JP6375498B2 - ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、フッ素化された有機化合物を調製するための方法、より具体的にはフッ素化されたオレフィン類を調製するための方法、さらにより詳細には、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を調製するための方法に関する。

本願は、ともに２０１１年１０月１４日に出願された米国特許仮出願第６１／５４７２４９号および第６１／５４７１６９号の優先権を主張する。それら出願の内容は、参照により本明細書の一部をなすものとする。

オゾン破壊性のクロロフルオロカーボン類（ＦＣ類）およびヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）を段階的に削減させるモントリオール議定書の結果、過去数十年間にわたって、産業界は代替冷媒を見いだすための努力をしてきた。溶媒、発泡剤、洗浄剤、エアロゾル噴射剤、熱交換媒体、誘電体、消火剤およびパワーサイクル作動流体のような種々の製品における新規のヒドロフルオロカーボン類の使用は、ヒドロフルオロカーボン類を相当な関心の対象としてきた。なぜなら、特に、それらが、減少した地球温暖化係数（ＧＷＰ）および減少したオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有するからである。有望なヒドロカーボン類は、ヒドロフルオロオレフィン類を含む。

今や、テトラフルオロプロペン類（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を含む）のようなヒドロフルオロオレフィン類（ＨＦＯ類）は、有効な冷媒、消火剤、熱交換媒体、噴射剤、発泡剤、膨張剤、気体状誘電体、滅菌剤キャリア、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ磨き研磨剤、置換乾燥剤、およびパワーサイクル作動流体であることが知られている。ともに地球のオゾン層に潜在的に損害を与える、クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）およびヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）とは異なり、ＨＦＯ類は、塩素を含まず、したがって、オゾン層に対して脅威を与えない。特に、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆまたは１２３４ｙｆ）は、ＯＤＰがゼロであり、かつ低いＧＷＰを有する好適な化合物であると確認されている。また、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、低い毒性を有する、地球温暖化効果の小さい化合物であり、したがって、自動車用空調における冷媒のますます厳しくなる要求を満たすことができる。したがって、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物は、中でも、前述の用途の多くにおける使用のために開発されている材料である。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含むＨＦＯ類を調製するいくつかの方法が知られている。たとえば、米国特許第４，９００，８７４号明細書（Ihara他）は、フッ素化されたアルコール類に水素ガスを接触させることによって、フッ素を含有するオレフィン類を製造する方法を記載している（特許文献１参照）。この方法は、比較的高い収率のプロセスであるようだが、高温の水素ガスの商業スケールでの取り扱いが危険である。同様に、現場での水素プラントの建設のような、水素ガスを商業的に製造する費用が、経済的に高価である。

米国特許第２，９３１，８４０号明細書（Marquis）は、塩化メチルと、テトラフロロエチレンまたはクロロジフルオロメタンとの熱分解により、フッ素を含有するオレフィンを製造する方法を記載している（特許文献２参照）。このプロセスは、比較的低い収率のプロセスであり、かつ、非常に高いパーセンテージの有機出発材料が、所望ではない副生成物および／または重要ではない副生成物に変換される。副生成物は、本方法において用いられる触媒を失活させる傾向にある相当な量のカーボンブラックを含む、

トリフルオロアセチルアセトンおよび４フッ化硫黄からのＨＦＯ−１２３４ｙｆの調製が記載されている（Banksら、Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 82, Iss. 2, pp. 171-174(1997)を参照、非特許文献１参照）。同様に、米国特許第５，１６２，５９４号明細書（Krespan）は、テトラフルオロエチレンを別のフッ素化されたエチレンと液相中で反応させて、ポリフルオロオレフィン生成物を製造するプロセスを開示している（特許文献３参照）。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する１つのプロセスは、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３０ｘａまたは１２３０ｘａ）を出発材料として使用する。方法において、ＨＣＯ−１２３０ｘａを、フッ化水素（ＨＦ）の存在下、触媒的に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）に変換することができる。次いで、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆに変換することができる。ＨＦＯ−１２３４ｙｆを調製するそのような１つのプロセスは、米国特許出願公開第２００７／００９７８４２号明細書に記載されており、その内容は参照により本明細書の一部をなすものとする（特許文献４参照）。ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造するプロセスは、米国特許第８，０５８，４８６号明細書および米国特許第８，０８４，６５３号明細書にも記載されており、その内容は参照により本明細書の一部をなすものとする（特許文献５および６参照）。

ＨＣＯ−１２３０ｘａからＨＣＦＯ−１２３３ｘｆへの触媒的変換において発見される１つの主要な問題点は、触媒の分解および／または失活である。何ら限定することを望むわけではないが、触媒の分解およびまたは失活には、反応器内での重合またはコーキングを含む、いくつかの要因が寄与していると信じられる。この問題点に対処するために、多くの試みがなされてきた。

米国特許出願公開第２００９／００３０２４４号明細書は、重合およびコーキングを防止するための安定剤の使用を開示している（特許文献７参照）。安定剤の使用は、安定剤の不在の下で実施される触媒反応と比較して、触媒性能を向上させることが示されている。

米国特許出願公開第２０１１／０１５５９４２号明細書は、重合を抑制し触媒の寿命を延長させるための重合禁止剤の使用を開示している（特許文献８参照）。加えて、反応器に酸素を供給して、触媒の寿命を延長している。たとえば、重合禁止剤の存在下、ＨＣＯ−１２３０ｘａの転化率は、触媒の失活のため、１００時間にわたる連続運転後には、約９９％から約５０％まで低下する。酸素の存在下では、ＨＣＯ−１２３０ｘａの転化率は、１８時間以内に、約９９％から約５０％まで低下する。

触媒の不在の下でＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを調製することによって触媒の分解および／または失活を回避する別の方法が、国際公開第２０１０／１２３１４８号に開示されている（特許文献９参照）。しかしながら、このプロセスは、カーバイド残渣による反応器の詰まりをもたらす。カーバイド残渣を除去するために、反応剤とともに酸素を系内に導入するか、または系を通して酸素が流れさせるように反応を停止させる。

触媒寿命を延長するための重合禁止剤および供給酸素の使用が提案されているものの、これらの方法は、他の潜在的な問題点をもたらすと信じられる。重合禁止剤は、反応条件下で低い揮発性を有し、下流方向への流れに重合禁止剤が詰まる恐れがある。この重合禁止剤の堆積は、堆積を除去することを可能にするための、より長い反応器のダウンタイムを要求する恐れがある。供給酸素の使用は、生成物の精製をより困難にすることに加えて、触媒活性そのものを低下させる恐れがある。したがって、重合禁止剤または供給酸素の使用は、反応の有効性に影響する他の問題点を呈する恐れがある。

米国特許第４，９００，８７４号明細書 米国特許第２，９３１，８４０号明細書 米国特許第５，１６２，５９４号明細書 米国特許出願公開第２００７／０９７８４２号明細書 米国特許第８，０５８，４８６号明細書 米国特許第８，０８４，６５３号明細書 米国特許出願公開第２００９／００３０２４４号明細書 米国特許出願公開第２０１１／０１５５９４２号明細書 国際公開第２０１０／１２３１４８号 米国特許第５，１５５，０８２号明細書 米国特許第３，２５８，５００号明細書 米国特許出願公開第２００７／０１９７８４２号明細書

Banksら、Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 82, Iss. 2, pp. 171-174(1997)

したがって、前述の問題点を回避しながら、ＨＦＯ−１２３４ｙｆのようなヒドロフルオロオレフィン類を製造するための経済的な手段に対する要求が存在する。特に、本発明は、この要求を満足する。

本発明は、部分的には、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）のようなＨＦＯ類の製造に用いられる気化された出発供給流または中間体供給流中の不純物の存在が、ＨＦＯ製造プロセスに用いられる触媒の不安定性および失活をもたらすことができるという驚くべき発見に関する。したがって、１つの態様において、本発明は、供給流から不純物を実質的に除去して、触媒寿命を延長し、反応効率を改善するための１つまたは複数のプロセス工程を提供する。

１つの態様において、本発明は、フルオロオレフィンを調製するための供給原料に関し、該供給原料は、不純物を実質的に含まない１，１，２，３−テトラクロロプロペンの組成物を含む。そのような不純物は、イオン性金属および１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の有機化合物を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。イオン性金属の１つの非制限的な例は、鉄である。そのような不純物が組成物中に約１００ｐｐｍ未満、約５０ｐｐｍ未満、約２０ｐｐｍ未満、または約１０ｐｐｍ未満の量で存在する場合、１，１，２，３−テトラクロロプロペンの組成物は、イオン性金属、特に鉄を実質的に含まない。

別の非制限的な実施形態において、１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物は、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、またはジクロロブテンの１つまたは組み合わせを含む。それら有機化合物の１つまたは全てが組成物中に１０００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、２００ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満の量で存在する場合、組成物はそれら不純物を実質的に含まない。あるいはまた、総量として、１種または複数種の有機化合物が、組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満、組成物の０．３％（ｗ／ｗ）未満、または組成物の０．１％（ｗ／ｗ）未満で提供される場合、組成物はそれら不純物を実質的に含まない。

別の態様において、本発明は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン供給原料の不純物含有量を減少させる方法に関し、該方法は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む組成物を提供する工程と、組成物の不純物含有量を減少させて、不純物が実質的に含まないようにする工程とを含む。不純物含有量は、当該技術において知られている任意の標準的方法を用いて減少させてもよい。該標準的方法は、蒸留を含むが、それに限定されるものではない。該蒸留は、蒸留により１，１，２，３−テトラクロロプロペンが出発組成物から分離される分別蒸留を含むが、それに限定されるものではない。１，１，２，３−テトラクロロプロペンを精製するための別の方法は、クロマトグラフィーにかける工程を含む。クロマトグラフィーは、カラムクロマトグラフィーおよびＨＰＬＣを含むが、それらに限定されるものではない、

別の態様において、本発明は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを調製するプロセスに関し、該プロセスは、式Ｉを有する少なくとも１つの化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
Ｘは、すくなくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、前記出発組成物をフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を製造する工程とによる。ある実施形態において、式Ｉを有する少なくとも１つの化合物は、少なくとも１つのＸが塩素である。さらなる実施形態において、式Ｉを有する少なくとも１つの化合物は、それぞれのＸの位置に塩素を有する。さらに別の実施形態において、式Ｉを有する少なくとも１つの化合物は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む。

