基であり、より好ましくは水素原子である。
式（１）中のＲ１３及びＲ１４としては、好ましくは水素原子、メチル基、又は、式（１−Ａ）で表される基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち少なくとも一方は式（１−Ａ）で表される基であり、より好ましくは、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が式（１−Ａ）で表される基であり、もう一方が水素原子、又は、メチル基である。
式（１）で表される化合物として好ましくは、式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１５及びＲ１６が水素原子であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が式（１−Ａ）で表される基であり、式（１−Ａ）中のＲ１７〜Ｒ１９が水素原子、又は、メチル基であり、式（１−Ａ）中のＲ２０がメチレン基、エチレン基、又は、プロピレン基から選ばれる基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である化合物である。
式（１）で表される化合物として好ましくは、
（１−Ａ）中のＲ２０がメチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
５−メチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
５，６−ジメチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がメチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方がメチル基である
２−メチル−３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
２−メチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
２，６−ジメチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
２，５−ジメチル−３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
２，５−ジメチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
２，５，６−トリメチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がエチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
３−メチレン−１，６−オクタジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
６，７−ジメチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がエチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方がメチル基である
２−メチル−３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
２−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
２，７−ジメチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
２，６−ジメチル−３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
２，６−ジメチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
２，６，７−トリメチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン
（１−Ａ）中のＲ２０がプロピレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，７−オクタジエン、
３−メチレン−１，７−ノナジエン、
８−メチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，７−オクタジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
７，８−ジメチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がプロピレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方がメチル基である
２−メチル−３−メチレン−１，７−オクタジエン、
２−メチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
２，８−ジメチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
２，７−ジメチル−３−メチレン−１，７−オクタジエン、
２，７−ジメチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
２，７，８−トリメチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
を挙げることができる。
式（１）で表される化合物としてより好ましくは、
（１−Ａ）中のＲ２０がメチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
５−メチル−３−メチレン−１，５−ヘキサジエン、
５−メチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
５，６−ジメチル−３−メチレン−１，５−ヘプタジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がエチレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
３−メチレン−１，６−オクタジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，６−ヘプタジエン、
６−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
６，７−ジメチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、
（１−Ａ）中のＲ２０がプロピレン基であり、Ｒ１３及びＲ１４のうち一方が水素原子である
３−メチレン−１，７−オクタジエン、
３−メチレン−１，７−ノナジエン、
８−メチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，７−オクタジエン、
７−メチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
７，８−ジメチル−３−メチレン−１，７−ノナジエン、
である。
式（１）で表される化合物として更に好ましくは、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンである。
式（１）で表される化合物は、２種以上用いてもよい。
本発明の共役ジエン系重合体に含まれる単量体単位のうち、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位の含有量は、共役ジエン系重合体に含まれる単量体単位の総量を１００重量％として、省燃費性を高めるために、好ましくは０．０１重量％以上であり、より好ましくは０．０２重量％以上であり、さらに好ましくは０．０５重量％以上である。
経済性を高めるために、また、グリップ性を高めるために、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
共役ジエン系重合体は窒素原子を含有する基で変性されていてもよい。
共役ジエン系重合体が含有する窒素原子を含有する基としては、下記式（２）で表される基をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（２）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ２１とＲ２２とが結合しており、Ｒ２１がＲ２２に結合した基が窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。）
窒素原子を含有する基は、重合体鎖の末端又は側鎖のいずれに結合していてもよい。
窒素原子を含有する基で変性された共役ジエン系重合体の製造方法としては、下記の（ａ）の方法、（ｂ）の方法、（ｃ）の方法、（ｄ）の方法をあげることができる。
（ａ）溶媒中で、共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合して共役ジエン系重合体を製造し、次いで、その溶媒に、窒素原子を含有する基を有する化合物（変性剤）を添加し、共役ジエン系重合体の活性末端に当該変性剤を反応させる方法。
（ｂ）窒素原子を含有する基を有する有機アルカリ金属化合物を用いて、共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合して共役ジエン系重合体を製造する方法。
（ｃ）窒素原子を含有する基を有する２級アミン化合物及び有機アルカリ金属化合物を用いて、共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合して共役ジエン系重合体を製造する方法。
（ｄ）共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物と、窒素原子を含有する基を有するビニル系単量体とを含む単量体成分を重合して共役ジエン系重合体を製造する方法。
上記（ａ）の方法において、窒素原子を含有する基を有する化合物として好適な化合物としては、窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物、窒素原子及びケイ素原子を含有する化合物をあげることができる。
窒素原子及びカルボニル基を含有する化合物としては、下記式（３）で表される化合物が好ましい。
Figure 0006385082
（式（３）中、Ｒ３１とＲ３２とは結合していてもよいか、あるいは、Ｒ３１とＲ３４とは結合してしてもよく、Ｒ３１は置換基を有してもよいヒドロカルビル基、Ｒ３２と結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基、あるいは、Ｒ３４と結合して２価基を表し、Ｒ３２は置換基を有してもよいヒドロカルビル基、あるいは、Ｒ３１と結合して窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３４は置換基を有してもよいヒドロカルビル基、水素原子、あるいは、Ｒ３１と結合して２価基を表す。また、Ｒ３３は２価基を表し、ｋは０又は１を表す。）
式（３）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３４の置換基を有してもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。置換ヒドロカルビル基としては、置換基がヒドロカルビルオキシ基である置換ヒドロカルビル基、置換基が置換アミノ基である置換ヒドロカルビル基をあげることができる。
ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基；
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などのアルケニル基；
フェニル基などのアリール基をあげることができる。
置換基がヒドロカルビルオキシ基である置換ヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。
置換基が置換アミノ基である置換ヒドロカルビル基としては、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基などの（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル基；
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基などの（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アリール基；
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルフェニル基、４−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］フェニル基などの（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアリール基；
３−（１−ピロリジニル）プロピル基、３−（１−ピペリジニル）プロピル基、３−（１−イミダゾリル）プロピル基などの環状アミノ基含有アルキル基；
４−（１−ピロリジニル）フェニル基、４−（１−ピペリジニル）フェニル基、４−（１−イミダゾリル）フェニル基などの環状アミノ基含有アリール基；
４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］フェニル基、４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］フェニル基、４−［２−（１−イミダゾリル）エチル］フェニル基などの環状アミノ基含有アルキルアリール基をあげることができる。
式（３）において、Ｒ３１とＲ３２とが結合した窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又は窒素原子及び／又は酸素原子含有ヒドロカルビレン基であるヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；１，４−フェニレン基などのアリーレン基をあげることができる。窒素原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。酸素原子含有ヒドロカルビレン基としては、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−で表される基（ｓ、ｔは１以上の整数）をあげることができる。
式（３）において、Ｒ３１とＲ３４とが結合した２価基、及びＲ３３の２価基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子含有ヒドロカルビレン基、酸素原子含有ヒドロカルビレン基、ヒドロカルビレン基と酸素原子とが結合した基、ヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とが結合した基をあげることができる。
ヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；１，４−フェニレン基などのアリーレン基をあげることができる。窒素原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。酸素原子含有ヒドロカルビレン基としては、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−で表される基（ｓ、ｔは１以上の整数）をあげることができる。ヒドロカルビレン基と酸素原子とが結合した基としては、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−で表される基（ｕは１以上の整数を表す）をあげることができる。ヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とが結合した基としては、−（ＣＨ２）ｖ−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５は炭素原子数１〜６のヒドロカルビル基、又は水素原子を表し、ｖは１以上の整数を表す）をあげることができる。
式（３）で表される好ましい化合物として、ｋが０であり、Ｒ３４が置換基を有してもよいヒドロカルビル基又は水素原子である（３−Ａ）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（３−Ａ）中、Ｒ３１とＲ３２とが結合していてもよく、Ｒ３１は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、Ｒ３２と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３２は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、Ｒ３１と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３４は置換基を有してもよいヒドロカルビル基又は水素原子を表す。）
式（３−Ａ）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３４の置換基を有してもよいヒドロカルビル基、Ｒ３１とＲ３２とが結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基の説明及び例示は、式（３）の説明において述べた基と同じである。
式（３−Ａ）において、Ｒ３１は、好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。より好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基又は−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基である。さらに好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。特に好ましくは、メチル基又はエチル基である。
式（３−Ａ）において、Ｒ３２は、好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。より好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基又は−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基である。さらに好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。特に好ましくは、メチル基又はエチル基である。
式（３−Ａ）において、Ｒ３４は好ましくはヒドロカルビル基又は水素原子であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基又は水素原子であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基又は水素原子であり、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基である。
式（３−Ａ）により表される化合物のうち、Ｒ３４がヒドロカルビル基である化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミドなどのＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアセトアミド；
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアクリルアミド；
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルメタクリルアミドをあげることができる。
式（３−Ａ）により表される化合物のうち、Ｒ３４が水素原子である化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルホルムアミドなどのＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルホルムアミドをあげることができる。
式（３）で表される好ましい化合物として、ｋが０であり、Ｒ３４がＲ３１と結合して２価基となっている（３−Ｂ）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（３−Ｂ）中、Ｒ３２は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表し、Ｒ３６はヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基とが結合した基又はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表す。Ｒ３５が結合した窒素原子は、Ｃ＝Ｏの炭素原子と結合する。）
式（３−Ｂ）において、Ｒ３２の置換基を有してもよいヒドロカルビル基の説明及び例示は、式（３）の説明において述べた基と同じである。
式（３−Ｂ）において、Ｒ３６のヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；１，４−フェニレン基などのアリーレン基をあげることができる。Ｒ３６の、ヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表す。）とが結合した基としては、−（ＣＨ２）ｗ−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表し、ｗは１以上の整数を表す。）をあげることができる。
式（３−Ｂ）において、Ｒ３２は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基である。
式（３−Ｂ）において、Ｒ３６は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビレン基、又は、炭素原子数１〜１０のヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５は炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基又は水素原子を表す。）とが結合した基であり、より好ましくは炭素原子数３〜６のアルキレン基又は−（ＣＨ２）ｗ−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５は炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基を表し、ｗは２〜５の整数を表す。）であり、さらに好ましくはトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、又は−（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）−で表される基である。
式（３−Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ３６がヒドロカルビレン基である化合物としては、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタムなどのＮ−ヒドロカルビル−β−プロピオラクタム；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドンなどのＮ−ヒドロカルビル−２−ピロリドン；
Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドンなどのＮ−ヒドロカルビル−２−ピペリドン；
Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタムなどのＮ−ヒドロカルビル−ε−カプロラクタム；
Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタムなどのＮ−ヒドロカルビル−ω−ラウリロラクタムをあげることができる。
好ましくはＲ３６が炭素原子数３〜６のアルキレン基であり、Ｒ３２が炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基である化合物であり、より好ましくはＲ３６がトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基であり、Ｒ３２がメチル基、エチル基、フェニル基である化合物であり、更に好ましくはＮ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタムである。
式（３−Ｂ）で表される化合物のうち、Ｒ３６がヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子）とが結合した基である化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジビニル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノンなどの１，３−ジヒドロカルビル−２−イミダゾリジノンをあげることができる。好ましくは、Ｒ３６が−（ＣＨ２）ｗ−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５は炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基を表し、ｗは２〜５の整数を表す。）であり、Ｒ３２が炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基である化合物であり、より好ましくは、Ｒ３６が−（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）−で表される基であり、Ｒ３２がメチル基、エチル基である化合物であり、更に好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである。
式（３）で表される好ましい化合物として、ｋが１であり、Ｒ３３がヒドロカルビレン基である下記式（３−Ｃ）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（３−Ｃ）中、Ｒ３１とＲ３２が結合していてもよく、Ｒ３１は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、あるいはＲ３２と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３２は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、あるいはＲ３１と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３３はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３４は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表す。）
式（３−Ｃ）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３４の置換基を有してもよいヒドロカルビル基、Ｒ３１とＲ３２とが結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基、Ｒ３３のヒドロカルビレン基の説明及び例示は、式（３）の説明において述べた基と同じである。
式（３−Ｃ）において、Ｒ３３は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキレン基又は炭素原子数６〜１０のアリーレン基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキレン基又はフェニレン基であり、特に好ましくはエチレン基、トリメチレン基、１，４−フェニレン基である。
式（３−Ｃ）において、Ｒ３４は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基、又は置換基がジアルキルアミノ基である炭素原子数３〜１０の置換ヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数３〜６のジアルキルアミノアルキル基又は炭素原子数８〜１０のジアルキルアミノアリール基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、炭素原子数３〜６のジアルキルアミノメチル基、炭素原子数４〜６のジアルキルアミノエチル基、フェニル基、炭素原子数８〜１０のジアルキルアミノフェニル基である。
式（３−Ｃ）において、Ｒ３１は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、
Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で表される基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜６のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基であるか、Ｒ３２と結合してテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基である。
式（３−Ｃ）において、Ｒ３２は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で表される基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜６のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基であるか、Ｒ３１と結合してテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基である。
式（３−Ｃ）で表される化合物のうち、Ｒ３３がアリレーン基であり、Ｒ３４がアルキル基である化合物としては、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アセトフェノン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）アセトフェノン、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトフェノンなどの４−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミノ）アセトフェノン；４’−（イミダゾール−１−イル）アセトフェノン等の４−環状アミノアセトフェノン化合物をあげることができる。これらの中では、４−環状アミノアセトフェノン化合物が好ましく、４’−（イミダゾール−１−イル）アセトフェノンがより好ましい。
式（３−Ｃ）で表される化合物のうち、Ｒ３３がアリレーン基であり、Ｒ３４がアリール基又は置換アリール基である化合物としては、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノンなどのビス（ジヒドロカルビルアミノアルキル）ケトン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノンなどの４−（ジヒドロカルビルアミノ）ベンゾフェノン；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノンなどの４，４’−ビス（ジヒドロカルビルアミノ）ベンゾフェノンをあげることができる。これらの中では、Ｒ３１及びＲ３２が炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３３がフェニレン基であり、Ｒ３４がフェニル基又は炭素原子数８〜１０のジアルキルアミノフェニル基である化合物が好ましく、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンがより好ましい。
式（３）で表される好ましい化合物として、ｋが１であり、Ｒ３３がヒドロカルビレン基と酸素原子とが結合した基、又はヒドロカルビレン基と−ＮＲ３５−で表される基（Ｒ３５はヒドロカルビル基又は水素原子を表す）とが結合した基である下記式（３−Ｄ）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（３−Ｄ）中、Ｒ３１とＲ３２が結合していてもよく、Ｒ３１は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、あるいはＲ３２と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３２は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表すか、あるいはＲ３１と結合して窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ３７はヒドロカルビレン基を表し、Ａは酸素原子又は−ＮＲ３５−を表し、Ｒ３５はヒドロカルビレン基又は水素原子を表し、Ｒ３４は置換基を有してもよいヒドロカルビル基を表す。）
式（３−Ｄ）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３４の置換基を有してもよいヒドロカルビル基、Ｒ３１とＲ３２とが結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基の説明及び例示は、式（３）の説明において述べた基と同じである。
式（３−Ｄ）において、Ａは好ましくは酸素原子又は−ＮＲ３５−（Ｒ３５は炭素原子数１〜５のヒドロカルビレン基又は水素原子である。）で表される基であり、より好ましくは酸素原子又は−ＮＨ−で表される基であり、さらに好ましくは−ＮＨ−で表される基である。
式（３−Ｄ）において、Ｒ３７のヒドロカルビレン基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；１，４−フェニレン基などのアリーレン基をあげることができる。
式（３−Ｄ）において、Ｒ３４は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数２〜５のアルケニル基であり、さらに好ましくはビニル基又はイソプロペニル基であり、特に好ましくはビニル基である。
式（３−Ｄ）において、Ｒ３７は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、さらに好ましくはエチレン基又はトリメチレン基であり、特に好ましくはトリメチレン基である。
式（３−Ｄ）において、Ｒ３１は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で表される基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、Ｒ３２と結合して炭素原子数３〜６のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基であるか、Ｒ３２と結合してテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基である。
式（３−Ｄ）において、Ｒ３２は好ましくは炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜１０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜１０のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で表される基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、Ｒ３１と結合して炭素原子数３〜６のアルキレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基であるか、Ｒ３１と結合してテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基である。
式（３−Ｄ）で表される化合物のうち、Ａが酸素原子である化合物としては、
２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレートなどの２−（ジヒドロカルビルアミノ）エチルアクリレート；
３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリレートなどの３−（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルアクリレート；
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレートなどの２−（ジヒドロカルビルアミノ）エチルメタクリレート；
３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレートなどの３−（ジヒドロカルビルアミノ）プロピルメタクリレートをあげることができる。
Ａが酸素原子であり、Ｒ３１及びＲ３２が炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３４がビニル基又はイソプロペニル基であり、Ｒ３７がエチレン基又はトリメチレン基である化合物が好ましく、Ａが酸素原子であり、Ｒ３１及びＲ３２がメチル基又はエチル基であり、Ｒ３４がビニル基であり、Ｒ３７がトリメチレン基である化合物がより好ましい。
式（３−Ｄ）で表される化合物のうち、Ａが−ＮＲ３５−（Ｒ３５はヒドロカルビレン基又は水素原子）で表される基である化合物としては、
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）アクリルアミドなどのＮ−（２−ジヒドロカルビルアミノエチル）アクリルアミド；
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミドなどのＮ−（３−ジヒドロカルビルアミノプロピル）アクリルアミド；
Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジエチルアミノブチル）アクリルアミドなどのＮ−（４−ジヒドロカルビルアミノブチル）アクリルアミド；
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミドなどのＮ−（２−ジヒドロカルビルアミノエチル）メタクリルアミド；
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミドなどのＮ−（３−ジヒドロカルビルアミノプロピル）メタクリルアミド；
Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ジエチルアミノブチル）メタクリルアミドなどのＮ−（４−ジヒドロカルビルアミノブチル）メタクリルアミドをあげることができる。
これらの中では、Ａが−ＮＨ−で表される基であり、Ｒ３１及びＲ３２が炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３４がビニル基又はイソプロペニル基であり、Ｒ３７がエチレン基又はトリメチレン基である化合物が好ましく、Ａが−ＮＨ−で表される基であり、Ｒ３１及びＲ３２がメチル基又はエチル基であり、Ｒ３４がビニル基であり、Ｒ３７がトリメチレン基である化合物がより好ましい。
窒素原子及びケイ素原子を含有する化合物としては、下記式（４）で表される化合物が好ましい。
Figure 0006385082
（式（４）中、Ｒ４４、Ｒ４５は結合していてもよく、Ｒ４１はヒドロカルビル基を表し、Ｒ４２、Ｒ４３はヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ４４は置換基を有してもよいヒドロカルビル基又はトリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいはＲ４５と結合して、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子をヘテロ原子として有してもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｒ４５は置換基を有してもよいヒドロカルビル基又はトリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいはＲ４４と結合して、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子をヘテロ原子として有してもよいヒドロカルビレン基を表し、ｊは１〜５の整数を表す。）
上記式（４）において、置換基を有してもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。
上記式（４）において、ヒドロカルビル基としては
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基；
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などのアルケニル基；
フェニル基などのアリール基をあげることができ、好ましくはアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
置換ヒドロカルビル基としては、オキシラニル基、テトラヒドロフラニル基等のオキサシクロアルキル基をあげることができ、好ましくはテトラヒドロフラニル基である。
本明細書において、オキサシクロアルキル基は、シクロアルキル基の脂環上のＣＨ２が酸素原子に置き換わった基を表す。
ヒドロカルビルオキシ基としては、ヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基をあげることができ、好ましくはアルコキシ基であり、より好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。
トリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基をあげることができ、好ましくはトリメチルシリル基である。
ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子がケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。
ヘテロ原子がケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、ヘテロ原子がケイ素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基をあげることができる。
ヒドロカルビレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基をあげることができ、中でも炭素原子数４〜７のアルキレン基が好ましく、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基が特に好ましい。
ヘテロ原子がケイ素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、又は−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
上記式（４）において、Ｒ４１は好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｒ４２、Ｒ４３は好ましくはヒドロカルビルオキシ基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、さらに好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。Ｒ４４、Ｒ４５は好ましくはヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基又はエチル基である。また、ｊは好ましくは２〜４の整数である。
上記式（４）で表される化合物としては、
［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、［２−（ジメチルアミノ）エチル］トリエトキシシラン、［２−（ジメチルアミノ）エチル］トリメトキシシラン等の［（ジアルキルアミノ）アルキル］アルコキシシラン化合物；
（１−ヘキサメチレンイミノメチル）トリメトキシシラン、［３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピル］トリエトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾ−ル、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾ−ル等の環状アミノアルキルアルコキシシラン化合物；
｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリメトキシシラン、｛３−［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］プロピル｝トリエトキシシラン等の｛［ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ］アルキル｝アルコキシシラン化合物；
｛３−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジメトキシシラン、｛３−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］プロピル｝メチルジエトキシシラン等の［Ｎ，Ｎ−ビス（トリアルキルシリル）アミノアルキル］アルキルアルコキシシラン化合物をあげることができる。
Ｒ４１が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４２、Ｒ４３が炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ４４、Ｒ４５が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ｊが２〜４の整数である化合物がより好ましく、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシランがより好ましい。
アルコキシシリル基を含有する化合物として、上記の窒素原子及びアルコキシシリル基を含有する化合物以外には、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシランなどのテトラアルコキシシラン；
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどのトリアルコキシヒドロカルビルシラン；
トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、トリ−ｎ−プロポキシクロロシランなどのトリアルコキシハロシラン；
ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシランなどのジアルコキシジヒドロカルビルシラン；
ジメトキシジクロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、ジ−ｎ−プロポキシジクロロシランなどのジアルコキシジハロシラン；
メトキシトリメチルシランなどのモノアルコキシトリヒドロカルビルシラン；
メトキシトリクロロシラン、エトキシトリクロロシランなどのモノアルコキシトリハロシラン；
２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、（２−グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシランなどの（グリシドキシアルキル）アルキルアルコキシシラン化合物；
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランなどの（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキルアルコキシシラン化合物；
［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル］メチルジメトキシシランなどの［（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキル］アルキルアルコキシシラン化合物；
３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などのアルコキシシリルアルキルコハク酸無水物；
３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタクリロイロキシアルキル）アルコキシシラン化合物をあげることができる。
また、アルコキシシリル基を含有する化合物は、窒素原子及び＞Ｃ＝Ｏで表される基を含有していてもよい。アルコキシシリル基を含有し、かつ窒素原子及び＞Ｃ＝Ｏで表される基を含有する化合物として、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリブトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート等のトリス［（アルコキシシリル）アルキル］イソシアヌレート化合物をあげることができる。中でもトリス［３−（トリアルコキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが好ましく、アルコキシ基が炭素原子数１〜４のアルコキシ基であるトリス［３−（トリアルコキシシリル）プロピル］イソシアヌレートがより好ましく、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが更に好ましい。
上記（Ａ）の方法において、式（２）で表される基を有する化合物として好適な化合物としては、下記式（５）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（５）中、Ｒ５１は水素原子、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ５２及びＲ５３はヒドロカルビル基を表す。ｈは０〜１０の整数を表し、Ｒ５４及びＲ５５はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ５４が複数ある場合、複数のＲ５４は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ５５が複数ある場合、複数のＲ５５は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ５６及びＲ５７は、それぞれ置換基を有していてもよいヒドロカルビル基又はトリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ５６及びＲ５７は結合し、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。）