出発組成物をフッ素化剤と接触させる工程は、触媒の存在下で実施してもよい。１つの態様において、接触工程を、気相触媒の存在下または不存在下で、気相で実施する。そのような反応に用いる気相触媒は、クロム酸化物、クロム水酸化物、クロムハロゲン化物、クロムオキシハロゲン化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム水酸化物、アルミニウムハロゲン化物、アルミニウムオキシハロゲン化物、コバルト酸化物、コバルト水酸化物、コバルトハロゲン化物、コバルトオキシハロゲン化物、マンガン酸化物、マンガン水酸化物、マンガンハロゲン化物、マンガンオキシハロゲン化物、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、ニッケルハロゲン化物、ニッケルオキシハロゲン化物、鉄酸化物、鉄水酸化物、鉄ハロゲン化物、鉄オキシハロゲン化物、それらの無機塩、それらのフッ素化誘導体、およびそれらの組み合わせを含む。ある実施形態において、触媒は、Ｃｒ₂Ｏ₃（これに限定されるものではない）のようなクロム酸化物を含む。

本発明の別の態様は、ＧＣ ＦＩＤ面積で測定される１％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程を含むプロセスに関する。

本発明の別の態様は、ＧＣ ＦＩＤ面積で測定される１％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程、およびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程に関する。

別の実施形態は、ＨＣＯ−１２３０ｘａを連続的に提供する工程であって、ＧＣ ＦＩＤによるガスクロマトグラフにおける不純物の面積（すなわち、炎イオン化検出を伴うガスクロマトグラフィー、「ＧＣ ＦＩＤ面積」）によって測定される際に、ＨＣＯ−１２３０ｘａが約１％未満の不純物を含む工程と、少なくとも１００時間にわたってＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを連続的に生成し、かつ少なくとも９０％（ｗ／ｗ）のＨＣＯ−１２３０ｘａが反応するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程であって、ＨＣＯ−１２３０ｘａのフッ化水素との接触は重合禁止剤の不存在下で実施される工程とを含む。

本発明の別の態様は、ＧＣ面積で測定される際に１％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程と、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程と、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをフッ化水素と接触させる工程とを含む。

本発明の別の態様は、ＧＣ面積で測定される際に０．９５モル％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程を含むプロセスに関する。

本発明の別の態様は、ＧＣ面積で測定される際に０．９５モル％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程と、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程とに関する。

別の実施形態は、ＨＣＯ−１２３０ｘａを連続的に提供する工程であって、ＨＣＯ−１２３０ｘａは、ＧＣ面積で測定される際に０．９５モル％未満の不純物を含む工程と、少なくとも１００時間にわたってＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを連続的に生成し、かつ少なくとも９０％（ｗ／ｗ）のＨＣＯ−１２３０ｘａが反応するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程であって、ＨＣＯ−１２３０ｘａのフッ化水素との接触は重合禁止剤の不存在下で実施される工程とを含む。

本発明の別の態様は、ＧＣ面積で測定される際に０．９５モル％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａを提供する工程と、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＯ−１２３０ｘａをフッ化水素と接触させる工程と、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを生成するのに充分な条件下、触媒の存在下、気相中でＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをフッ化水素と接触させる工程とを含む。

さらに別の実施形態において、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを調製するプロセスに関し、該プロセスは、
ａ． 式Ｉを有する化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
Ｘは、すくなくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、
ｂ． 出発組成物を第１のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび第１の塩素含有副生成物を含む第１の中間体組成物を製造する工程と、
ｃ． 第１の中間体組成物を第２のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを含む第２の中間体組成物を製造する工程と、
ｄ． ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを含む反応生成物を製造する工程と
による。

本発明のさらなる実施形態および利点は、本明細書の開示内容に基づいて、当業者にとって明白であろう。

本明細書の実施例３の手順に従って実施されるプロセスから得られる、生成されるＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび残存するＨＣＯ−１２３０ｘａのモルパーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例４の手順に従って実施されるプロセスから得られる、生成されるＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび残存するＨＣＯ−１２３０ｘａのモルパーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例５の手順に従って実施されるプロセスから得られる、生成されるＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび残存するＨＣＯ−１２３０ｘａのモルパーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例６の手順に従って実施されるプロセスから得られる、生成されるＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび残存するＨＣＯ−１２３０ｘａのモルパーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例３および４の手順に従って実施されるプロセスから得られる、ＨＣＯ−１２３０ｘａの転化パーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例５および６の手順に従ってプロセスを実施した際に、５５時間にわたるＨＣＯ−１２３０ｘａの転化パーセンテージを示すグラフである。 実施例５および６の手順に従ってプロセスを実施した際に、１６０時間にわたるＨＣＯ−１２３０ｘａの転化パーセンテージを示すグラフである。 実施例８の手順に従って実施されるプロセスから得られる、２８時間にわたる生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのモルパーセンテージを、時間の関数として示すグラフである。 実施例８の手順に従ってプロセスを実施した後に、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量を示すグラフである。

本発明のこれらおよび他の特徴、態様および利点は、以下の記載、添付の特許請求の範囲および付随する図面によってより良好に理解されるであろう。

特に反する記載のない限りにおいて、以下の用語を次のように定義する。

本明細書で用いられる際に、「クロム酸化物触媒」の用語およびその変形は、フッ素化反応を触媒することができるクロム酸化物触媒を意味する。たとえば、クロム酸化物触媒は、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを生成するＨＣＯ−１２３０ｘａのフッ素化を触媒する。クロム酸化物触媒は、たとえば、クロム酸化物触媒、または式Ｃｒ₂Ｏ_xＦ_y（式中、ｘ＋ｙ／２＝３、ｘは０、１，２または３の整数であり、ｙは０、１、２、３、４、５または６の整数である）で表わされるクロムオキシフッ化物を含んでもよい。また、クロムは、２、４、５または６のようなクロム（ＩＩＩ）以外の酸化状態で存在してもよい。

本明細書で用いられる際に、「不純物」の用語は、触媒安定性または運転能力（たとえば、閉塞または腐食）のような、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを形成するための本明細書に記載のプロセス全般に否定的な影響を与える任意の成分（たとえば、水分を除く、有機化合物またはイオン性金属）を表す。存在する不純物の量は、％不純物、ｐｐｍ、ｗ／ｗ、またはモル％のいずれかで定量される。それは、所望される成分の乾燥量に対する不純物の乾燥量を意味する。％不純物は、既知の手順に従ってガスクロマトグラフにおいて％単位で測定される不純物の量として表わすことができる。不純物をｐｐｍで参照する際には、特に反する記載がない限りにおいて、組成物に対する百万分率で表わされる不純物の量を意味する。不純物が％（ｗ／ｗ）で表わされているとみなされる場合、不純物は、出発組成物の重量パーセンテージにおいて存在することを意味する。モル％で記載された場合、これは、出発物質中に存在するＨＣＯ−１２３０ｘａのモルパーセンテージに対するモル％の不純物が存在するものとして、不純物が記載されていることを意味する。たとえば、約１％未満の不純物を含むＨＣＯ−１２３０ｘａは、約１％未満の乾燥量のＨＣＯ−１２３０ｘａ以外の任意の化合物を含み、パーセンテージは、当該技術において知られている方法に従うガスクロマトグラフ（ＧＣ）のトレースの面積として測定される。ＨＣＯ−１２３０ｘａが１ｐｐｍ未満または１％（ｗ／ｗ）未満を含むと記載される場合、これは、ＨＣＯ−１２３０ｘａ以外の化合物の量が、出発組成物の１百万分率または１重量％の乾燥量で存在することを意味する。あるいはまた、ＨＣＯ−１２３０ｘａが０．１モル％を含むと記載される場合、これは、百万分率または重量のＨＣＯ−１２３０ｘａ以外の任意の化合物を有する出発組成物中に存在するＨＣＯ−１２３０ｘａのモル％に対して、乾燥量におけるＨＣＯ−１２３０ｘａ以外の不純物のモル％を意味する。

本明細書で定義される際に、水分が不純物の規定に含まれない点に注意する。ＨＣＯ−１２３０ｘａからＨＣＦＯ−１２３３ｘｆへのフッ素化反応における水分の影響は、国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０５８１５２号（本出願人の整理番号：２９２１０）に記載されており、その内容は参照により本明細書の一部をなすものとする。

本明細書で用いられる際に、「重合禁止剤」または「安定剤」は、反応器内での反応剤の重合を防止する化合物を意味する。重合禁止剤は、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−アミルフェノール、ｄ−リモネン、キニン類（quinines）、ヒドロキノン類、アミン類、およびそれらの混合物のような化合物を含む。他の重合禁止剤は、当業者に知られている。

「供給酸素」およびその変形は、ヒドロフルオロオレフィンの製造中に反応器に添加される酸素を意味する。酸素は、純酸素、不活性ガスと混合された酸素、または空気中に存在する酸素の形態であってもよい。供給酸素は、反応剤とともに提供されてもよいし、反応器に別途添加されてもよい。供給酸素の不在は、反応器中の酸素の存在を排除しない。供給酸素の不在は、追加の酸素が反応器に供給されないことを意味する。

本明細書において、「分解」および「失活」の用語は、触媒がプロセスを進行させる能力の減少を表すために用いられる。分解および失活は、たとえば、出発生成物の転化率（たとえば、時間の関数としてどれだけの量の出発材料が消費されるか）によって、または時間経過による所望される生成物の形成によって、測定されてもよい。たとえば、ＨＣＯ−１２３０ｘａがＨＣＦＯ−１２３３ｘｆへと転化されるプロセスにおいて、触媒の分解および／または失活は、時間経過によって転化されるＨＣＯ−１２３０ｘａのパーセンテージを測定することによって、または時間経過によって生成されるＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの量を測定することによって観察することができる。当業者は、同様に触媒の分解および／または失活を決定するのに他の指標を用いることもできることを認識するであろう。

本明細書で用いられる際に、「フルオロオレフィン」の用語は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのようなフルオロオレフィンを調製する方法の中間体として有用なフロロクロロオレフィンに加えて、冷媒として有用な少なくとも１つのフルオロ置換基を含むアルケン（２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのようなもの）を意味する。

本明細書において用いられる際に、「または」は、包含的な「または」を意味し、たとえば、ＺはＡまたはＢであるという語句は、ＺがＡまたはＢのいずれか、あるいはＡおよびＢの両方であることを意味する。

同様に、本明細書に記載される複数の要素および成分を記載するために「a」または「an」を用いている。これは、単に、便宜上、および本発明の範囲の一般的意味を与えるために行われている。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含むと解釈すべきである。さらに、別の意味を有することが明白である場合を除いて、単数は複数を含み、逆に複数は単数を含む。

別の定義がなされていない限りにおいて、本明細書で用いられる全ての技術用語および科学用語は、本発明の属する技術分野の通常の知識を有する者によって一般的に理解されるものと同義を有する。本明細書に記載されるものと同等または等価な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験に用いることができるが、好適な方法および材料を後述する。本明細書にて言及される全ての出版物、特許公開、特許および他の参考文献は、特定の記載を引用しない限り、その全体が本明細書の一部をなすものとする。矛盾が発生する場合には、定義を含めて本明細書の内容が優先する。

１つの実施形態によれば、本発明は、式Ｉの出発材料を用いて２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを作製する製造方法を含み、
ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
式中、Ｘは、すくなくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択される。ある実施形態において、式Ｉの化合物は、少なくとも１つの塩素を含むか、Ｘの大部分が塩素であるか、または全てのＸが塩素である。ある実施形態において、式Ｉの化合物は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（１２３０ｘａ）を含む。

方法は、一般的に少なくとも３つの反応工程を含む。第１の工程において、式Ｉの出発組成物（１，１，２，３−テトラクロロプロペンのようなもの）は、第１の気相反応器（フッ素化反応器）中で無水ＨＦと反応して、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）およびＨＣｌの混合物を生成する。ある実施形態において、反応は、気相触媒（フッ素化されたクロム酸化物のようなものであるが、それに限定されるものではない）の存在下、気相中で起こる。触媒は、触媒の状態に依存して、使用前に無水フッ化水素ＨＦ（フッ化水素ガス）で活性化する必要があってもよいし、なくてもよい。

フッ素化されたクロム酸化物が気相触媒として開示されているが、本発明は、この実施形態に限定されるものではない。当該技術において知られている任意のフッ素化触媒を、この方法に用いることができる。好適な触媒は、クロム、アルミニウム、コバルト、マンガン、ニッケルおよび鉄の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、それらの無機塩、および、それらの混合物を含むが、それらに限定されるものではなく、ならびに、それらの任意のものは、任意選択的にフッ素化されていてもよい。１つの実施形態において、触媒は、たとえばＣｒ₂Ｏ₃のようなクロム酸化物である。共触媒が存在してもよい。本発明に好適な触媒の組み合わせは、非排他的に、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＦｅＣｌ₃／Ｃ、Ｃｒ₂Ｏ₃／Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃／Ａ１Ｆ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃／炭素、ＣｏＣｌ₂／Ｃｒ₂Ｏ₃／Ａｌ₂Ｏ₃、ＮｉＣｌ₂／Ｃｒ₂Ｏ₃／Ａｌ₂Ｏ₃、ＣｏＣｌ₂／ＡｌＦ₃、ＮｉＣｌ₂／ＡｌＦ₃、およびそれらの混合物を含む。１つの実施形態において、クロム酸化物は、フッ素化反応のための共触媒とともに存在する。クロム酸化物／アルミニウム酸化物触媒は、参照により本明細書の一部をなすものとする、米国特許第５，１５５，０８２号明細書に記載されている（特許文献１０参照）。また、クロム触媒は、参照によりその内容は本明細書の一部をなすものとする、米国特許第３，２５８，５００号明細書に記載されている（特許文献１１参照）。別の実施形態において、結晶性クロム酸化物または非晶質クロム酸化物のようなクロム（ＩＩＩ）酸化物を触媒として用いる。一方、本発明の別の態様において、フッ素化工程の触媒は、非晶質クロム酸化物である。第１のフッ素化工程に用いられる１つのクロム酸化物触媒は、米国特許第３，２５８，５００号明細書に記載される、活性化されたクロム酸化物ゲル触媒である（特許文献１１参照）。クロム酸化物（Ｃｒ₂Ｏ₃）は、種々の粒径において購入することができる、商業的に入手可能な材料である。

クロム酸化物触媒は、大表面積クロム酸化物であってもよい。少なくとも１つの実施形態において、クロム酸化物触媒は、少なくとも６０ｍ²／ｇの表面積を有する。別の実施形態において、クロム酸化物触媒は、少なくとも１００ｍ²／ｇの表面積を有してもよい。少なくとも１つの実施形態において、クロム酸化物触媒の表面積は、約６０ｍ²／ｇから約４００ｍ²／ｇの範囲内で変動してもよく、別の実施形態においては約１００ｍ²／ｇから約３００ｍ²／ｇの範囲内で変動してもよい。他のクロム酸化物触媒は、これらの例よりも大きいまたは小さい表面積を有してもよい。

少なくとも９８％の純度を有するフッ素化触媒が好ましい。フッ素化触媒は、過剰に、しかし、少なくとも反応を進行させるのに充分な量で存在する。

反応の前に、特に式Ｉの化合物が１２３０ｘａである場合、式Ｉの化合物を最初に精製して、不純物を実質的に含まない出発供給流を形成する。驚くべきことには、１２３０ｘａから１２３３ｘｆへのフッ素化中に、反応器供給物、特に１２３０ｘａ供給原料中の少量の特定の不純物でさえ、（ａ）フッ素化触媒の安定性および（ｂ）得られる反応生成物流に著しい負の影響を有することが見いだされた。したがって、本発明は、少なくとも部分的には、触媒安定性を向上させる方法に関する。

本明細書で用いられる際に、「不純物（単数）」または「不純物（複数）」の用語は、フッ素化触媒の安定性に干渉するか、そうではないにせよ、１２３０ｘａから１２３３ｘｆへの転化速度および／または選択性を低下させる１２３０ｘａ流中の全ての化学化合物、特にハロカーボン系の化合物を含む。これら不純物の非制限的な例は、Ｆｅのようなイオン性金属、トリクロロプロパン、ジクロロプロパン、モノクロロプロパン、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、ヘキサクロロヘキサジエン、ジクロロブテンなどのような塩素化アルカン類または塩素化アルケン類（低級塩化物(underchlorinates)と総称される）を含む。理論に拘束されることを意図するものではないが、それらに限定されるものではないがヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ジクロロプロペンおよびトリクロロプロペンのような、５個以下未満の塩素原子を含む３炭素アルカン類、および／または４個未満の塩素原子を含む３炭素アルケン類、および／または４個以下の塩素原子を含む２炭素アルカン類、および／または３個以下の塩素原子を含む２炭素アルケン類は、特に望ましくない。なぜなら、それらは反応器中でオリゴマーを形成するか、および／または触媒表面に堆積する傾向があり、結果として、プロセスに用いられる触媒の分解および／または失活に寄与するからである。加えて、またはその結果として、ＨＣＯ−１２３０ｘａからＨＣＦＯ−１２３３ｘｆへの転化の量が減少する。したがって、本発明は、少なくとも部分的には、転化プロセスにおいて高純度の供給物を用いることによりフッ素化触媒の安定性を改善する方法、および、反応効率を改善する方法に関する。

本明細書において用いられる際に、「実質的に含まない」の用語は、供給流中の不純物が、フッ素化触媒安定性の測定できるほどの改善、そうではないにせよ式Ｉの化合物の転化速度および／または１２３０ｘａから１２３３２ｘｆへの選択性の改善を提供するのに充分な量で除去されることを意味する。不純物が実質的に存在しない場合の、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む供給流の出発組成物中に存在する不純物の量は、当該技術において知られている標準技術によりＧＣ（ＦＩＤ）面積によって測定される、存在する不純物のｐｐｍ、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む組成物の重量に対する不純物の重量パーセンテージ、存在する１，１，２，３−テトラクロロプロペンのモル数に対する存在する不純物のモル数であるモル％、または１，１，２，３−テトラクロロプロペンの量に対する存在する不純物の量のように種々の方法で表現することができる。たとえば、当該技術において知られている技術によりＧＣ（ＦＩＤ）面積によって測定される際に、ＨＣＯ−１２３０ｘａが１％未満の不純物を含有する場合、および別の実施形態では０．９％未満の不純物を含有する場合、１，１，２，３−テトラクロロプロペンは不純物を実質的に含まない。ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、他の実施形態は、０．７５％未満の不純物を含有する場合、別の実施形態では０．５％未満の不純物を含有する場合、およびさらなる実施形態では０．２％未満または０．１％未満の不純物を含有する場合に、ＨＣＯ−１２３０ｘａが不純物を実施的に含まないことを包含する。

別の実施形態において、ＨＣＯ−１２３０ｘａが１モル％未満の不純物を含む場合、および別の実施形態においては０．９モル％未満の不純物を含有する場合、１，１，２，３−テトラクロロプロペンは不純物を実質的には含まない。他の実施形態は、０．７５モル％未満の不純物を含有する場合、別の実施形態では０．５モル％未満の不純物を含有する場合、およびさらなる実施形態では０．２モル％未満の不純物を含有する場合、および別の実施形態では０．１モル％未満の不純物を含有する場合に、ＨＣＯ−１２３０ｘａが不純物を実施的に含まないことを包含する。