Ｒ５１は水素原子、ヒドロカルビル基又はヒドロカルビルオキシ基を表す。ヒドロカルビル基としては、好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基である。ヒドロカルビルオキシ基としては、好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビルオキシ基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。これらの中で好ましくは水素原子である。
Ｒ５２及びＲ５３はヒドロカルビル基を表す。ヒドロカルビル基としては、好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ５２及びＲ５３は同じ基であってもよく、異なる基であってもよい。
ｈは０〜１０の整数を表す。好ましくは３以下であり、より好ましくは０である。
Ｒ５４及びＲ５５はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ５４が複数ある場合、複数のＲ５４は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ５５が複数ある場合、複数のＲ５５は互いに同じであっても異なっていてもよい。ヒドロカルビル基としては、好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基である。
Ｒ５６及びＲ５７は、それぞれ置換基を有していてもよいヒドロカルビル基又はトリヒドロカルビルシリル基を表す。置換基を有していてもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基としては、好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビル基である。
置換ヒドロカルビル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基などの置換基が置換アミノ基である置換ヒドロカルビル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基などの置換基がヒドロカルビルオキシ基である置換ヒドロカルビル基をあげることができる。
トリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基をあげることができ、好ましくはトリメチルシリル基である。これらの中では、好ましくはヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のヒドロカルビル基であり、更に好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基である。
Ｒ５６及びＲ５７は結合して、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基であってもよい。ヒドロカルビレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基などのアルケンジイル基をあげることができ、好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数４〜７のアルキレン基である。ヘテロ原子がケイ素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。これらの中では、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数４〜７のアルキレン基であり、更に好ましくはテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基である。
式（５）で表される化合物としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタールなどのＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドジアルキルアセタール；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジエチルアセタールなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアセトアミド ジアルキル アセタールがあげられる。
式（５）で表される化合物として、好ましくは、ｈが３以下であり、Ｒ５１が水素原子であり、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６及びＲ５７が炭素原子数１〜４のアルキル基である化合物である。より好ましくは、ｈが０であり、Ｒ５１が水素原子であり、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５６及びＲ５７が炭素原子数１〜４のアルキル基である化合物である。特に好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタールである。
上記（ｂ）の方法において、式（２）で表される基を有する有機アルカリ金属化合物として好適な化合物としては、下記式（６）で表される化合物を挙げることができる。

Figure 0006385082
（式（６）において、Ｒ６１は炭素原子数６〜１００のヒドロカルビレン基を表し、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ６２はＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基が、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ６４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ６４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ６４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）、−Ｓｉ（Ｒ６５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ６５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）
式（６）において、Ｒ６１は、炭素原子数６〜１００のヒドロカルビレン基であり、好ましくは炭素原子数７〜９０のヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数８〜８０のヒドロカルビレン基である。Ｒ６１のヒドロカルビレン基の炭素原子数が５以下であると、式（６）で表される化合物の炭化水素溶媒に対する溶解性が低下することがある。
Ｒ６１のヒドロカルビレン基の炭素原子数が１００以上であると、式（６）で表される化合物の分子量が大きくなり、経済性及び重合時の操作性が低下することがある。
式（６）において、Ｒ６１のヒドロカルビレン基は、好ましくは下記式（６−Ａ）で表される基である。
Figure 0006385082
（式（６−Ａ）中、Ｒ６４は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基を表し、ｉは１〜１０の整数を表す。（ＣＨ２）ｌが式（６）の窒素原子に結合している。）
式（６−Ａ）において、Ｒ６４は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基を表し、好ましくはイソプレン由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基である。
Ｒ６４における共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位の数は、好ましくは１単位〜１０単位であり、より好ましくは１単位〜５単位である。
式（６−Ａ）中、ｉは１〜１０の整数であり、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは３である。
式（６−Ａ）で表される基としては、イソプレン由来の構造単位１単位〜１０単位とメチレン基とを結合させた基、イソプレン由来の構造単位１単位〜１０単位とエチレン基とを結合させた基及びイソプレン由来の構造単位１単位〜１０単位とトリメチレン基とを結合させた基を挙げることができる。
式（６）中のＲ６２及びＲ６３は、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ６２はＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基が、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ６４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ６４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ６４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）、−Ｓｉ（Ｒ６５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ６５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）を表す。
Ｒ６２及びＲ６３の置換基を有してもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。置換ヒドロカルビル基における置換基としては、置換アミノ基又はヒドロカルビルオキシ基を挙げることができる。
ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基などの鎖状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基；
フェニル基、ベンジル基などのアリール基を挙げることができ、好ましくは鎖状アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基である。
置換基が置換アミノ基である置換ヒドロカルビル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基を挙げることができる。置換基がヒドロカルビルオキシ基である置換ヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基を挙げることができる。これらの中では、ヒドロカルビル基が好ましく、炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基がさらに好ましい。
Ｒ６２及びＲ６３のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基を挙げることができ、トリメチルシリル基が好ましい。
Ｒ６２がＲ６３に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又は、ヘテロ原子が窒素原子及び／又は酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。ヘテロ原子が窒素原子及び／又は酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基を挙げることができる。
ヒドロカルビレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；
ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基などのアルケンジイル基を挙げることができ、好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数４〜７のアルキレン基である。ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。これらの中では、ヒドロカルビレン基が好ましく、炭素原子数４〜７のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基がさらに好ましい。
Ｒ６２がＲ６３に結合した基において、−Ｓｉ（Ｒ６４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ６４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ６４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で表される基をあげることができる。−Ｓｉ（Ｒ６５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ６５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
Ｒ６２及びＲ６３は、好ましくはヒドロカルビル基であるか、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基がヒドロカルビレン基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基であるか、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基が炭素原子数４〜７のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。
式（６）中、Ｍはアルカリ金属原子を表す。アルカリ金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓを挙げることができ、好ましくはＬｉである。
式（６）で表される化合物のうち、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２及びＲ６３がヒドロカルビル基であり、ＭがＬｉである化合物としては、（ジアルキルアミノ）アルキルリチウム化合物にイソプレン１モル〜５モル（（ジアルキルアミノ）アルキルリチウム化合物１モルあたり）を反応させた化合物を挙げることができる。
前記（ジアルキルアミノ）アルキルリチウム化合物としては、３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム、３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウム、３−（ジブチルアミノ）プロピルリチウム、４−（ジメチルアミノ）ブチルリチウム、４−（ジエチルアミノ）ブチルリチウム、４−（ジプロピルアミノ）ブチルリチウム及び３−（ジブチルアミノ）ブチルリチウムを挙げることができる。
式（６）で表される化合物のうち、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基がヒドロカルビレン基であり、ＭがＬｉである化合物としては、（ヘテロ原子非含有環状アミノ）アルキルリチウム化合物にイソプレン１モル〜５モル（（ヘテロ原子非含有環状アミノ）アルキルリチウム化合物１モルあたり）を反応させた化合物を挙げることができる。
前記（ヘテロ原子非含有環状アミノ）アルキルリチウム化合物としては、３−（１−ピロリジニル）プロピルリチウム、３−（１−ピペリジニル）プロピルリチウム、３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピルリチウム及び３−［１−（１，２，３，６−テトラヒドロピリジニル）］プロピルリチウムなどを挙げることができる。
式（６）で表される化合物のうち、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基がヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基であり、ＭがＬｉである化合物としては、（ヘテロ原子含有環状アミノ）アルキルリチウム化合物にイソプレン１モル〜５モル（（ヘテロ原子含有環状アミノ）アルキルリチウム化合物１モルあたり）を反応させた化合物を挙げることができる。
前記（ヘテロ原子含有環状アミノ）アルキルリチウムとしては、３−（１−モルホリノ）プロピルリチウム、３−（１−イミダゾリル）プロピルリチウム及び３−（４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル）プロピルリチウムを挙げることができる。
式（６）で表される化合物のうち、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基が−Ｓｉ（Ｒ６４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ６４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ６４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）であり、ＭがＬｉである化合物としては、３−（２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウムにイソプレン１モル〜５モル（３−（２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウム１モルあたり）を反応させた化合物を挙げることができる。
式（６）で表される化合物のうち、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２がＲ６３と結合しており、Ｒ６２がＲ６３に結合した基が−Ｓｉ（Ｒ６５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ６５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）であり、ＭがＬｉである化合物としては、３−（２，２，−ジメチル−１−アザ−２−シラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウムにイソプレン１モル〜５モル（３−（２，２，−ジメチル−１−アザ−２−シラ−１−シクロペンチル）プロピルリチウム１モルあたり）を反応させた化合物を挙げることができる。
式（６）で表される化合物としては、好ましくは、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表される基であり、Ｒ６２及びＲ６３がヒドロカルビル基であり、ＭがＬｉである化合物であり、より好ましくは、Ｒ６２及びＲ６３がそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ＭがＬｉであり、Ｒ６１が式（６−Ａ）で表され、Ｒ６４がイソプレン由来の構造単位１〜５単位からなる基であり、ｇが２〜４である化合物であり、さらに好ましくは、３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム又は３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウムにイソプレン１モル〜５モル（３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム又は３−（ジエチルアミノ）プロピルリチウム１モルあたり）を反応させた化合物である。
式（６）で表される化合物は、Ｒ６１が異なる複数の化合物からなる混合物であってもよい。
上記（ｃ）の方法において、有機アルカリ金属化合物として好適な化合物としては、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物及び有機セシウム化合物をあげることができる。
有機リチウム化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、ｎ−オクチルリチウムなどのアルキルリチウム化合物；
ビニルリチウム、プロペニルリチウムなどのアルケニルリチウム化合物；
フェニルリチウム、ベンジルリチウム、トリルリチウム、リチウムナフチリドなどのアリールリチウム化合物；
テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、デカメチレンジリチウムなどのアルキレンジリチウム化合物；及びリチウムナフタレニド、リチウムビフェニリドなどをあげることができる。
有機ナトリウム化合物としてはナトリウムナフタレニド及びナトリウムビフェニリドをあげることができる。有機カリウム化合物としては、カリウムナフタレニドをあげることができる。有機アルカリ金属化合物として好ましくは、有機リチウム化合物であり、より好ましくは炭素原子数が１〜２０のアルキルリチウム化合物であり、さらに好ましくはｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムである。
上記（ｃ）の方法において、式（２）で表される基を有する２級アミン化合物として好適な化合物としては、下記式（７）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ７２及びＲ７３は、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表すか、あるいは、Ｒ７２はＲ７３と結合しており、Ｒ７２がＲ７３に結合した基が窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよい炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ７４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ７４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ７４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）、−Ｓｉ（Ｒ７５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ７５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）を表す。）
Ｒ７２及びＲ７３の置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基である。炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基としては、ヒドロカルビルオキシ基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基、置換アミノ基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基、トリアルキルシリル基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基、及び、トリアルコキシシリル基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基をあげることができる。
炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシルなどの鎖状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、ナフチル基などのアリール基をあげることができる。
ヒドロカルビルオキシ基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。置換アミノ基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができる。トリアルキルシリル基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基としては、トリメチルシリルメチル基、２−トリメチルシリルエチル基、３−トリメチルシリルプロピル基などのトリアルキルシリルアルキル基をあげることができる。トリアルコキシシリル基を置換基として有する炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基としては、トリメトキシシリルメチル基、２−トリメトキシシリルエチル基、３−トリメトキシシリルプロピル基などのトリアルコキシシリルアルキル基をあげることができる。
Ｒ７２及びＲ７３の置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、さらに好ましくはエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基又はｎ−ブチル基である。
式（７）で表される化合物のうち、Ｒ７２及びＲ７３が炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基である化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのジアルキルアミン；
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミンなどのアルキルアリールアミン；
ジフェニルアミンなどのジアリールアミンをあげることができる。
式（７）で表される化合物のうち、Ｒ７２及びＲ７３の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０の置換ヒドロカルビル基である化合物としては、
ジ（メトキシメチル）アミン、ジ（エトキシメチル）アミン、ジ（２−メトキシエチル）アミン、ジ（２−エトキシエチル）アミンなどのジ（アルコキシアルキル）アミン；
ビス（ジメチルアミノメチル）アミンなどのビス（ジアルキルアミノアルキル）アミン；
トリメチルシリルプロピルメチルアミンなどのトリアルキルシリルアルキル基含有アミン化合物；