たとえば、不純物がイオン性の鉄である場合、供給流中に約１００ｐｐｍ未満、約５０ｐｐｍ未満、約２０ｐｐｍ未満、約１０ｐｐｍ未満の量で不純物が存在する場合、供給流は、この不純物を「実質的に含まない」。１つの態様において、たとえば鉄の場合、イオン性金属は、１００ｐｐｍ、９９ｐｐｍ、９８ｐｐｍ、９７ｐｐｍ、９６ｐｐｍ、９５ｐｐｍ、９４ｐｐｍ、９３ｐｐｍ、９２ｐｐｍ、９１ｐｐｍ、９０ｐｐｍ、８９ｐｐｍ、８８ｐｐｍ、８７ｐｐｍ、８６ｐｐｍ、８５ｐｐｍ、８４ｐｐｍ、８３ｐｐｍ、８２ｐｐｍ、８１ｐｐｍ、８０ｐｐｍ、７９ｐｐｍ、７８ｐｐｍ、７７ｐｐｍ、７６ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、７４ｐｐｍ、７３ｐｐｍ、７２ｐｐｍ、７１ｐｐｍ、７０ｐｐｍ、６９ｐｐｍ、６８ｐｐｍ、６７ｐｐｍ、６６ｐｐｍ、６５ｐｐｍ、６４ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、６２ｐｐｍ、６１ｐｐｍ、６０ｐｐｍ、５９ｐｐｍ、５８ｐｐｍ、５７ｐｐｍ、５６ｐｐｍ、５５ｐｐｍ、５４ｐｐｍ、５３ｐｐｍ、５２ｐｐｍ、５１ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、４９ｐｐｍ、４８ｐｐｍ、４７ｐｐｍ、４６ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、４４ｐｐｍ、４３ｐｐｍ、４２ｐｐｍ、４１ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、３９ｐｐｍ、３８ｐｐｍ、３７ｐｐｍ、３６ｐｐｍ、３５ｐｐｍ、３４ｐｐｍ、３３ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、３１ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、２９ｐｐｍ、２８ｐｐｍ、２７ｐｐｍ、２６ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、２４ｐｐｍ、２３ｐｐｍ、２２ｐｐｍ、２１ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、１９ｐｐｍ、１８ｐｐｍ、１７ｐｐｍ、１６ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１４ｐｐｍ、１３ｐｐｍ、１２ｐｐｍ、１１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、９ｐｐｍ、８ｐｐｍ、７ｐｐｍ、６ｐｐｍ、５ｐｐｍ、４ｐｐｍ、３ｐｐｍ、２ｐｐｍ、１ｐｐｍ、または０ｐｐｍの量で存在する。不純物が、本明細書中で提供される１種または複数種の有機化合物、特に、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ジクロロプロペンおよび／またはトリクロロプロペンである場合、それら不純物が、独立的に、１０００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、２００ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満で提供される場合に、供給流がこれら不純物を「実質的に含まない」とされてもよい。本発明の１つの態様において、これら不純物は、５００ｐｐｍ、４９９ｐｐｍ、４９８ｐｐｍ、４９７ｐｐｍ、４９６ｐｐｍ、４９５ｐｐｍ、４９４ｐｐｍ、４９３ｐｐｍ、４９２ｐｐｍ、４９１ｐｐｍ、４９０ｐｐｍ、４８９ｐｐｍ、４８８ｐｐｍ、４８７ｐｐｍ、４８６ｐｐｍ、４８５ｐｐｍ、４８４ｐｐｍ、４８３ｐｐｍ、４８２ｐｐｍ、４８１ｐｐｍ、４８０ｐｐｍ、４７９ｐｐｍ、４７８ｐｐｍ、４７７ｐｐｍ、４７６ｐｐｍ、４７５ｐｐｍ、４７４ｐｐｍ、４７３ｐｐｍ、４７２ｐｐｍ、４７１ｐｐｍ、４７０ｐｐｍ、４６９ｐｐｍ、４６８ｐｐｍ、４６７ｐｐｍ、４６６ｐｐｍ、４６５ｐｐｍ、４６４ｐｐｍ、４６３ｐｐｍ、４６２ｐｐｍ、４６１ｐｐｍ、４６０ｐｐｍ、４５９ｐｐｍ、４５８ｐｐｍ、４５７ｐｐｍ、４５６ｐｐｍ、４５５ｐｐｍ、４５４ｐｐｍ、４５３ｐｐｍ、４５２ｐｐｍ、４５１ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、４４９ｐｐｍ、４４８ｐｐｍ、４４７ｐｐｍ、４４６ｐｐｍ、４４５ｐｐｍ、４４４ｐｐｍ、４４３ｐｐｍ、４４２ｐｐｍ、４４１ｐｐｍ、４４０ｐｐｍ、４３９ｐｐｍ、４３８ｐｐｍ、４３７ｐｐｍ、４３６ｐｐｍ、４３５ｐｐｍ、４３４ｐｐｍ、４３３ｐｐｍ、４３２ｐｐｍ、４３１ｐｐｍ、４３０ｐｐｍ、４２９ｐｐｍ、４２８ｐｐｍ、４２７ｐｐｍ、４２６ｐｐｍ、４２５ｐｐｍ、４２４ｐｐｍ、４２３ｐｐｍ、４２２ｐｐｍ、４２１ｐｐｍ、４２０ｐｐｍ、４１９ｐｐｍ、４１８ｐｐｍ、４１７ｐｐｍ、４１６ｐｐｍ、４１５ｐｐｍ、４１４ｐｐｍ、４１３ｐｐｍ、４１２ｐｐｍ、４１１ｐｐｍ、４１０ｐｐｍ、４０９ｐｐｍ、４０８ｐｐｍ、４０７ｐｐｍ、４０６ｐｐｍ、４０５ｐｐｍ、４０４ｐｐｍ、４０３ｐｐｍ、４０２ｐｐｍ、４０１ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、３９９ｐｐｍ、３９８ｐｐｍ、３９７ｐｐｍ、３９６ｐｐｍ、３９５ｐｐｍ、３９４ｐｐｍ、３９３ｐｐｍ、３９２ｐｐｍ、３９１ｐｐｍ、３９０ｐｐｍ、３８９ｐｐｍ、３８８ｐｐｍ、３８７ｐｐｍ、３８６ｐｐｍ、３８５ｐｐｍ、３８４ｐｐｍ、３８３ｐｐｍ、３８２ｐｐｍ、３８１ｐｐｍ、３８０ｐｐｍ、３７９ｐｐｍ、３７８ｐｐｍ、３７７ｐｐｍ、３７６ｐｐｍ、３７５ｐｐｍ、３７４ｐｐｍ、３７３ｐｐｍ、３７２ｐｐｍ、３７１ｐｐｍ、３７０ｐｐｍ、３６９ｐｐｍ、３６８ｐｐｍ、３６７ｐｐｍ、３６６ｐｐｍ、３６５ｐｐｍ、３６４ｐｐｍ、３６３ｐｐｍ、３６２ｐｐｍ、３６１ｐｐｍ、３６０ｐｐｍ、３５９ｐｐｍ、３５８ｐｐｍ、３５７ｐｐｍ、３５６ｐｐｍ、３５５ｐｐｍ、３５４ｐｐｍ、３５３ｐｐｍ、３５２ｐｐｍ、３５１ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、３４９ｐｐｍ、３４８ｐｐｍ、３４７ｐｐｍ、３４６ｐｐｍ、３４５ｐｐｍ、３４４ｐｐｍ、３４３ｐｐｍ、３４２ｐｐｍ、３４１ｐｐｍ、３４０ｐｐｍ、３３９ｐｐｍ、３３８ｐｐｍ、３３７ｐｐｍ、３３６ｐｐｍ、３３５ｐｐｍ、３３４ｐｐｍ、３３３ｐｐｍ、３３２ｐｐｍ、３３１ｐｐｍ、３３０ｐｐｍ、３２９ｐｐｍ、３２８ｐｐｍ、３２７ｐｐｍ、３２６ｐｐｍ、３２５ｐｍ、３２４ｐｐｍ、３２３ｐｐｍ、３２２ｐｐｍ、３２１ｐｐｍ、３２０ｐｐｍ、３１９ｐｐｍ、３１８ｐｐｍ、３１７ｐｐｍ、３１６ｐｐｍ、３１５ｐｐｍ、３１４ｐｐｍ、３１３ｐｐｍ、３１２ｐｐｍ、３１１ｐｐｍ、３１０ｐｐｍ、３０９ｐｐｍ、３０８ｐｐｍ、３０７ｐｐｍ、３０６ｐｐｍ、３０５ｐｐｍ、３０４ｐｐｍ、３０３ｐｐｍ、３０２ｐｐｍ、３０１ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、２９９ｐｐｍ、２９８ｐｐｍ、２９７ｐｐｍ、２９６ｐｐｍ、２９５ｐｐｍ、２９４ｐｐｍ、２９３ｐｐｍ、２９２ｐｐｍ、２９１ｐｐｍ、２９０ｐｐｍ、２８９ｐｐｍ、２８８ｐｐｍ、２８７ｐｐｍ、２８６ｐｐｍ、２８５ｐｐｍ、２８４ｐｐｍ、２８３ｐｐｍ、２８２ｐｐｍ、２８１ｐｐｍ、２８０ｐｐｍ、２７９ｐｐｍ、２７８ｐｐｍ、２７７ｐｐｍ、２７６ｐｐｍ、２７５ｐｐｍ、２７４ｐｐｍ、２７３ｐｐｍ、２７２ｐｐｍ、２７１ｐｐｍ、２７０ｐｐｍ、２６９ｐｐｍ、２６８ｐｐｍ、２６７ｐｐｍ、２６６ｐｐｍ、２６５ｐｐｍ、２６４ｐｐｍ、２６３ｐｐｍ、２６２ｐｐｍ、２６１ｐｐｍ、２６０ｐｐｍ、２５９ｐｐｍ、２５８ｐｐｍ、２５７ｐｐｍ、２５６ｐｐｍ、２５５ｐｐｍ、２５４ｐｐｍ、２５３ｐｐｍ、２５２ｐｐｍ、２５１ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、２４９ｐｐｍ、２４８ｐｐｍ、２４７ｐｐｍ、２４６ｐｐｍ、２４５ｐｐｍ、２４４ｐｐｍ、２４３ｐｐｍ、２４２ｐｐｍ、２４１ｐｐｍ、２４０ｐｐｍ、２３９ｐｐｍ、２３８ｐｐｍ、２３７ｐｐｍ、２３６ｐｐｍ、２３５ｐｐｍ、２３４ｐｐｍ、２３３ｐｐｍ、２３２ｐｐｍ、２３１ｐｐｍ、２３０ｐｐｍ、２２９ｐｐｍ、２２８ｐｐｍ、２２７ｐｐｍ、２２６ｐｐｍ、２２５ｐｐｍ、２２４ｐｐｍ、２２３ｐｐｍ、２２２ｐｐｍ、２２１ｐｐｍ、２２０ｐｐｍ、２１９ｐｐｍ、２１８ｐｐｍ、２１７ｐｐｍ、２１６ｐｐｍ、２１５ｐｐｍ、２１４ｐｐｍ、２１３ｐｐｍ、２１２ｐｐｍ、２１１ｐｐｍ、２１０ｐｐｍ、２０９ｐｐｍ、２０８ｐｐｍ、２０７ｐｐｍ、２０６ｐｐｍ、２０５ｐｐｍ、２０４ｐｐｍ、２０３ｐｐｍ、２０２ｐｐｍ、２０１ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、１９９ｐｐｍ、１９８ｐｐｍ、１９７ｐｐｍ、１９６ｐｐｍ、１９５ｐｐｍ、１９４ｐｐｍ、１９３ｐｐｍ、１９２ｐｐｍ、１９１ｐｐｍ、１９０ｐｐｍ、１８９ｐｐｍ、１８８ｐｐｍ、１８７ｐｐｍ、１８６ｐｐｍ、１８５ｐｐｍ、１８４ｐｐｍ、１８３ｐｐｍ、１８２ｐｐｍ、１８１ｐｐｍ、１８０ｐｐｍ、１７９ｐｐｍ、１７８ｐｐｍ、１７７ｐｐｍ、１７６ｐｐｍ、１７５ｐｐｍ、１７４ｐｐｍ、１７３ｐｐｍ、１７２ｐｐｍ、１７１ｐｐｍ、１７０ｐｐｍ、１６９ｐｐｍ、１６８ｐｐｍ、１６７ｐｐｍ、１６６ｐｐｍ、１６５ｐｐｍ、１６４ｐｐｍ、１６３ｐｐｍ、１６２ｐｐｍ、１６１ｐｐｍ、１６０ｐｐｍ、１５９ｐｐｍ、１５８ｐｐｍ、１５７ｐｐｍ、１５６ｐｐｍ、１５５ｐｐｍ、１５４ｐｐｍ、１５３ｐｐｍ、１５２ｐｐｍ、１５１ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、１４９ｐｐｍ、１４８ｐｐｍ、１４７ｐｐｍ、１４６ｐｐｍ、１４５ｐｐｍ、１４４ｐｐｍ、１４３ｐｐｍ、１４２ｐｐｍ、１４１ｐｐｍ、１４０ｐｐｍ、１３９ｐｐｍ、１３８ｐｐｍ、１３７ｐｐｍ、１３６ｐｐｍ、１３５ｐｐｍ、１３４ｐｐｍ、１３３ｐｐｍ、１３２ｐｐｍ、１３１ｐｐｍ、１３０ｐｐｍ、１２９ｐｐｍ、１２８ｐｐｍ、１２７ｐｐｍ、１２６ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、１２４ｐｐｍ、１２３ｐｐｍ、１２２ｐｐｍ、１２１ｐｐｍ、１２０ｐｐｍ、１１９ｐｐｍ、１１８ｐｐｍ、１１７ｐｐｍ、１１６ｐｐｍ、１１５ｐｐｍ、１１４ｐｐｍ、１１３ｐｐｍ、１１２ｐｐｍ、１１１ｐｐｍ、１１０ｐｐｍ、１０９ｐｐｍ、１０８ｐｐｍ、１０７ｐｐｍ、１０６ｐｐｍ、１０５ｐｐｍ、１０４ｐｐｍ、１０３ｐｐｍ、１０２ｐｐｍ、１０１ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、９９ｐｐｍ、９８ｐｐｍ、９７ｐｐｍ、９６ｐｐｍ、９５ｐｐｍ、９４ｐｐｍ、９３ｐｐｍ、９２ｐｐｍ、９１ｐｐｍ、９０ｐｐｍ、８９ｐｐｍ、８８ｐｐｍ、８７ｐｐｍ、８６ｐｐｍ、８５ｐｐｍ、８４ｐｐｍ、８３ｐｐｍ、８２ｐｐｍ、８１ｐｐｍ、８０ｐｐｍ、７９ｐｐｍ、７８ｐｐｍ、７７ｐｐｍ、７６ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、７４ｐｐｍ、７３ｐｐｍ、７２ｐｐｍ、７１ｐｐｍ、７０ｐｐｍ、６９ｐｐｍ、６８ｐｐｍ、６７ｐｐｍ、６６ｐｐｍ、６５ｐｐｍ、６４ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、６２ｐｐｍ、６１ｐｐｍ、６０ｐｐｍ、５９ｐｐｍ、５８ｐｐｍ、５７ｐｐｍ、５６ｐｐｍ、５５ｐｐｍ、５４ｐｐｍ、５３ｐｐｍ、５２ｐｐｍ、５１ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、４９ｐｐｍ、４８ｐｐｍ、４７ｐｐｍ、４６ｐｐｍ、４５ｐｐｍ、４４ｐｐｍ、４３ｐｐｍ、４２ｐｐｍ、４１ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、３９ｐｐｍ、３８ｐｐｍ、３７ｐｐｍ、３６ｐｐｍ、３５ｐｐｍ、３４ｐｐｍ、３３ｐｐｍ、３２ｐｐｍ、３１ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、２９ｐｐｍ、２８ｐｐｍ、２７ｐｐｍ、２６ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、２４ｐｐｍ、２３ｐｐｍ、２２ｐｐｍ、２１ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、１９ｐｐｍ、１８ｐｐｍ、１７ｐｐｍ、１６ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１４ｐｐｍ、１３ｐｐｍ、１２ｐｐｍ、１１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、９ｐｐｍ、８ｐｐｍ、７ｐｐｍ、６ｐｐｍ、５ｐｐｍ、４ｐｐｍ、３ｐｐｍ、２ｐｐｍ、１ｐｐｍ、または０ｐｐｍの量で存在する。同様に、前述の有機不純物が、総量として、組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満、０．３％（ｗ／ｗ）未満、または０．１％（ｗ／ｗ）未満で提供される場合、供給流は、そのような有機不純物を「実質的に含まない」とされてもよい。本発明の１つの態様において、これら不純物は、出発物質の０．５％、０．４９％、０．４８％、０．４７％、０．４６％．０．４５％、０．４４％、０．４３％０．４２％、０．４１％、０．４０％、０．３９％、０．３８％、０．３７％、０．３６％、０．３５％、０．３４％、０．３３％、０．３２％、０、３１％、０．３０％、０．２９％、０．２８％、０．２７％、０．２６％、０．２５％、０．２４％、０．２３％、０．２２％、０．２１％、０．２０％、０．１９％、０．１８％、０．１７％、０．１６％、０．１５％、０．１４％、０．１３４％、０．１２％、０．１１％、０．１０％、０．０９％、０．０８％、０．０７％、０．０６％、０．０５％、０．０４％、０．０３％、０．０２％、０．０１％、または０％（ｗ／ｗ）の量で存在する。