トリメトキシシリルプロピルメチルアミンなどのトリアルコキシシリルアルキル基含有アミン化合物をあげることができる。
Ｒ７２がＲ７３に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよい炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基は、炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基、又はヘテロ原子として窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。ヘテロ原子として窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、ヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、及び、ヘテロ原子が酸素原子である炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基をあげることができる。
炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサン−１，５−ジイル基、２−メチルペンタン−１，５−ジイル基、３−メチルペンタン−１，５−ジイル基、２，４−メチルペンタン−１，５−ジイル基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基をあげることができる。ヘテロ原子が窒素原子である炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基及び−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が酸素原子である炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
Ｒ７２がＲ７３に結合した基において、−Ｓｉ（Ｒ７４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ７４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ３４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で表される基をあげることができる。−Ｓｉ（Ｒ７５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ７５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）としては、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
式（７）で表される化合物のうち、Ｒ７２がＲ７３と結合しており、Ｒ７２がＲ７３に結合した基が炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基である化合物としては、トリメチレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミン、オクタメチレンイミン、デカメチレンイミン、ドデカメチレンイミン、２−メチルピペリジン、３−メチルピペリジン、４−メチルピペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、３，５，５−トリメチルヘキサヒドロアゼピン及び１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３，２，２］オクタンをあげることができる。
式（７）で表される化合物のうち、Ｒ７２がＲ７３と結合しており、Ｒ７２がＲ７３に結合した基がヘテロ原子として窒素原子及び／又は酸素原子を有する炭素原子数３〜２０のヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である化合物としては、イミダゾール、４，５−ジヒドロイミダゾール及びモルホリンをあげることができる。
式（７）で表される化合物のうち、Ｒ７２がＲ７３と結合しており、Ｒ７２がＲ７３に結合した基が−Ｓｉ（Ｒ７４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ７４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ７４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）である化合物としては、２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタンをあげることができ、Ｒ７２がＲ７３に結合した基が−Ｓｉ（Ｒ７５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ７５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）である化合物としては、２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンをあげることができる。
第２級アミン化合物としては、好ましくは、式（７）においてＲ７２がＲ７３に結合している化合物（下記式（７−Ａ）で表される化合物）である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ７１は窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよい炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基、−Ｓｉ（Ｒ７４）２−（ＣＨ２）ｘ−Ｓｉ（Ｒ７４）２−で表される炭素原子数５〜２０の基（Ｒ７４はヒドロカルビル基を表し、ｘは１〜１０の整数を表す。）、又は、−Ｓｉ（Ｒ７５）２−（ＣＨ２）ｙ−で表される炭素原子数４〜２０の基（Ｒ７５はヒドロカルビル基を表し、ｙは２〜１１の整数を表す。）を表す。）
Ｒ７１は、好ましくは炭素原子数３〜２０のヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数４〜８のアルキレン基であり、さらに好ましくはテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基である。
式（７−Ａ）で表される化合物として特に好ましい化合物は、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミンである。
上記（ｄ）の方法において、式（２）で表される基を有するビニル系単量体として好適な化合物としては、下記式（８）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式（８）中、Ｖ８は重合性炭素−炭素二重結合を有するヒドロカルビル基を表し、Ａ８は置換アミノ基又は含窒素複素環基を表す。）
式（８）中のＶ８は、重合性炭素−炭素二重結合を有するヒドロカルビル基を表し、Ａ８は置換アミノ基又は含窒素複素環基を表す。
Ｖ８は、好ましくは下記式（８−Ｖ）で表される基である。

Figure 0006385082
（式（８−Ｖ）中、ｍは０又は１の整数を表し、Ｒ８１、Ｒ８３及びＲ８４はそれぞれ水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ８２はヒドロカルビレン基を表す。）
式（８−Ｖ）において、ｍは０又は１の整数を表す。
Ｒ８１、Ｒ８３及びＲ８４のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基などを挙げることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基などを挙げることができ、好ましくはビニル基である。アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基などを挙げることができ、好ましくはフェニル基である。
Ｒ８１として、好ましくは、水素原子、メチル基、ビニル基又はフェニル基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ８３及びＲ８４として、好ましくは水素原子である。
Ｒ８２のヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アリーレン基、アリーレン基がアルキレン基に結合した基などを挙げることができる。
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基などを挙げることができる。好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などを挙げることができる。好ましくはフェニレン基である。より好ましくは、パラ−フェニレン基又はメタ−フェニレン基である。
アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、フェニレン基がアルキレン基に結合した基、ナフチレン基がアルキレン基に結合した基、ビフェニレン基がアルキレン基に結合した基を挙げることができる。好ましくはフェニレン基がアルキレン基に結合した基である。
また、アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、式（８−Ｖ）のＲ８１が結合している炭素原子に、当該基のアリーレン基の炭素原子が結合していることが好ましい。
フェニレン基がアルキレン基に結合した基（以下、フェニレン−アルキレン基と称することがある。）としては、例えば、下式（８−Ｒ）で表される基を挙げることができる。
Figure 0006385082
（式中、ｈは１〜１０の整数を表し、（ＣＨ２）ｈはベンゼン環上の置換基である。）
フェニレン−アルキレン基としては、アルキレン基が結合するベンゼン環上の炭素原子の位置によって、パラ−フェニレン−アルキレン基、メタ−フェニレン−アルキレン基、オルト−フェニレン−アルキレン基を挙げることができる。式（８−Ｒ）で表される基の場合、パラ−フェニレン−アルキレン基は下式（８−Ｒａ）で表される基であり、メタ−フェニレン−アルキレン基は下式（８−Ｒｂ）で表される基であり、オルト−フェニレン−アルキレン基は下式（８−Ｒｃ）で表される基である。
Figure 0006385082

Figure 0006385082

Figure 0006385082

（式中、ｐ、ｑ、ｒは、夫々、１〜１０の整数を表す。）
式（８−Ｒ）のｈ、式（８−Ｒａ）のｐ、式（８−Ｒｂ）のｑ及び式（８−Ｒｃ）のｒは、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜２であり、さらに好ましくは２である。
アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、好ましくは、フェニレン基がアルキレン基に結合した基であり、より好ましくは、上式（８−Ｒａ）で表される基又は上式（８−Ｒｂ）で表される基であり、更に好ましくは、パラ−フェニレン−メチレン基（ｐ＝１である式（８−Ｒａ）で表される基）、メタ−フェニレン−メチレン基（ｑ＝１である式（８−Ｒｂ）で表される基）、パラ−フェニレン−エチレン基（ｐ＝２である式（８−Ｒａ）で表される基）又はメタ−フェニレン−エチレン基（ｑ＝２である式（８−Ｒｂ）で表される基）であり、特に好ましくは、パラ−フェニレン−エチレン基（ｐ＝２である式（８−Ｒａ）で表される基）又はメタ−フェニレン−エチレン基（ｑ＝２である式（８−Ｒｂ）で表される基）である。
式（８−Ｖ）で表される基としては、次に示す基を挙げることができる。
Ｒ８１、Ｒ８３及びＲ８４が水素原子である基として、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
Ｒ８１がメチル基であり、Ｒ８３及びＲ８４が水素原子である基として、イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基及び２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
Ｒ８１がビニル基であり、Ｒ８３及びＲ８４が水素原子である基として、１−メチレン−２−プロペニル基及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。
Ｒ８１がフェニル基であり、Ｒ８３及びＲ８４が水素原子である基として、１−フェニルエテニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基、３−（１−フェニルエテニル）フェニル基及び２−（１−フェニルエテニル）フェニル基を挙げることができる。
Ｒ８１が水素原子であり、Ｒ８３がメチル基であり、Ｒ８４が水素原子である基として、１−プロペニル基、２−ブテニル基、４−（１−プロペニル）フェニル基、［４−（１−プロペニル）フェニル］メチル基、２−［４−（１−プロペニル）フェニル］エチル基、３−（１−プロペニル）フェニル基、［３−（１−プロペニル）フェニル］メチル基及び２−［３−（１−プロペニル）フェニル］エチル基などが挙げることができる。
式（８−Ｖ）で表される基としては、好ましくは下記式（８−Ｖ１）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ８１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｓは０又は１の整数を表し、Ｒ８２はヒドロカルビレン基を表す。）
式（８−Ｖ１）で表される好ましい基のうち、Ｒ８１が水素原子である基としては、ビニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基が挙げられる。Ｒ８１がメチル基である基としては、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基が挙げられる。Ｒ８１がビニル基である基としては、１−メチレン−２−プロペニル基、２−メチレン−３−ブテニル基が挙げられる。Ｒ８１がフェニル基である基としては、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基が挙げられる。
式（８−Ｖ１）で表される基としてより好ましくは、Ｒ８１が水素原子である基であり、更に好ましくは、ｓ＝１でありＲ８２が式（８−Ｒ）で表される基である基、ビニルフェニル基、又はビニル基である。
式（８）中、Ａ８は、置換アミノ基、又は、含窒素複素環基を表す。
Ａ８の置換アミノ基としては、好ましくは下記式（８−Ａ）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ８５及びＲ８６は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ８５はＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基が窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表すか、又は、Ｒ８５とＲ８６とは１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
Ｒ８５及びＲ８６のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基としては、エチニル基、２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基を挙げることができる。アラルキル基としては、ベンジル基を挙げることができる。
Ｒ８５及びＲ８６のヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１〜２である。
Ｒ８５及びＲ８６のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基、アルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基であり、更に好ましくは、直鎖アルキル基である。
Ｒ８５及びＲ８６のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基を挙げることができる。
Ｒ８５及びＲ８６のトリヒドロカルビルシリル基としては、好ましくは、炭素原子数が３〜９のトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１〜４のアルキル基であるトリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基である。
Ｒ８５がＲ８６に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子として窒素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子として酸素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基などを挙げることができる。ヒドロカルビレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基、及び１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基を挙げることができる。ヘテロ原子として窒素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基及び−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。ヘテロ原子として酸素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。
Ｒ８５がＲ８６に結合した基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは３〜８であり、更に好ましくは４〜６である。
Ｒ８５がＲ８６に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはポリメチレン基である。
Ｒ８５及びＲ８６が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基を挙げることができる。
Ｒ８５及びＲ８６が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜６である。
Ｒ８５及びＲ８６としては、好ましくは、ヒドロカルビル基又はトリヒドロカルビルシリル基であるか、Ｒ８５がＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基がヒドロカルビレン基である。
式（８−Ａ）で表される基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基を挙げることができる。
非環状アミノ基のうち、式（８−Ａ）においてＲ８５及びＲ８６がヒドロカルビル基である基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。非環状アミノ基のうち、式（２−Ａ）においてＲ２５及びＲ２６がトリヒドロカルビルシリル基である基としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基などのビス（トリアルキルシリル）アミノ基を挙げることができる。
非環状アミノ基のうち、式（８−Ａ）において、Ｒ８５とＲ８６とが一つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基である基としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（８−Ａ）において、Ｒ８５がＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基がヒドロカルビレン基である基としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、１−ピロリル基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（８−Ａ）において、Ｒ８５がＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基が、ヘテロ原子として窒素原子を有するヒドロカルビレン基である基としては、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（８−Ａ）において、Ｒ８５がＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基が、ヘテロ原子として酸素原子を有するヒドロカルビレン基である基としては、モルホリノ基を挙げることができる。
式（８−Ａ）で表される基としては、好ましくは、Ｒ８５及びＲ８６がヒドロカルビル基である基、Ｒ８５及びＲ８６がトリヒドロカルビルシリル基である基、又は、Ｒ８５がＲ８６と結合しており、Ｒ８５がＲ８６に結合した基がヒドロカルビレン基である基である。より好ましくは、Ｒ８５及びＲ８６が直鎖アルキル基である基、Ｒ８５及びＲ８６がトリアルキルシリル基である基、又は、Ｒ８５がＲ８６に結合した基がポリメチレン基である基である。
式（８−Ａ）で表される基として、Ｒ８５及びＲ８６が直鎖アルキル基である更に好ましい基は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基又はジ（ｎ−ブチル）アミノ基であり、Ｒ８５及びＲ８６がトリアルキルシリル基である更に好ましい基は、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基であり、Ｒ２５がＲ２６に結合した基がポリメチレン基である更に好ましい基は、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基である。
Ａ８の含窒素複素環基としては、含窒素脂環族複素環基、含窒素芳香族複素環基を挙げることができる。本明細書では、含窒素脂環族複素環基は、含窒素脂環族複素環を有する化合物の複素環の炭素原子に結合している水素原子から１つの水素原子を除いた基を表し、含窒素脂環族複素環は、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子を有する脂環族複素環を表す。また、含窒素芳香族複素環基は、含窒素芳香族複素環を有する化合物の複素環の炭素原子に結合している水素原子から１つの水素原子を除いた基を表し、含窒素芳香族複素環は、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子を有する芳香族複素環を表す。
Ａ８の含窒素脂環族複素環基としては、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する基、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する基、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する基などを挙げることができる。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素脂環族複素環基としては、アジリジン環を有する基、アゼチジン環を有する基、ピロリジン環を有する基、ピペリジン環を有する基、ヘキサメチレンイミン環を有する基、イミダゾリジン環を有する基、ピペラジン環を有する基、ピラゾリジン環を有する基などを挙げることができる。
アジリジン環を有する基としては、１−アルキル−２−アジリジニル基を挙げることができる。アゼチジン環を有する基としては、１−アルキル−２−アゼチジニル基及び１−アルキル−３−アゼチジニル基を挙げることができる。ピロリジン環を有する基としては、１−アルキル−２−ピロリジニル基及び１−アルキル−３−ピロリジニル基を挙げることができる。ピペリジン環を有する基としては、１−アルキル−２−ピペリジニル基、１−アルキル−３−ピペリジニル基及び１−アルキル−４−ピペリジニル基を挙げることができる。ヘキサメチレンイミン環を有する基としては、１−アルキル−２−ヘキサメチレンイミノ基、１−アルキル−３−ヘキサメチレンイミノ基及び１−アルキル−４−ヘキサメチレンイミノ基を挙げることができる。イミダゾリジン環を有する基としては、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジル基及び１，３−ジアルキル−４−イミダゾリジル基を挙げることができる。ピペラジン環を有する基としては、１，４−ジアルキル−２−ピペラジニル基を挙げることができる。ピラゾリジン環を有する基としては、１，２−ジアルキル−３−ピラゾリジル基及び１，２−ジアルキル−４−ピラゾリジル基を挙げることができる。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素脂環族複素環基としては、モルホリン環を有する基、イソオキサゾリジン環を有する基などを挙げることができる。
モルホリン環を有する基としては、４−アルキル−２−モルホリノ基及び４−アルキル−３−モルホリノ基を挙げることができる。イソオキサゾリジン環を有する基としては、２−アルキル−３−イソオキサゾリジニル基、２−アルキル−４−イソオキサゾリジニル基及び２−アルキル−５−イソオキサゾリジニル基を挙げることができる。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素脂環族複素環基としては、チオモルホリン環を有する基及びイソチアゾリジン環を有する基を挙げることができる。
チオモルホリン環を有する基としては、４−アルキル−２−チオモルホリノ基及び４−アルキル−３−チオモルホリノ基を挙げることができる。イソチアゾリジン環を有する基としては、２−アルキル−３−イソチアゾリジニル基、２−アルキル−４−イソチアゾリジニル基及び２−アルキル−５−イソチアゾリジニル基を挙げることができる。
Ａ８の含窒素脂環族複素環基としては、好ましくは、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する基である。また、含窒素脂環族複素環基の炭素原子数は、好ましくは４〜１０である。
Ａ８の含窒素芳香族複素環基としては、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する基、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する基、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する基などを挙げることができる。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基としては、ピロール環を有する基、イミダゾール環を有する基、ピラゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、ピリダジン環を有する基、ピリミジン環を有する基、ピラジン環を有する基、キノリン環を有する基、イソキノリン環を有する基、シンノリン環を有する基、キナゾリン環を有する基、フタラジン環を有する基などを挙げることができる。
ピロール環を有する基としては、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−アルキル−２−ピロリル基及び１−アルキル−３−ピロリル基を挙げることができる。イミダゾール環を有する基としては、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、１−アルキル−２−イミダゾリル基、１−アルキル−４−イミダゾリル基及び１−アルキル−５−イミダゾリル基を挙げることができる。ピラゾール環を有する基としては、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、１−アルキル−３−ピラゾリル基、１−アルキル−４−ピラゾリル基及び１−アルキル−５−ピラゾリル基を挙げることができる。ピリジン環を有する基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基及び４−ピリジル基を挙げることができる。ピリダジン環を有する基としては、３−ピリダジル基及び４−ピリダジル基を挙げることができる。ピリミジン環を有する基としては、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基及び５−ピリミジル基を挙げることができる。ピラジン環を有する基としては、２−ピラジル基を挙げることができる。キノリン環を有する基としては、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基及び８−キノリル基を挙げることができる。イソキノリン環を有する基としては、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基及び８−イソキノリル基を挙げることができる。シンノリン環を有する基としては、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基及び８−シンノリニル基を挙げることができる。キナゾリン環を有する基としては、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基及び８−キナゾリニル基を挙げることができる。フタラジン環を有する基としては、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基及び６−フタラジニル基を挙げることができる。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、キノリン環を有する基である。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、オキサゾール環を有する基及びイソオキサゾール環を有する基を挙げることができる。
オキサゾール環を有する基としては、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基及び５−オキサゾリル基を挙げることができる。イソオキサゾール環を有する基としては、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基及び５−イソオキサゾリル基を挙げることができる。環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、オキサゾール環を有する基である。
環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、チアゾール環を有する基、イソチアゾール環を有する基などを挙げることができる。
チアゾール環を有する基としては、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基及び５−チアゾリル基を挙げることができる。イソチアゾール環を有する基としては、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基及び５−イソチアゾリル基を挙げることができる。環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、チアゾール環を有する基である。
Ａ８の含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、環を構成する原子に含まれているヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基であり、より好ましくは、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基又はキノリン環を有する基であり、更に好ましくはピリジン環を有する基である。
式（８）で表される化合物は、好ましくは、Ｖ８が式（８−Ｖ１）で表される基である下記式（８−１）で表される化合物である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ８１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１の整数を表し、Ｒ８２はヒドロカルビレン基を表し、Ａ８は置換アミノ基又は、含窒素複素環基を表す。）
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−ビニルピロリジン、
１−ビニルピペリジン、
１−ビニルヘキサメチレンイミン、
１−ビニルピペラジン、
１−ビニルピロール、
１−ビニルイミダゾール。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
４−ジメチルアミノスチレン、
４−ジエチルアミノスチレン、
４−ジプロピルアミノスチレン、
４−ジブチルアミノスチレン、
４−ジアリルアミノスチレン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノスチレン、
４−（１−アジリジニル）スチレン、
４−（１−ピロリジニル）スチレン、
４−（１−ピペリジニル）スチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン、
３−ジメチルアミノスチレン、
３−ジエチルアミノスチレン、
３−ジプロピルアミノスチレン、
３−ジブチルアミノスチレン、
３−ジアリルアミノスチレン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノスチレン、
３−（１−アジリジニル）スチレン、
３−（１−ピロリジニル）スチレン、
３−（１−ピペリジニル）スチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
４−（ジメチルアミノメチル）スチレン、
４−（ジエチルアミノメチル）スチレン、
４−（ジプロピルアミノメチル）スチレン、
４−（ジブチルアミノメチルスチレン、
４−（ジアリルアミノメチル）スチレン、
４−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
４−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
式（８−Ｒａ）のｐが２である化合物：
４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジエチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジブチルアミノ）エチル］スチレン、
４−［２−（ジアリルアミノ）エチル］スチレン、
４−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
４−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
４−［２−（１−アジリジニル）エチル］スチレン、
４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、
４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］スチレン、
４−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］スチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒｂ）のｑが１である化合物：
３−（ジメチルアミノメチル）スチレン、
３−（ジエチルアミノメチル）スチレン、
３−（ジプロピルアミノメチル）スチレン、
３−（ジブチルアミノメチルスチレン、
３−（ジアリルアミノメチル）スチレン、
３−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］スチレン、
３−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
式（８−Ｒｂ）のｑが２である化合物：
３−［２−（ジメチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジエチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジブチルアミノ）エチル］スチレン、
３−［２−（ジアリルアミノ）エチル］スチレン、
３−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
３−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、
３−［２−（１−アジリジニル）エチル］スチレン、
３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、
３−［２−（１−ピペリジニル）エチル］スチレン、
３−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］スチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−イソプロペニルピロリジン、
１−イソプロペニルピペリジン、
１−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、
１−イソプロペニルピペラジン、
１−イソプロペニルピロール、
１−イソプロペニルイミダゾール。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
４−ジメチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジエチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（ジプロピルアミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（ジブチルアミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジアリルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、４−（１−アジリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジメチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジエチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジプロピルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジブチルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジアリルアミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−１−イソプロペニルベンゼン、３−（１−アジリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１−イソプロペニルベンゼン、
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
４−ジメチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジエチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジ−ｎ−プロピルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ジアリルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１−イソプロペニルベンゼン。
式（８−Ｒａ）のｐが２である化合物：
４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジブチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（ジアリルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
４−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−アジリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−ピペリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
４−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒｂ）のｑが１である化合物：
３−ジメチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジエチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジプロピルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジブチルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ジアリルアミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）メチル−１−イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１−イソプロペニルベンゼン。
式（８−Ｒｂ）のｊがｑである化合物：
３−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジプロピルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（ジアリルアミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−｛２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
３−｛２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］エチル｝−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−アジリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−ピペリジニル）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン、
３−［２−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチル］−１−イソプロペニルベンゼン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
２−ジメチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−ジエチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−（ジプロピルアミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（ジブチルアミノ）−１，３−ブタジエン、
２−ジアリルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−イミダゾリル）−１，３−ブタジエン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がアルキレン基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
Ｒ８２がメチレン基である化合物：
２−ジメチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−ジエチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−（ジ−ｎ−プロピルアミノメチル）−１，３−ブタジエン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）−１，３−ブタジエン、
２−ジアリルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］−１，３−ブタジエン、
２−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］−１，３−ブタジエン、２−［（１−アジリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ピロリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ピペリジニル）メチル］−１，３−ブタジエン、
２−［（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル］−１，３−ブタジエン、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール。
Ｒ８２がエチレン基である化合物：
５−ジメチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ジエチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ジアリルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ビス（トリメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、５−（１−アジリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピロリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピペリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ヘキサメチレンイミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロール、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジイソプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジイソブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−ジフェニルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−アジリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（４−モルホリノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジイソプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジイソブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（３−ジフェニルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−アジリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（３−モルホリノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノ］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
１−［４−（ジメチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジエチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジイソプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジイソブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、１−［４−（ジフェニルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−アジリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピロリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ピペリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−ヘキサメチレンイミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（４−モルホリノメチルフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が置換アミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒｂ）のｑが１である化合物：
１−［３−（ジメチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジエチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジイソプロピルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジイソブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、１−［３−（ジフェニルアミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−アジリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピロリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ピペリジニルメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−ヘキサメチレンイミノメチル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−（３−モルホリノメチルフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［ビス（トリイソプロピルシリル）アミノメチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−ビニルピロリジン、
１−メチル−４−ビニルピペリジン、
１−メチル−３−ビニルヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−ビニルヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−ビニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