本明細書に記載されているように、出発組成物が可能な限り少量の不純物を含有する場合に、より効率的である。しかしながら、出発組成物から前述の不純物の全ての除去は、望ましいものの、時間および費用のような他の要因のために、実際的ではない。しかしながら、これら不純物の全てを除去することが必ずしも必須でないことを見いだした。すなわち、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンへの選択性および転化率を実質的に犠牲にすること、およびフッ素化触媒の寿命に実質的に影響を与えることなしに、ある量の不純物が存在すること許容可能である可能性があることを見いだした。たとえば、出発組成物が最大で１０ｐｐｍまでのイオン性金属（鉄のようなもの）を含有するが、依然として許容可能な貯蔵安定性を有し、周期的な閉塞および／または停止のない連続運転を提供することができることを見いだした。不純物が前述の有機化合物の１つである場合、出発組成物は、最大３０００ｐｐｍのそのような不純物を含有するが、依然として再生前の許容可能な操業時間を提供できる。不純物は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む出発組成物中で測定されてもよいし、測定は、当業者に知られている技術を用いて実施できる。１つの方法は、当業者に知られている技術を用いて、ＧＣ中に１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む出発組成物のサンプルを注入し、存在する不純物の面積をガスクロマトグラフ中に存在する１，１，２，３−テトラクロロプロペンの面積を比較することである。

当該技術において知られている任意の技術を用いて、１２３０ｘａ原料を精製することができる。１つの実施形態において、精製法は、蒸留を含む。この目的において、未精製の供給原料は、１つまたは複数の蒸留塔または充填塔を用いて蒸留される。蒸留を常圧、過圧または減圧下で実施してもよいが、ある実施形態においては約３００ｐｓｉｇ（約２．１７ＭＰａ）未満の圧力において実施することが好ましい。別の方法において、１２３０ｘａ原料は、分別蒸留を用いて精製される。さらに別の方法において、１，１，２，３−テトラクロロプロペンは、ＨＰＬＣおよびカラムクロマトグラフィーのようなクロマトグラフィーを用いて精製される。繰り返しになるが、本発明は、単独または他の抽出法と組み合わせて用いられる液−液抽出のような他の精製法を制限するものではなく、それらを含んでもよい。

本発明による第１のフッ素化反応を、大気圧下で実施してもよい。別の実施形態において、この反応を大気圧未満の圧力または大気圧より大きい圧力下で実施してもよい。たとえば、１つの実施形態において、プロセスを約０ｐｓｉｇ（約０．１０ＭＰａ）から約２００ｐｓｉｇ（約１．４８ＭＰａ）の範囲内で変動する圧力下で実施してもよく、別の実施形態においては、約０ｐｓｉｇ（約０．１０ＭＰａ）から約２００ｐｓｉｇ（約１．４８ＭＰａ）の範囲内で変動する圧力下で実施してもよく、別の実施形態においては、約５ｐｓｉａ（約０．０３ＭＰａ）から約１００ｐｓｉａ（約０．６９ＭＰａ）の範囲内で変動する圧力下で実施してもよい。

第１のフッ素化反応は、１２３０ｘａから１２３３ｘｆへの転化に有効な条件下で実施される。プロセスの温度は、１つの実施形態において約１５０℃から約４００℃までであってもよく、別の実施形態において約１８０℃から約４００℃までであってもよい。別の実施形態において、プロセスの温度は、約１８０℃から約４００℃までの範囲で変動してもよく、一方、別の実施形態において、プロセスの温度は、約２００℃から約３００℃までで実施される。

式Ｉの化合物が１２３０ｘａである場合、反応のステップ１におけるＨＦ対１２３０ｘａのモル比は、約１：１から約５０：１までの範囲で変動してもよく、ある実施形態においては約１０：１から約２０：１までの範囲で変動してもよい。ＨＦおよび１２３０ｘａの反応は、約１５０℃から約４００℃（ある実施形態においては、約１８０℃から約３００℃）の温度、および約０ｐｓｉｇ（約０．１０ＭＰａ）から約２００ｐｓｉｇ（約１．４８ＭＰａ）（ある実施形態においては、約５ｐｓｉｇ（約０．１３ＭＰａ）から約１００ｐｓｉｇ（約０．７９ＭＰａ））の圧力で実施される。１２３０ｘａの触媒との接触時間は、約１秒から約６０秒までの範囲内で変動することができるが、より長い時間またはより短い時間を用いることもできる。