１−メチル−３−（４−ビニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（４−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−Ｒａ）のｐが２である化合物：
１−メチル−３−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−［２−（４−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒｂ）のｑが１である化合物：
１−メチル−３−（３−ビニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（３−ビニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−Ｒｂ）のｑが２である化合物：
１−メチル−３−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−［２−（３−ビニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−イソプロペニルピロリジン、
１−メチル−４−イソプロペニルピペリジン、
１−メチル−３−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−イソプロペニルヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ピロリジン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ピペリジン、
１−メチル−３−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（４−イソプロペニルフェニルメチル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−Ｒａ）のｐが２である化合物：
１−メチル−３−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ピロリジン、
１−メチル−４−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ピペリジン、
１−メチル−３−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−［２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル］ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がアルキレン基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
Ｒ８２がメチレン基である化合物：
１−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン。
Ｒ８２がエチレン基である化合物：
１−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピペリジン、
１−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−［４−（１−メチル−３−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−３−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−４−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−（１−メチル−４−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ピロリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−４−ピペリジニル）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［３−（１−メチル−４−ヘキサメチレンイミノ）フェニル］−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）で表される基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒａ）のｐが１である化合物：
１−｛４−［（１−メチル−３−ピロリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［（１−メチル−３−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［（１−メチル−４−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がフェニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が含窒素脂環族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（８−Ｒｂ）のｑが１である化合物：
１−｛３−［（１−メチル−３−ピロリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［（１−メチル−３−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［（１−メチル−４−ピペリジニル）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛３−［（１−メチル−３−ヘキサメチレンイミノ）メチル］フェニル｝−１−フェニルエチレン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−ビニルイミダゾール、
１−メチル−４−ビニルイミダゾール、
１−メチル−５−ビニルイミダゾール、
２−ビニルピリジン、
３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、
２−ビニルキノリン、
３−ビニルキノリン、
４−ビニルキノリン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がメチル基であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−イソプロペニルイミダゾール、
１−メチル−４−イソプロペニルイミダゾール、
１−メチル−５−イソプロペニルイミダゾール、
２−イソプロペニルピリジン、
３−イソプロペニルピリジン、
４−イソプロペニルピリジン、
２−イソプロペニルキノリン、
３−イソプロペニルキノリン、
４−イソプロペニルキノリン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
１−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン。
式（８−１）で表される化合物のうち、Ｒ８１がビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ８２がアルキレン基であり、Ａ８が含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
Ｒ８２がメチレン基である化合物：
１−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン。
Ｒ８２がエチレン基である化合物：
１−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−メチル−５−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン。
式（８）で表される化合物としては、好ましくは、式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子である化合物である。
より好ましくは、式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２がフェニレン基であり、Ａ８が式（８−Ａ）で表される置換アミノ基である化合物；式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒ）で表される基であり、Ａ８が式（８−Ａ）で表される置換アミノ基である化合物；式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｍが０であり、Ａ８が含窒素複素環基である化合物である。
更に好ましくは、式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２がパラ−フェニレン基又はメタ−フェニレン基であり、Ａ８が式（８−Ａ）中のＲ８５及びＲ８６が結合したポリメチレン基である化合物；式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｍが１であり、Ｒ８２が式（８−Ｒａ）又は（８−Ｒｂ）で表される基であり、Ａ８が式（８−Ａ）中のＲ８５及びＲ８６が結合したポリメチレン基である化合物；式（８−１）で表され、式（８−１）中のＲ８１が水素原子であり、ｓが０であり、Ａ８が含窒素芳香族複素環基である化合物である。
式（８）で表される化合物としては、特に好ましくは、４−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、３−［２−（１−ピロリジニル）エチル］スチレン、４−ビニルピリジン又は３−ビニルピリジンである。
上記（ｄ）の方法において、式（２）で表される基を有するビニル系単量体として好適な化合物としては、下記式（９）で表される化合物をあげることができる。
Figure 0006385082
（式中、Ｖ９は重合性炭素−炭素二重結合を有するヒドロカルビル基を表し、Ｓ９は置換シリル基を表す。）
式（９）中のＶ９は、重合性炭素−炭素二重結合を有するヒドロカルビル基を表す。
Ｖ９としては、好ましくは下記式（９−Ｖ）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、ｎは０又は１の整数を表し、Ｒ９１、Ｒ９３及びＲ９４は、それぞれ独立に水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ３２はヒドロカルビレン基を表す。）
式（９−Ｖ）において、ｎは０又は１の整数を表す。
Ｒ９１、Ｒ９３及びＲ９４のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基などを挙げることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基などを挙げることができ、好ましくはビニル基である。アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基などを挙げることができ、好ましくはフェニル基である。
Ｒ９１として、好ましくは、水素原子、メチル基、ビニル基、フェニル基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ９３及びＲ９４として、好ましくは水素原子である。
Ｒ９２のヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アリーレン基、アリーレン基がアルキレン基に結合した基などを挙げることができる。
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基などを挙げることができる。好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などを挙げることができる。好ましくはフェニレン基である。
アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、フェニレン基がアルキレン基に結合した基、ナフチレン基がアルキレン基に結合した基、ビフェニレン基がアルキレン基に結合した基を挙げることができる。好ましくはフェニレン基がアルキレン基に結合した基である。
また、アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、式（９−Ｖ）のＲ９１が結合している炭素原子に、当該基のアリーレン基の炭素原子が結合していることが好ましい。
フェニレン基とアルキレン基とが結合した基（フェニレン−アルキレン基）としては、例えば、下式（９−Ｒ）で表される基を挙げることができる。
Figure 0006385082
（式中、ｄは１〜１０の整数を表し、（ＣＨ２）ｄはベンゼン環上の置換基である。）
フェニレン−アルキレン基としては、アルキレン基が結合するベンゼン環上の炭素原子の位置によって、パラ−フェニレン−アルキレン基、メタ−フェニレン−アルキレン基、オルト−フェニレン−アルキレン基を挙げることができる。式（９−Ｒ）で表される基の場合、パラ−フェニレン−アルキレン基は下式（９−Ｒａ）で表される基であり、メタ−フェニレン−アルキレン基は下式（９−Ｒｂ）で表される基であり、オルト−フェニレン−アルキレン基は下式（９−Ｒｃ）で表される基である。

Figure 0006385082

Figure 0006385082

Figure 0006385082

（式中、ｅ、ｆ、ｇは、夫々、１〜１０の整数を表す。）
アリーレン基がアルキレン基に結合した基としては、好ましくは、フェニレン基がアルキレン基に結合した基（フェニレン−アルキレン基）であり、より好ましくは、上式（９−Ｒａ）で表される基又は上式（９−Ｒｂ）で表される基であり、更に好ましくは、パラ−フェニレン−メチレン基（ｅ＝１である式（９−Ｒａ）で表される基）、メタ−フェニレン−メチレン基（ｆ＝１である式（９−Ｒｂ）で表される基）、パラ−フェニレン−エチレン基（ｅ＝２である式（９−Ｒａ）で表される基）又はメタ−フェニレン−エチレン基（ｆ＝２である式（９−Ｒｂ）で表される基）である。
式（９−Ｖ）で表される基としては、次に示す基を挙げることができる。
Ｒ９１、Ｒ９３及びＲ９４が水素原子である基として、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
Ｒ９１がメチル基であり、Ｒ９３及びＲ９４が水素原子である基として、イソプロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。
Ｒ９１がビニル基であり、Ｒ９３及びＲ９４が水素原子である基として、１−メチレン−２−プロペニル基、２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。
Ｒ９１がフェニル基であり、Ｒ９３及びＲ９４が水素原子である基として、１−フェニルエテニル基、２−フェニル−２−プロペニル基、４−（１−フェニルエテニル）フェニル基、３−（１−フェニルエテニル）フェニル基、２−（１−フェニルエテニル）フェニル基を挙げることができる。
Ｒ９１が水素原子であり、Ｒ９３がメチル基であり、Ｒ９４が水素原子である基として、１−プロペニル基、２−ブテニル基、４−（１−プロペニル）フェニル基、４−（１−プロペニル）フェニルメチル基、２−［４−（１−プロペニル）フェニル］エチル基、３−（１−プロペニル）フェニル基、３−（１−プロペニル）フェニルメチル基、２−［３−（１−プロペニル）フェニル］エチル基を挙げることができる。
式（９−Ｖ）で表される基としては、好ましくは下記式（９−Ｖ１）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ９１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｎは０又は１の整数を表し、Ｒ９２はヒドロカルビレン基を表す。）
式（９−Ｖ１）で表される好ましい基のうち、Ｒ３１が水素原子である基としては、ビニル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、（４−ビニルフェニル）メチル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、（３−ビニルフェニル）メチル基及び２−（３−ビニルフェニル）エチル基を挙げることができる。Ｒ３１がメチル基である基としては、４−イソプロペニルフェニル基、３−イソプロペニルフェニル基、（４−イソプロペニルフェニル）メチル基、２−（４−イソプロペニルフェニル）エチル基、（３−イソプロペニルフェニル）メチル基及び２−（３−イソプロペニルフェニル）エチル基を挙げることができる。Ｒ３１がビニル基である基として、１−メチレン−２−プロペニル基及び２−メチレン−３−ブテニル基を挙げることができる。Ｒ３１がフェニル基である基としては、４−（１−フェニルビニル）フェニル基を挙げることができる。
式（９−Ｖ１）で表される基として、さらに好ましくはビニル基である。
式（９）中のＳ９は、置換シリル基を表す。
Ｓ９の表す置換シリル基としては、シリル基のケイ素原子に結合した水素原子が、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、置換アミノ基等の置換基で置換された基を挙げることができる。ケイ素原子に結合している置換基は同一でも異なっていてもよい。
Ｓ９の表す置換シリル基としては、好ましくは下記式（９−Ｓ）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ、置換アミノ基、又は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基である。
）
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基としては、ヒドロカルビル基及び置換ヒドロカルビル基を挙げることができ、置換ヒドロカルビル基としては、酸素原子、窒素原子、及びケイ素原子からなる原子群より選択される少なくとも１つの原子を有する基を挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びアラルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基としては、エチニル基及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基としては、ベンジル基を挙げることができる。ヒドロカルビル基として、好ましくはアルキル基である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の酸素原子を有する置換ヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基を挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の窒素原子を有する置換ヒドロカルビル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基を挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のケイ素原子を有する置換ヒドロカルビル基としては、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルエチル基、トリエチルシリルメチル基、トリエチルシリルエチル基などのトリアルキルシリルアルキル基を挙げることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基又はアルコキシアルキル基である。アルキル基としては、好ましくは炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。アルコキシアルキル基としては、好ましくは、炭素原子数２〜４のアルコキシアルキル基である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換アミノ基として、好ましくは下記式（９−Ｘ）で表される基である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ９５及びＲ９６は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ９５はＲ９６と結合しており、Ｒ９５がＲ９６に結合した基が窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表すか、又は、Ｒ９５とＲ９６は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
Ｒ９５及びＲ９６のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びアラルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基及びイソプロペニル基を挙げることができる。アルキニル基としては、エチニル基及び２−プロピニル基を挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基及びキシリル基を挙げることができる。アラルキル基としては、ベンジル基を挙げることができる。
Ｒ９５及びＲ９６のヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１〜２である。
Ｒ９５及びＲ９６のヒドロカルビル基としては、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。
Ｒ９５及びＲ９６のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基を挙げることができる。
Ｒ９５及びＲ９６のトリヒドロカルビルシリル基としては、好ましくは、炭素原子数が３〜９のトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１〜３のアルキル基であるトリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基である。
Ｒ９５がＲ９６に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子を有するヒドロカルビレン基、酸素原子を有するヒドロカルビレン基などを挙げることができる。ヒドロカルビレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基を挙げることができる。窒素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。酸素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基を挙げることができる。
Ｒ９５がＲ９６に結合した基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜７であり、更に好ましくは４〜６である。
Ｒ９５がＲ９６に結合した基において、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはポリメチレン基である。
Ｒ９５及びＲ９６が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基を挙げることができる。
Ｒ９５及びＲ９６が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜６である。
Ｒ９５及びＲ９６としては、好ましくは、アルキル基又はトリアルキルシリル基であるか、Ｒ９５がＲ９６と結合しており、Ｒ９５がＲ９６に結合した基がアルキレン基であり、より好ましくはアルキル基である。
式（９−Ｘ）で表される基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基を挙げることができる。
非環状アミノ基のうち、式（９−Ｘ）においてＲ９５及びＲ９６がヒドロカルビル基である基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。非環状アミノ基のうち、式（３−Ｘ）においてＲ９５及びＲ９６がトリヒドロカルビルシリル基である基としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）アミノ基などのビス（トリアルキルシリル）アミノ基を挙げることができる。
非環状アミノ基のうち、式（９−Ｘ）においてＲ９５とＲ９６が一つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基である基としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（９−Ｘ）において、Ｒ９５はＲ９６と結合しており、Ｒ９５がＲ９６に結合した基がヒドロカルビレン基である基としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、１−ピロリル基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（９−Ｘ）において、Ｒ９５はＲ９６と結合しており、Ｒ９５がＲ９６に結合した基がヘテロ原子として窒素原子を有するヒドロカルビレン基である基としては、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基を挙げることができる。
環状アミノ基のうち、式（９−Ｘ）において、Ｒ９５はＲ９６と結合しており、Ｒ９５がＲ９６に結合した基がヘテロ原子として酸素原子を有するヒドロカルビレン基である基としては、モルホリノ基を挙げることができる。
Ｘ９、Ｘ９及びＸ９の置換アミノ基は、好ましくは非環状アミノ基であり、より好ましくは、ジアルキルアミノ基である。さらに好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基又はジ（ｎ−ブチル）アミノ基であり、特に好ましくは、ジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基である。
式（９−Ｓ）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基であり、好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の２つ以上が、置換アミノ基であり、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の２つが、置換アミノ基である。
式（９）で表される化合物は、好ましくは、Ｖ９が式（９−Ｖ１）で表される基であり、Ｓ３が式（９−Ｓ）で表される基である下記式（９−１）で表される化合物である。
Figure 0006385082
（式中、Ｒ９１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｎは０又は１の整数を表し、Ｒ９２はヒドロカルビレン基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ、置換アミノ基、又は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基である。）
式（９−１）で表される化合物のうち、Ｒ９１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち１つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが０である化合物：
（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジブチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジブチルアミノ）ジエチルビニルシラン。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
（ジメチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジメチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジメチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジプロピルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジエチル（４−ビニルフェニル）シラン、
（ジブチルアミノ）ジエチル（３−ビニルフェニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物のうち、Ｒ９１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが０である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチルビニルシラン。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（４−ビニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（３−ビニルフェニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物のうち、Ｒ９１がメチル基でありＸ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（３−イソプロペニルフェニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１がビニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが０である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１がフェニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
１−｛４−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジプロピルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジメチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジエチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジプロピルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン、
１−｛４−［ビス（ジブチルアミノ）エチルシリル］フェニル｝−１−フェニルエチレン
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが０である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジプロピルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジブチルアミノ）ビニルシラン、
式（９−１）中のｎが１である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジメチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（４−ビニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（３−ビニルフェニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１がメチル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジメチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（４−イソプロペニルフェニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（３−イソプロペニルフェニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１がビニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが０である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジプロピルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジブチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
式（９−１）で表される化合物としては、Ｒ９１がフェニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物を挙げることができる。
式（９−１）中のｎが１である化合物：
１−［４−トリス（ジメチルアミノ）シリルフェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−トリス（ジエチルアミノ）シリルフェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルシリルフェニル］−１−フェニルエチレン、
１−［４−トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルシリルフェニル］−１−フェニルエチレン。
式（９）で表される化合物としては、好ましくは、式（９−１）で表される基である化合物であり、より好ましくは、式（９−１）で表され、式（９−１）中のＸ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物であり、更に好ましくは、式（９−１）で表され、式（９−１）中のＸ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基であり、Ｒ３１が水素原子であり、ｎ＝０である化合物である。
式（９）で表される化合物として特に好ましくは、式（９−１）で表され、式（９−１）中のＸ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基であり、残りの１つがアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ９１が水素原子であり、ｎ＝０である化合物である。
式（９）で表される化合物として最も好ましくは、
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジプロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジブチルアミノ）エチルビニルシランである。
本発明の共役ジエン系重合体は、１、３−ブタジエンに由来する単量体単位、イソプレンに由来する単量体単位、並びに、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位以外に、好ましくは、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を含有する。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどを挙げることができ、好ましくはスチレンである。
芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位の含有量としては、単量体の総量を１００重量％として、好ましくは９重量％以上であり、より好ましくは１４重量％以上である。また、省燃費性を高めるために、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位の含有量は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下である。
本発明の共役ジエン系重合体が、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を含有する場合、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量と芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位の総量は、共役ジエン系重合体に含まれる単量体単位の総量を１００重量％として好ましくは９９．９９重量％以下であり、より好ましくは９９．９８重量％以下であり、更に好ましくは９９．９６重量％以下であり、より更に好ましくは９９．９５重量％以下であり、特に好ましくは９９．８重量％以下である。また、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、更に好ましくは９０重量％以上であり、より更に好ましくは９３重量％以上であり、特に好ましくは９６．５重量％以上であり、最も好ましくは９５重量％以上である。
本発明の共役ジエン系重合体が、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を含有する場合、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位の量の、芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位の量に対する重量比（１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位／芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位）は、省燃費性を高めるために好ましくは５０／５０以上であり、より好ましくは５５／４５以上である。また、グリップ性及び引張強度を高めるために、好ましくは９０／１０以下であり、より好ましくは８５／１５以下である。
本発明における共役ジエン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、引張破断強度を高めるために、好ましくは１０以上であり、より好ましくは２０以上である。また、加工性を高めるために、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１５０以下である。該ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて測定される。（ＭＬ１＋４）は、以下の意味である。
Ｍ：ムーニー粘度
Ｌ：ラージローターを使用
１＋４：試料を１分加熱した後、ローターを４分間２ｒｐｍで回転させた時の測定値
本発明における共役ジエン系重合体中のビニル結合量は、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量を１００モル％として、省燃費性を高めるために、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。また、グリップ性を高めるために、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、さらに好ましくは２０モル％以上であり、特に好ましくは４０モル％以上である。該ビニル結合量は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ−１付近の吸収強度より求められる。
本発明の共役ジエン系重合体の好適な製造方法は、炭化水素溶媒中、アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合させる方法である。
アルカリ金属触媒としては、アルカリ金属、有機アルカリ金属化合物、アルカリ金属と極性化合物との錯体、アルカリ金属を有するオリゴマーなどをあげることができる。該アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどをあげることがでる。該有機アルカリ金属化合物としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチルリチウム、ジメチルアミノプロピルリチウム、ジエチルアミノプロピルリチウム、ｔ−ブチルジメチルシリロキシプロピルリチウム、Ｎ−モルホリノプロピルリチウム、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、１，４−ジリチオ−２−ブテン、ナトリウムナフタレニド、ナトリウムビフェニリド、カリウムナフタレニドなどをあげることができる。また、アルカリ金属と極性化合物との錯体としては、カリウム−テトラヒドロフラン錯体、カリウム−ジエトキシエタン錯体などをあげることができ、アルカリ金属を有するオリゴマーとしては、α−メチルスチレンテトラマーのナトリウム塩をあげることができる。好ましくは、有機リチウム化合物又は有機ナトリウム化合物であり、より好ましくは、炭素原子数が２〜２０の有機リチウム化合物又は炭素原子数が２〜２０の有機ナトリウム化合物である。
上記の炭化水素溶媒は、アルカリ金属触媒を失活させない溶媒である。炭化水素溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素をあげることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
単量体成分の重合は、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位のビニル結合量を調整する剤、共役ジエン系重合体鎖中での１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位と共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とそれら以外の化合物に由来する単量体単位の分布を調整する剤（以下、総称して「調整剤」と記す。）の存在下で行ってもよい。
調整剤としては、エーテル化合物、第三級アミン、ホスフィン化合物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属フェノキシドをあげることができる。エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンなどの環状のエーテル；
ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族モノエーテル；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテルなどの脂肪族ジエーテル；
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどの脂肪族トリエーテル；
ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテルをあげることができる。
第三級アミンとしては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、１，１，２，２−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリンなどをあげることができる。ホスフィン化合物として、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどをあげることができる。アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシドをあげることができる。アルカリ金属フェノキシドとしては、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシドをあげることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。
単量体成分の重合に使用するアルカリ金属触媒の量は、重合において使用される単量体成分１００ｇあたり、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ〜１５ｍｍｏｌである。
単量体成分のうち、重合に使用する共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物の量は、単量体成分の総使用量を１００重量％として、省燃費性を高めるために、好ましくは０．０１重量％以上であり、より好ましくは０．０２重量％以上であり、さらに好ましくは０．０５重量％以上である。経済性を高めるために、また、グリップ性を高めるために、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
炭化水素を溶媒とする溶液中で単量体成分の重合を行う場合、溶液中の単量体成分の濃度は、通常、１重量％〜５０重量％であり、好ましくは５重量％〜３０重量％である。
重合温度は、通常２５℃〜１００℃であり、好ましくは３５℃〜９０℃である。さらに好ましくは５０℃〜８０℃である。重合時間は、通常１０分〜５時間である。
本発明の共役ジエン系重合体の製造方法においては、単量体成分の重合開始から、後述する重合体の回収までに、重合溶液にカップリング剤を添加してもよい。カップリング剤としては、下記式（１０）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ１０ ａＭＬ４−ａ （１０）
（式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基またはアリール基を表し、Ｍはケイ素原子またはスズ原子を表し、Ｌはハロゲン原子またはヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは０〜２の整数を表す。）
上記式（１０）で表されるカップリング剤としては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシランなどを挙げることができる。
重合溶液にカップリング剤を添加する場合、カップリング剤の添加量は、共役ジエン系重合体の加工性を高めるために、アルカリ金属触媒由来のアルカリ金属１ｍｏｌ当たり、好ましくは０．０３ｍｏｌ以上であり、より好ましくは０．０５ｍｏｌ以上である。また、省燃費性を高めるために、好ましくは０．４ｍｏｌ以下であり、より好ましくは０．３ｍｏｌ以下である。
本発明の共役ジエン系重合体の製造方法においては、重合体が溶解している溶液から重合体を回収する前に、重合体の未反応の活性末端をメタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノールなどのアルコールにより処理してもよい。
重合体が溶解している溶液から共役ジエン系重合体を回収する方法としては公知の方法を用いることができ、例えば（ｅ）共役ジエン系重合体を含有する溶液に凝固剤を添加する方法、（ｆ）共役ジエン系重合体を含有する溶液にスチームを吹き込む方法、を挙げることができる。回収した共役ジエン系重合体は、バンドドライヤーや押出型ドライヤーなどの公知の乾燥機で乾燥してもよい。
本発明の共役ジエン系重合体に、他の重合体成分や添加剤などを配合して、重合体組成物を調製してもよい。
他の重合体成分としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、ブチルゴムを挙げることができる。また、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−オクテン共重合体なども挙げることができる。これらの重合体成分は、２種類以上を併用してもよい。
本発明の共役ジエン系重合体に他の重合体成分を配合する場合、重合体組成物中における本発明の共役ジエン系重合体の含有量は、燃費性能を高めるために、重合体組成物中における重合体成分の総量（共役ジエン系重合体を含む）を１００重量％に対して、好ましくは１０重量％以上９９．９重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以上９０重量％以下である。
添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、
硫黄などの加硫剤；
チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤などの加硫促進剤；
ステアリン酸、酸化亜鉛などの加硫活性化剤；
ジクミルパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；
シリカ、カーボンブラックなどの補強剤；
炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；
シランカップリング剤；伸展油；加工助剤；老化防止剤；滑剤を例示することができる。
硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄があげられる。硫黄の配合量は、重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１５重量部であり、より好ましくは０．３重量部〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部〜５重量部である。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシメチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；
ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。加硫促進剤の配合量は、重合体成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜５重量部であり、より好ましくは０．２重量部〜３重量部である。
補強材としては、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、及びカーボンブラックを挙げることができる。
シリカとしては、乾式シリカ（無水ケイ酸）、湿式シリカ（含水ケイ酸）、コロイダルシリカ、沈降シリカなどを挙げることができる。これらは１種以上用いることができる。
シリカのＢＥＴ比表面積は、好ましくは、５０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇである。該ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ１９９３−０３に従って測定される。市販品としては、デグッサ社製 商品名 ウルトラシルＶＮ３−Ｇ、東ソー・シリカ社製 商品名 ＶＮ３、ＡＱ、ＥＲ、ＲＳ−１５０、Ｒｈｏｄｉａ社製 商品名 Ｚｅｏｓｉｌ １１１５ＭＰ、１１６５ＭＰ等を用いることができる。