フッ素化反応は、好ましくは約５０％、または好ましくは約９０％以上の転化率を達成するように実施される。転化率は、消費された反応剤（１２３０ｘａ）のモル数を、反応器に供給された反応剤（１２３０ｘａ）のモル数で除算し、１００を乗ずることによって計算される。達成される１２３３ｘｆの選択性は、好ましくは約６０％以上、より好ましくは約８０％以上である。選択性は、形成された生成物（１２３３ｘｆ）のモル数を、消費された反応剤のモル数で除算することによって計算される。

反応の第１工程は、気相フッ素化反応に適当な任意の反応器中で実施することができる。ある実施形態において、反応器は、ハステロイ、ニッケル、インコロイ、インコネル、モネルおよびフルオロポリマー内張のような、フッ化水素および触媒の腐食効果に抵抗性である材料で構築される。容器は、固定触媒床または流動床である。所望されるならば、運転中の反応器内で、窒素またはアルゴンのような不活性ガスを用いることができる。

製造される生成物の一貫性に基づいて、プロセスを監視してもよい。たとえば、プロセスが約９５％（ｗ／ｗ）の生成物流を含む生成物をもたらす場合、生成物流を監視して、生成物流中の生成物のパーセンテージが予定のレベル未満に低下する時点を決定してもよい。少なくとも１つの実施形態において、生成物流中の所望される生成物の量が約５％（ｗ／ｗ）または別の実施形態においては約２％（ｗ／ｗ）を超えて変動するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。設定された期間にわたって変動を測定して、プロセスの短期的変化を明らかにしてもよい。たとえば、たとえば約２分間にわたって、またはたとえば約１時間のようなより長い時間にわたって変動を測定してもよい。どのようにして変動を測定するかは、所望される生成物の純度および一貫性に依存することを、当業者は理解するであろう。より大きな一貫性が望ましい場合、許容可能は変動は、短い時間にわたって測定される小さなパーセンテージであってもよい。一貫性が重要でない場合には、許容可能な変動は、より長い時間にわたって測定されるより大きなパーセンテージであってもよい。

プロセスにしたがって用いられる触媒を、任意の知られている方法を用いて活性化してもよい。たとえば、触媒は、フッ化水素の存在下、高温において活性化されてもよい。

本発明に従う実施形態において、より高レベルの不純物を含む出発材料が用いられる反応と比較して、触媒は延長された寿命を有することができる。たとえば、より低純度の材料を用いる場合よりも、触媒は少なくとも２倍大きな寿命を有してもよい。少なくともいくつかの実施形態において、より低純度の材料を用いる場合よりも、触媒は少なくとも３倍長い寿命を有してもよい。

１つの実施形態において、プロセスは、触媒の再活性化または交換の必要なしに、少なくとも１００時間にわたって連続的に運転してもよい。さらなる実施形態において、プロセスは、触媒の再活性化または交換の必要なしに、少なくとも１５０時間（または、それ以上）にわたって連続的に運転してもよい。第１のフッ素化工程に関して、より長い運転時間もまた本プロセスの範囲内であることを、当業者は認識するであろう。実際の運転時間は、所望される生成物のようないくつかの要因によって、変動および決定される。１つの実施形態において、プロセスをあらかじめ定められた時間で監視し、反応器からサンプルを取り出し、ＧＣまたはＧＣ／ＭＳなどのような当該技術において知られている技術を用いて分析して、反応器中に存在する反応剤、生成物などの量を決定し、より早い時期に取り出した以前のサンプルと結果を比較して、％転化率および％選択性の変化量を決定する。触媒を再活性化または交換する必要性、または分解および／または失活の程度は、出発材料の転化率の減少、または最終生成物の生成量の低下により決定してもよい。

少なくとも１つの実施形態によれば、触媒を交換または再活性化する必要性は、８５％未満の出発材料（たとえば、ＨＣＯ−１２３０ｘａ）が転化されるまでにどれだけの時間にわたってプロセスを連続的に運転してもよいかによって決定される。さらなる実施形態において、プロセスは、約９０％または約９５％の出発材料が転化されるまで、連続的に運転してもよい。反応器の条件、生成物の所望される純度、生成物から不純物を除去することの困難性などに基づいて、当業者は、いつ触媒を交換または再活性化するかを認識するであろう。いくつかのプロセスに関して、生成物中のより大量の不純物は許容可能であるが、一方、別のプロセスにおいては少量の生成物が所望される。

別の実施形態において、触媒を交換または再活性化する必要性は、プロセスによって生成される生成物の量に基づいてもよい。たとえば、生成される生成物のパーセンテージ（収率または％転化率）が約８５％未満に低下するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。別の実施形態においては、生成される生成物のパーセンテージが約９０％未満または約９５％未満に低下するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。触媒を交換または活性化する必要性は、生成物の所望される純度に依存し、したがって、それに応じて調整することができることを、当業者は認識するであろう。

本発明に従うさらに別の実施形態において、触媒を交換または再活性化する必要性は、生成物流中の中間体生成物の存在に基づいてもよい。中間体の存在は、触媒の活性が減少したことを示す。たとえば、ＨＣＯ−１２３０ｘａからＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの製造において、中間体として２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆ）が生成する。１つの実施形態において、触媒を交換または再活性化する必要性は、存在するＨＣＦＯ−１２３２ｘｆの量に基づいてもよい。たとえば、生成物の所望される純度に依存して、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆが生成物流の約５％（ｗ／ｗ）より多くを構成するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。別の実施形態においては、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆが生成物流の約１０％（ｗ／ｗ）より多くを構成するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのような中間体のパーセンテージを、所望される生成物に基づいて決定してもよいことを、当業者は認識するであろう。たとえば、より高純度の生成物が所望される場合、中間体が生成物流のより大きなパーセンテージ（たとえば、約１５％（ｗ／ｗ））より多くを構成するまで、プロセスを連続的に運転してもよい。

一般的に、多段階反応器装置中に存在してもよい全ての中間体流出物を含む、フッ素化反応工程からの流出物を処理して、所望される程度の分離および／または別の処理を実行してもよい。たとえば、反応器流出物が１２３３ｘｆを含む実施形態において、流出物は一般的に、ＨＣｌ、および、ＨＦ、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（１２３２ｘｆ）、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｄ）、トリクロロフルオロプロペン（１２３１）異性体、２−クロロ−１，１，１，２−テトラクロロプロパン（２４４ｂｂ）、および未反応の１２３０ｘａの１種または複数種も含む。反応生成物中のこれらの成分のいくらかの部分または実質的に全ては、中和および蒸留のような当該技術において知られている任意の分離または精製方法によって反応混合物から回収される。未反応の１２３０ｘａおよびＨＦを、完全にまたは部分的に再循環させて、所望される１２３３ｘｆの全収率を向上できることが期待される。同様に、形成される１２３２ｘｆおよび任意の１２３１を再循環してもよい。

任意選択的に、フッ素化反応の結果から塩化水素を回収してもよい。塩化水素の回収は、塩化水素を留出物として除去する慣用の蒸留によって実施される。あるいはまた、ＨＣｌは、水または苛性のスクラバーを用いて回収または除去することができる。水抽出器を用いる場合、ＨＣｌは水溶液として除去される。苛性のスクラバーを用いる場合、ＨＣｌは、単に、水溶液中の塩化物塩として系から除去される。

本発明の１つの実施形態において、重合禁止剤の不在下でプロセスを実施してもよい。別の実施形態において、重合禁止剤を反応器に添加してもよい。反応器の運転条件および用いる反応剤に基づいて、重合禁止剤および反応器中の存在する量をどのように選択するかを、当業者は理解するであろう。

１つの実施形態において、供給酸素の不在下でプロセスを実施してもよい。別の実施形態において、供給酸素を反応器中に供給してもよい。供給酸素は、純酸素、不活性ガスと混合された酸素、または空気中の酸素の形態であってもよい。反応器の運転条件および用いる反応剤に基づいて、適切な量の供給酸素をどのように提供するかを、当業者は理解するであろう。

別の実施形態において、重合禁止剤および供給酸素の両方の不在下でプロセスを実施してもよい。

プロセスの第１工程で精製するＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを、以下に記載されるような当該技術において知られている方法を用いて、さらにフッ素化および転化して、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを形成する。

２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを形成するためのプロセスの第２工程において、１２３３ｘｆは、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（２４４ｂｂ）に転化される。１つの実施形態において、この方法は、ＴＦＥまたはＰＦＡで裏打ちされていてもよい液相反応器中の液相中で実施してもよい。そのようなプロセスは、約７０〜１２０℃の温度および約５０〜１２０ｐｓｉｇ（約０．４４〜０．９３ＭＰａ）で実施してもよい。

本発明において、任意の液相フッ素化触媒を用いてもよい。非網羅的リストは、ルイス酸、遷移金属ハロゲン化物、遷移金属酸化物、第ＩＶｂ族金属ハロゲン化物、第Ｖｂ族金属ハロゲン化物、またはそれらの組み合わせを含む。液相フッ素化触媒の非排他的な例は、アンチモンハロゲン化物、スズハロゲン化物、タンタルハロゲン化物、チタンハロゲン化物、ニオブハロゲン化物、モリブデンハロゲン化物、鉄ハロゲン化物、フッ素化されたクロムハロゲン化物、フッ素化されたクロム酸化物、またはそれらの組み合わせである。液相フッ素化触媒の非排他的な具体例は、ＳｂＣｌ₅、ＳｂＣｌ₃、ＳｎＣｌ₄、ＴａＣｌ₅、ＴｉＣｌ₄、ＮｂＣｌ₅、ＭｏＣｌ₆、ＦｅＣｌ₃、ＳｂＣｌ₅のフッ素化された種、ＳｂＣｌ₃のフッ素化された種、ＳｎＣｌ₄のフッ素化された種、ＴａＣｌ₅のフッ素化された種、ＴｉＣｌ₄のフッ素化された種、ＮｂＣｌ₅のフッ素化された種、ＭｏＣｌ₆のフッ素化された種、ＦｅＣｌ₃のフッ素化された種、またはそれらの組み合わせである。５塩化アンチモンが最も好ましい。

これらの触媒が失活した場合、当該技術において知られている任意の手段によって、これらの触媒を容易に再生することができる。触媒を再生する１つの適当な方法は、触媒を通して塩素の流れを流すことを含む。たとえば、液相フッ素化触媒１ポンド（約０．４５ｋｇ）当たりで、１時間あたり約０．００２ポンド（約０．９１ｇ）から約０．２ポンド（約９１ｇ）の塩素を液相反応に添加することができる。たとえば、これは、約１時間から約２時間にわたって、または連続的に、約６５℃から約１００℃の温度において実施してもよい。

反応の第２工程は、必ずしも液相反応に限定されず、参照により本明細書の一部をなす米国特許出願公開第２００７／０１９７８４２号明細書に開示されているように、気相反応、または液相および気相の組み合わせを用いて実施してもよい（特許文献１２参照）。この目的に対して、１２３３ｘｆ含有供給流を、約５０℃から約４００℃の温度まで予熱し、そして触媒およびフッ素化剤と接触させる。触媒は、そのような反応に用いられる標準的な気相剤を含んでもよく、フッ素化剤は、フッ化水素（それに限定されるものではない）のような、当該技術において一般的に知られている剤を含んでもよい。

１２３４ｙｆ製造の第３工程において、２４４ｂｂを第２の気相反応器（脱塩化水素化反応器）に供給して、脱塩化水素化して、所望される２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（１２３４ｙｆ）を作製する。この反応器は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを触媒的に脱塩化水素化して、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを作製することができる触媒を収容する。

触媒は、金属ハロゲン化物、ハロゲン化金属酸化物、非荷電（すなわち０の酸化状態）の金属または合金、あるいは、バルクまたは担持された形態の活性炭であってもよい。金属ハロゲン化物または金属酸化物は、１価、２価、および３価の金属ハロゲン化物、酸化物およびそれらの混合物／組み合わせを含んでもよく、より好ましくは、１価および２価の金属ハロゲン化物およびそれらの混合物／組み合わせを含む。成分金属は、Ｃｒ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｐｄ²⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺およびＣｓ⁺を含むが、それらに限定されるものではない。成分ハロゲンは、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-およびＩ^-を含むが、それらに限定されるものではない。有用な１価または２価の金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＭｇＦ₂、ＣａＦ₂、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌおよびＣｓＣｌを含むが、それらに限定されるものではない。ハロゲン化処理は、当該技術において知られている任意の処理を含むことができ、特に、ハロゲン化源としてＨＦ、Ｆ₂、ＨＣｌ、Ｃｌ₂、ＨＢｒ、Ｂｒ₂、ＨＩおよびＩ₂を用いる処理を含むことができる。

無荷電（すなわち０価）の場合、金属、金属合金およびそれらの混合物を用いる。有用な金属は、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、および合金または混合物としての前述の金属の組み合わせを含むが、それらに限定されるものではない。触媒は、担持されていても、担持されていなくてもよい。有用な金属合金の例は、ＳＳ３１６、モネル４００、インコネル８２５、インコネル６００、およびインコネル６２５を含むが、それらに限定されるものではない。

好ましいが非限定的な触媒は、活性炭、ステンレス鋼（たとえば、ＳＳ３１６）、オーステナイト系Ｎｉ基合金（たとえば、インコネル６２５）、ニッケル、フッ素化された１０％ＣｓＣｌ／ＭｇＯ、および１０％ＣｓＣｌ／ＭｇＦ₂を含む。反応温度は、好ましくは約３００〜５５０℃であり、反応圧力は約０〜１５０ｐｓｉｇ（０．１ＭＰａ〜１．１３ＭＰａ）の間であってもよい。反応器留出物を、苛性スクラバーまたは蒸留塔に供給して、ＨＣｌ副生成物を除去し、酸を含まない有機生成物を製造してもよい。酸を含まない有機生成物は、当該技術において知られている精製技術の１つまたは任意の組み合わせを用いるさらなる精製を受けてもよい。

以下は、本発明の実施例であるが、本発明を限定すると解釈すべきではない。

（実施例１）
本実施例は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（１２３０ｘａ）から２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンへの連続的な気相フッ素化反応を例示する。この試験のためのフッ素化触媒は、フッ素化されたＣｒ₂Ｏ₃であった。実施例１で用いる１２３０ｘａ供給物は、９９．２ＧＣ（ガスクロマトグラム）面積％の純度を有し、３６０ｐｐｍのヘキサクロロエタンおよび約５０００ｐｐｍのテトラクロロプロパンを含有した。

Ｎ₂、ＨＦおよび有機供給物システム、供給物気化器、過熱器、２インチ（約５ｃｍ）ＩＤの反応器、酸スクラバー、乾燥器および生成物収集システムからなる連続気相フッ素化反応システムを用いて、反応を研究した。反応器に１．８リットルの触媒を装填した。次いで、反応器を定温砂浴中に取り付けた後に、触媒上を通過するＮ₂パージをしながら、反応器を約１８０℃の温度に加熱した。Ｎ₂流を停止した際に、Ｎ₂を伴う共供給物として、（気化器および過熱器を介して）ＨＦ供給物を１５分間にわたって導入した。ＨＦ流速を、１．９ポンド／時（約０．８６ｋｇ／時）に調整し、次いで、（気化器および過熱器を介して）反応器に対する１，１，２，３−テトラクロロプロペン（１２３０ｘａ）供給を開始した。ＨＦ対１２３０ｘａの約１７：１のモル比のために、１２３０ｘａの供給速度を１．０ポンド／時（約０．４５ｋｇ／時）に定常的に維持し、ＨＦ供給を１．９ポンド／時（約０．８６ｋｇ／時）で定常的に維持した。反応がひとたび開始されると、触媒床温度が約２００℃に上昇した。反応温度は、所望される生成物の収集速度を維持させるために、触媒の失活につれて徐々に上昇し、反応温度が３００℃に到達したら直ちに、反応を停止した。反応の全行程において、反応圧力を７０ｐｓｉｇ（０．５８ＭＰａ）に一定に維持した。反応を、約５８８時間にわたり、１９２ポンド（約８７．１ｋｇ）の１２３３ｘｆおよび１２３２ｘｆが精製するまで、連続的に運転した。１２３０ｘａの平均転化率および１２３３ｘｆの平均選択性は、それぞれ６９．４％および８７．３％であった。

（実施例２）
実施例２においてより純粋な１２３０ｘａを用いたことを除いて、実施例１と同様に実施した。実施例２で用いた１２３０ｘａ供給物は、９９．７ＧＣ（ガスクロマトグラム）面積％の純度を有し、７７ｐｐｍのヘキサクロロエタンを含有し、およびテトラクロロプロパンを含有しなかった。反応を、約１３７８時間にわたり、６９３ポンド（約３１４ｋｇ）の１２３３ｘｆおよび１２３２ｘｆが精製するまで、連続的に運転した。１２３０ｘａの平均転化率および１２３３ｘｆの平均選択性は、それぞれ９０．３％および８７．１％であった。

（実施例３）
実施例３は、２２５℃の温度における約９９％純度のＨＣＯ−１２３０ｘａのフッ素化のための方法を例示する。３ｃｃ（３ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２２５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および３ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。実施例３〜８において、用いたＧＣは、キャリアガスとして３．７６７４ｍｌ／分の速度で流れるヘリウムガスを用いる、Agilent Technologies 7890Aであった。ＧＣは、長さ３０ｃｍ、直径０．３２ｍｍ、厚さ０．２５μＭのＨＰ−５カラムを収容し、カラム内に充填された固定相は、５％フェニルメチルシロキサンであり、ＧＣでの分離のための温度条件は、５分間にわたって５０℃、ついで５０分間にわたって２５℃／分で２００℃までの温度プログラムを用いて実施した。図１は、５０時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図１は、生成物流中に残存する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。

反応器に供給されるＨＣＯ−１２３０ｘａをＧＣ（ＦＩＤ）で分析した。ＨＣＯ−１２３０ｘａの分析の結果を以下の第１表に示す。ＧＣ面積に基づいて、モル％を決定した。

（実施例４）
実施例４において、フッ素化反応のための出発物質として、約９９．９％のＨＣＯ−１２３０ｘａを用いた。３ｃｃ（３ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２２５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および３ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。図２は、５０時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図２は、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。図５は、実施例３および４において、転化されたＨＣＯ−１２３０ｘａ（すなわち、反応したＨＣＯ−１２３０ｘａのパーセンテージ）を示す。

実施例２において用いたＨＣＯ−１２３０ｘａのＧＣ分析を、以下の第２表に示す。ＧＣ面積に基づいて、モル％を決定した。

（実施例５）
実施例５において、プロセスは、上記の実施例３において用いたものと同一のＨＣＯ−１２３０ｘａを用いた。３ｃｃ（３ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２７５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および３ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。図３は、５５時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図３は、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。

（実施例６）
実施例６は、上記の実施例４において用いたＨＣＯ−１２３０ｘａ供給物を用いた。３ｃｃ（３ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２７５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および３ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。図４は、１６０時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図４は、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。

図６および図７は、それぞれ、５０時間まで、および１６０時間までに、実施例５および６において反応したＨＣＯ−１２３０ｘａの量を示す。

（実施例７）
実施例７において、９９％純度の１２３０ｘａ（第１表に示したもの）に１％の２５０ｆｂを添加した。次いで、この約９８％純度のＨＣＯ−１２３０ｘａを、フッ素化反応のための出発材料として用いた。２．１５ｃｃ（２．１５ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物Ｅ４１０（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２２５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および６ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。図８は、２８時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図９は、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。

（実施例８）
実施例８において、９９％純度の１２３０ｘａ（第１表に示したもの）を、フッ素化反応のための出発材料として用いた。２．１５ｃｃ（２．１５ｃｍ³）の大表面積クロム酸化物Ｅ４１０（ＢＡＳＦ）を、１／２インチ（約１．３ｃｍ）ハステロイ（登録商標）反応器中に装填した。触媒の頂部に６インチ（約１５ｃｍ）のハステロイ（登録商標）１／８インチ（約０．３２ｃｍ）蒸留充填物を充填し、気化領域を形成した。触媒を、フッ化水素で活性化した。２２５℃において、１８ｓｃｃｍのフッ化水素および６ｓｃｃｍの窒素と一緒に、反応器の頂部から、０．５４ｍｌ／時の速度でＨＣＯ−１２３０ｘａを供給した。反応器からの流れを、ＧＣおよびＧＣ−ＭＳで分析した。図８は、２８時間の期間にわたる関数として、生成物流中のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＯ−１２３２ｘｆのモルパーセントを示す。図９は、生成物流中に存在する未反応のＨＣＯ−１２３０ｘａの量も示す。これらの結果は、９８％の１２３０ｘａを用いた触媒が、９９％の１２３０ｘａを用いた触媒よりも、遙かに早く活性を失ったことを示す。