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどを挙げることができる。カーボンブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ及びＣＣのようなチャンネルカーボンブラック；ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ及びＥＣＦのようなファーネスカーボンブラック；ＦＴ及びＭＴのようなサーマルカーボンブラック；アセチレンカーボンブラックが例示される。これらは２種類以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは、５ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇであり、また、カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、好ましくは、５ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇである。該窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０−９３に従って測定され、該ＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３に従って測定される。市販品としては、三菱化学社製 商品名 ダイヤブラックＮ３３９、東海カーボン社製 商品名 シースト６、シースト７ＨＭ、シーストＫＨ、デグッサ社製 商品名 ＣＫ ３、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ等を用いることができる。
重合体組成物における補強剤の含有量は、本発明の共役ジエン系重合体１００重量部に対して、耐摩耗性および強度を高めるために、好ましくは１０重量部以上であり、より好ましくは２０重量部以上であり、さらに好ましくは３０重量部以上である。また、補強性を高めるために、好ましくは１５０重量部以下であり、より好ましくは１２０重量部以下であり、さらに好ましくは１００重量部以下である。
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドなどを挙げることができる。これらは１種以上用いられる。市販品としては、デグッサ社製 商品名 Ｓｉ６９、Ｓｉ７５等を用いることができる。
シランカップリング剤の配合量は、シリカ１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜２０重量部であり、より好ましくは２重量部〜１５重量部であり、さらに好ましくは５重量部〜１０重量部である。
伸展油としては、アロマチック系鉱物油（粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）０．９００〜１．０４９）、ナフテン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．８５０〜０．８９９）、パラフィン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．７９０〜０．８４９）などを挙げることができる。伸展油の多環芳香族含有量は、好ましくは３重量％未満であり、より好ましくは１重量％未満である。該多環芳香族含有量は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。また、伸展油の芳香族化合物含有量（ＣＡ）は、好ましくは２０重量％以上である。これらの伸展油は、１種以上用いられる。
本発明の共役ジエン系重合体に、他の重合体成分や添加剤などを配合して重合体組成物を製造する方法としては、例えば、各成分をロール及びバンバリー等の公知の混合機で混練する方法を用いることができる。
混練条件としては、加硫剤および加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０℃〜２００℃であり、好ましくは８０℃〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分であり、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理を行って用いられる。加硫温度としては、通常１２０℃〜２００℃、好ましくは１４０℃〜１８０℃である。
本発明の重合体組成物は、省燃費性に優れ、タイヤに好適に用いられる。
物性評価は次の方法で行った。
１．ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に従って、１００℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。
２．ビニル結合量（単位：％）
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ−１付近の吸収強度より重合体中の１，３−ブタジエンに由来する単量体中のビニル結合量を求めた。
３．スチレンに由来する単量体単位の含有量（単位：重量％）
ＪＩＳ Ｋ６３８３（１９９５）に従って、屈折率から重合体のスチレンに由来する単量体単位の含有量を求めた。
４．省燃費性
シート状の加硫成形体から幅１ｍｍまたは２ｍｍ、長さ４０ｍｍの短冊上試験片を打ち抜き、試験片を試験に供した。測定は、粘弾性測定装置（上島製作所社製）によって、歪み１％及び周波数１０Ｈｚの条件下で、温度７０℃での試験片の損失正接（ｔａｎδ（７０℃））を測定した。この値が小さいほど、省燃費性に優れる。
５．７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率 （単位：％）
重合体の１３Ｃ ＮＭＲ測定を行い、重合体中の７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量を求めた。７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量に対する重合体中の該単量体単位量の比から、反応率を求めた。
［参考例Ａ］
内容積５リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）２．５５ｋｇ、１，３−ブタジエン１３７ｇ、スチレン４３ｇ、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン３．８ｇ、テトラヒドロフラン１．５ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル１．０ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量２．７５ｍｍｏｌ）を重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を２時間３０分行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン２０５ｇとスチレン６５ｇとを連続的に供給した。重合反応器に投入・供給した単量体総量１００重量％中、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量は０．８４重量％であった。
メタノール０．２ｍｌを含むヘキサン溶液５ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）１．８ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）０．９ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。重合体中の７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量は０．７９重量％、スチレンに由来する単量体単位の量は２４重量％であり、残りの単量体単位は１，３−ブタジエンに由来する単量体単位であった。７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を表２に示す。
［参考例１］
内容積５リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）２．５５ｋｇ、１，３−ブタジエン１３７ｇ、スチレン４３ｇ、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン１３．５ｇ、テトラヒドロフラン１．５ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル１．０ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量２．７５ｍｍｏｌ）を重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を２時間３０分行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン２０５ｇとスチレン６５ｇとを連続的に供給した。重合反応器に投入・供給した単量体総量１００重量％中、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量は２．９１重量％であった。
メタノール０．２ｍｌを含むヘキサン溶液５ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）１．８ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）０．９ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体中の７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量は２．７重量％であった。７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を表２に示す。
参考例の結果から、以下の実施例および比較例では、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を９４％と仮定して、重合体中の各単量体単位量を算出した。
得られた重合体１００重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）５０重量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）１０重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、亜鉛華４重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、硫黄１．７５重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。
［実施例２］
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン２０ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル３．９ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１３．０ｍｍｏｌ）を重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。重合反応器に投入・供給した単量体総量１００重量％中、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量は０．９９重量％であった。
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、得られた重合溶液を重合反応器内で１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン１３．０ｍｍｏｌを重合溶液に添加し、１５分間撹拌した。
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液５ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。重合体中のスチレンに由来する単量体単位の量は２４重量％、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を９４％と仮定して求めた７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量は０．９３重量％であり、残りの単量体単位は１，３−ブタジエンに由来する単量体単位であった。
得られた重合体１００重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）５０重量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）１０重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、亜鉛華４重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、硫黄１．７５重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。
［実施例３］
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン２０ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．４ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
アルカリ金属触媒として３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウムとイソプレンとを反応させた化合物［反応割合：イソプレン／３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム＝２／１（モル比）、ＦＭＣ社製、商品名：ＡＩ−２００ＣＥ２（シクロヘキサン溶液）］１３．４ｍｍｏｌをシクロヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。重合反応器に投入・供給した単量体総量１００重量％中、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量は０．９９重量％であった。
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、得られた重合溶液を重合反応器内で１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド１３．４ｍｍｏｌを重合溶液に添加し、１５分間撹拌した。
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液５ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。重合体中のスチレンに由来する単量体単位の量は２４重量％、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を９４％と仮定して求めた７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量は０．９３重量％であり、残りの単量体単位は１，３−ブタジエンに由来する単量体単位であった。
得られた重合体１００重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）５０重量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）１０重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、亜鉛華４重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、硫黄１．７５重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。
［実施例４］
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン２０ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．４ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
アルカリ金属触媒として３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウムとイソプレンとを反応させた化合物［反応割合：イソプレン／３−（ジメチルアミノ）プロピルリチウム＝２／１（モル比）、ＦＭＣ社製、商品名：ＡＩ−２００ＣＥ２（シクロヘキサン溶液）］１３．４ｍｍｏｌをシクロヘキサン溶液として重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。また、重合開始から２５分後に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン１．８３ｇを含むヘキサン溶液２０ｍＬを重合反応器内に迅速に投入した。重合反応器に投入・供給した単量体総量１００重量％中、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの投入量は０．９９重量％であり、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランの投入量は０．０９重量％であった。
次に、重合反応器温度を６５℃に保ちながら、得られた重合溶液を重合反応器内で１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド１３．４ｍｍｏｌを重合溶液に添加し、１５分間撹拌した。
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液５ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。重合体中のスチレンに由来する単量体単位の量は２５重量％、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンの反応率を９４％と仮定して求めた７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンに由来する単量体単位の量は０．９３重量％であり、残りの単量体単位は１，３−ブタジエンに由来する単量体単位であった。
得られた重合体１００重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）５０重量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）１０重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、亜鉛華４重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、硫黄１．７５重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。
［比較例１］
内容積２０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器を、洗浄、乾燥し、当該重合反応器の内部のガスを乾燥窒素に置換した。次に、工業用ヘキサン（密度６８０ｋｇ／ｍ３）１０．２ｋｇ、１，３−ブタジエン６０８ｇ、スチレン１９２ｇ、テトラヒドロフラン６．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル４．０ｍｌを、それぞれ、重合反応器内に投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物を予め無毒化させるために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を重合反応器内に投入した。
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量１２，４ｍｍｏｌ）を重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。
重合反応を３時間行った。重合反応中、重合反応器内の温度を６５℃に調整し、重合反応器内の溶液を撹拌速度１３０ｒｐｍで攪拌し、重合反応器内には、１，３−ブタジエン９１２ｇとスチレン２８８ｇとを連続的に供給した。
メタノール０．８ｍｌを含むヘキサン溶液２０ｍｌを重合反応器内に投入し、重合体溶液を５分間撹拌した。
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）８．０ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）４．０ｇを重合反応器内に投入し、次に、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体を得た。重合体の評価結果を表１に示す。重合体中のスチレンに由来する単量体単位の量は２５重量％であり、残りの単量体単位は１，３−ブタジエンに由来する単量体単位であった。
得られた重合体１００重量部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：ダイヤブラックＮ３３９）５０重量部、伸展油（ジャパンエナジー社製、商品名：ＪＯＭＯプロセスＮＣ−１４０）１０重量部、老化防止剤（住友化学社製、商品名：アンチゲン３Ｃ）１重量部、ワックス（大内新興化学工業社製、商品名：サンノックＮ）１．５重量部、亜鉛華４重量部、ステアリン酸２重量部、加硫促進剤（住友化学社製、商品名：ソクシノールＣＺ）１重量部、硫黄１．７５重量部を、ラボプラストミルにて混練して、重合体組成物を調製した。得られた重合体組成物を６インチロールでシートに成形し、該シートを１６０℃で４５分加熱して加硫させ、加硫シートを調製した。加硫シートの物性評価結果を表１に示す。
Figure 0006385082
Figure 0006385082

Claims (6)

  1. １，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンに由来する単量体単位と、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位とを有し、窒素原子を含有する基で変性されており、
    前記窒素原子を含有する基が、下記式（２）で表される基である、共役ジエン系重合体。
    Figure 0006385082
    ［式（２）中、Ｒ ２１ 及びＲ ２２ は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ ２１ とＲ ２２ とが結合しており、Ｒ ２１ がＲ ２２ に結合した基が窒素原子及び／又は酸素原子を有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。］
  2. 共役ジエン系重合体に含まれる単量体単位の総量を１００重量％として、共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物に由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上３０重量％以下である請求項１に記載の共役ジエン系重合体。
  3. 共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物が、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエンである請求項１に記載の共役ジエン系重合体。
  4. 請求項１に記載の共役ジエン系重合体と補強剤とを含有し、補強剤の含有量が、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、１０重量部以上１５０重量部以下である重合体組成物。
  5. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の共役ジエン系重合体の製造方法であって、
    （ａ）炭化水素溶媒中、アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及びそれらと共役していない１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合させ、次いで、窒素原子を含有する基を有する化合物を反応させる工程、
    （ｂ）炭化水素溶媒中、窒素原子を含有する基を有する有機アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及びそれらと共役していない１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合させる工程、
    （ｃ）炭化水素溶媒中、窒素原子を含有する基を有する２級アミン化合物及び有機アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及びそれらと共役していない１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物とを含む単量体成分を重合させる工程、又は
    （ｄ）炭化水素溶媒中、アルカリ金属触媒を用いて、１，３−ブタジエン及びイソプレンから選ばれる少なくとも一種の共役ジエンと、共役している２つの炭素−炭素二重結合及びそれらと共役していない１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物と、窒素原子を含有する基を有するビニル系単量体とを含む単量体成分を重合させる工程、を含む共役ジエン系重合体の製造方法。
  6. 共役している２つの炭素−炭素二重結合及び１つ以上の非共役炭素−炭素二重結合を有する化合物の使用量が、単量体成分の総使用量を１００重量％として、０．０１重量％以上３０重量％以下である請求項５に記載の製造方法。
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