上記の好ましい実施形態および実施例は、本発明の範囲および趣旨を例示するために提供された。これらの実施形態および実施例は、当業者に対して、他の実施形態および実施例を明瞭にする。他の実施形態および実施例は、本発明の意図の範囲内である。したがって、本発明は、補正された特許請求の範囲のみによって制限されるべきである。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］ フルオロオレフィンを調製するのに用いる供給原料であって、不純物を実質的に含まない１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む組成物を含むことを特徴とする供給原料。
［２］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、１％未満の不純物が存在することを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［３］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．５％未満の不純物が存在することを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［４］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．２％未満の不純物が存在することを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［５］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．１％未満の不純物が存在することを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［６］ 前記不純物がイオン性金属であることを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［７］ 前記イオン性金属が鉄であることを特徴とする［６］に記載の供給原料。
［８］ 前記イオン性金属が、約１００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［６］に記載の供給原料。
［９］ 前記イオン性金属が、約５０ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［６］に記載の供給原料。
［１０］ 前記イオン性金属が、約２０ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［６］に記載の供給原料。
［１１］ 前記イオン性金属が、約１０ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［６］に記載の供給原料。
［１２］ 前記不純物が、１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物を含むことを特徴とする［１］に記載の供給原料。
［１３］ 前記１種または複数種の有機化合物が、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロパン、ヘキサクロロヘキサジエン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、ジクロロブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１４］ 前記有機化合物のいずれもが、１０００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１５］ 前記有機化合物のいずれもが、５００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１６］ 前記有機化合物のいずれもが、２００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１７］ 前記有機化合物のいずれもが、１００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１８］ 前記１種または複数種の有機化合物が、前記組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満で提供されていることを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［１９］ 前記１種または複数種の有機化合物が、前記組成物の０．３％（ｗ／ｗ）未満で提供されていることを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［２０］ 前記１種または複数種の有機化合物が、前記組成物の０．１％（ｗ／ｗ）未満で提供されていることを特徴とする［１２］に記載の供給原料。
［２１］ ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを調製するための方法であって、
式Ｉを有する少なくとも１種の化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
Ｘは、少なくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、前記出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、
前記出発組成物をフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を生成する工程と
を含むことを特徴とする方法。
［２２］ 式Ｉを有する少なくとも１種の化合物は、少なくとも１つのＸが塩素である化合物であることを特徴とする［２１］に記載の方法。
［２３］ 式Ｉを有する少なくとも１種の化合物は、全てのＸが塩素である化合物であることを特徴とする［２１］に記載の方法。
［２４］ 式Ｉを有する少なくとも１種の化合物は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含むことを特徴とする［２１］に記載の方法。
［２５］ 前記出発物質をフッ素化剤と接触させる工程を、気相で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［２６］ 触媒の存在下で接触工程を実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［２７］ 前記触媒が気相触媒であることを特徴とする［２６］に記載の方法。
［２８］ 前記気相触媒が、クロム酸化物、クロム水酸化物、クロムハロゲン化物、クロムオキシハロゲン化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム水酸化物、アルミニウムハロゲン化物、アルミニウムオキシハロゲン化物、コバルト酸化物、コバルト水酸化物、コバルトハロゲン化物、コバルトオキシハロゲン化物、マンガン酸化物、マンガン水酸化物、マンガンハロゲン化物、マンガンオキシハロゲン化物、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、ニッケルハロゲン化物、ニッケルオキシハロゲン化物、鉄酸化物、鉄水酸化物、鉄ハロゲン化物、鉄オキシハロゲン化物、それらの無機塩、それらのフッ素化誘導体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする［２７］に記載の方法。
［２９］ 前記触媒は、クロム酸化物を含むことを特徴とする［２８］に記載の方法。
［３０］ 前記触媒は、Ｃｒ₂Ｏ₃を含むことを特徴とする［２９］に記載の方法。
［３１］ 前記組成物中に存在する不純物を、蒸留またはクロマトグラフィーにより減少させることを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３２］ ＧＣ面積で測定される際に、１％未満の不純物が存在することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３３］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．５％未満の不純物が存在することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３４］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．２％未満の不純物が存在することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３５］ ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．１％未満の不純物が存在することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３６］ 前記不純物がイオン性金属を含むことを特徴とする［２１］に記載の方法。
［３７］ 前記イオン性金属が鉄であることを特徴とする［３６］に記載の方法。
［３８］ 前記イオン性金属が、約１００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［３６］に記載の方法。
［３９］ 前記イオン性金属が、約３６ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［３６］に記載の方法。
［４０］ 前記イオン性金属が、約２０ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［３６］に記載の方法。
［４１］ 前記イオン性金属が、約１０ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［３６］に記載の方法。
［４２］ 前記不純物が、１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物を含むことを特徴とする［２１］に記載の方法。
［４３］ 前記１種または複数種の有機化合物が、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、トリクロロプロパン、ヘキサクロロヘキサジエン、ペンタクロロプロペン、ジクロロブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４４］ 前記有機化合物のいずれもが、１０００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４５］ 前記有機化合物のいずれもが、５００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４６］ 前記有機化合物のいずれもが、２００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４７］ 前記有機化合物のいずれもが、１００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４８］ 前記１種または複数種の有機化合物が、総量として、前記組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満の濃度で存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［４９］ 前記１種または複数種の有機化合物が、総量として、前記組成物の０．３％（ｗ／ｗ）未満の濃度で存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［５０］ 前記１種または複数種の有機化合物が、総量として、前記組成物の０．１％（ｗ／ｗ）未満の濃度で存在することを特徴とする［４２］に記載の方法。
［５１］ 前記組成物をフッ化水素と接触させる工程を、供給酸素および重合禁止剤の両方の不在下で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５２］ 前記組成物をフッ化水素と接触させる工程を、供給酸素の不在下で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５３］ 前記組成物をフッ化水素と接触させる工程を、重合禁止剤の不在下で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５４］ 前記組成物をフッ化水素と接触させる工程を、供給酸素の存在下で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５５］ 前記組成物をフッ化水素と接触させる工程を、重合禁止剤の存在下で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５６］ 前記触媒は、約６０ｍ²／ｇから約３００ｍ²／ｇの範囲内で変動する表面積を有することを特徴とする［２９］に記載の方法。
［５７］ 前記触媒は、約１００ｍ²／ｇから約３００ｍ²／ｇの範囲内で変動する表面積を有することを特徴とする［２９］に記載の方法。
［５８］ 前記出発組成物をフッ化水素と接触させる工程を、約１８０℃から約４００℃の範囲内で変動する温度で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［５９］ 前記出発組成物をフッ化水素と接触させる工程を、約２００℃から約３００℃の範囲内で変動する温度で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［６０］ 前記出発組成物をフッ化水素と接触させる工程を、約５ｐｓｉａ（約０．０３ＭＰａ）から約１００ｐｓｉａ（約０．６９ＭＰａ）の範囲内で変動する圧力で実施することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［６１］ 前記方法を連続的に運転することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［６２］ 前記方法を、少なくとも１５０時間にわたって連続的に運転し、少なくとも９０％のＨＣＯ−１２３０ｘａが反応することを特徴とする［２１］に記載の方法。
［６３］ ２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを調製するための方法であって、
式Ｉを有する化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
Ｘは、少なくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、前記出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、
前記出発組成物を第１のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む第１の中間体組成物を生成する工程と、
前記第１の中間体組成物を第２のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを含む第２の中間体組成物を生成する工程と、
前記２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを含む反応生成物を生成する工程と
を含むことを特徴とする方法。

Claims (20)

1. フッ素化剤との反応により２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを調製するのに用いる供給原料であって、前記供給原料は、不純物を実質的に含まない１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む組成物を含み、前記不純物はイオン性金属、あるいは１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物を含み、前記１種または複数種の有機化合物は、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロパン、ヘキサクロロヘキサジエン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、ジクロロブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記供給原料は、０．９モル％未満の不純物を含むことを特徴とする供給原料。
2. ０．５モル％未満の不純物を含むことを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
3. ０．２モル％未満の不純物を含むことを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
4. 前記１種または複数種の有機化合物が、独立的に、１０００ｐｐｍ未満の量で前記組成物中に存在することを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
5. 前記１種または複数種の有機化合物が、前記組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満で存在することを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
6. 前記イオン性金属が鉄であることを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
7. 前記不純物が、１００ｐｐｍ未満の量で供給原料中に存在する鉄であることを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
8. 前記不純物が前記１種または複数種の有機化合物であり、前記有機化合物が、独立的に、５００ｐｐｍ未満の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の供給原料。
9. 前記有機化合物が、独立的に、２００ｐｐｍ未満の量で存在することを特徴とする請求項８に記載の供給原料。
10. ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを調製するための方法であって、
    式Ｉを有する少なくとも１種の化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
    ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
    Ｘは、少なくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、前記出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、
    前記出発組成物をフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を生成する工程と
    を含み、前記不純物は、イオン性金属、および１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物からなる群から選択され、前記１種または複数種の有機化合物は、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロパン、ヘキサクロロヘキサジエン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、ジクロロブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記不純物は、０．９モル％未満の量で存在することを特徴とする方法。
11. 前記出発組成物をフッ素化剤と接触させる工程を気相で、任意選択的に触媒の存在下で実施し、前記触媒が気相触媒であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
12. 前記触媒は、６０ｍ²／ｇから３００ｍ²／ｇの範囲内で変動する表面積を有することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
13. 前記不純物がイオン性金属を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
14. 前記イオン性金属が鉄であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
15. 前記不純物が１種または複数種の有機化合物を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
16. 前記有機化合物は、独立的に、１０００ｐｐｍ未満の量で組成物中に存在することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
17. 前記１種または複数種の有機化合物が、組成物の０．５％（ｗ／ｗ）未満の量で組成物中に存在することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
18. ＧＣ（ＦＩＤ）面積で測定される際に、０．２％未満の不純物が存在することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
19. 前記出発組成物をフッ素化剤と接触させる工程は、
    １８０℃から４００℃の範囲内で変動する温度で前記出発組成物をフッ化水素と接触させる工程、および／または
    ５ｐｓｉａ（３４．５ｋＰａ）から１００ｐｓｉａ（６８９．５ＭＰａ）の範囲内で変動する圧力で前記出発組成物をフッ化水素と接触させる工程
    を含むことを特徴とする請求項１０から１８のいずれかに記載の方法。
20. ２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを調製するための方法であって、
    式Ｉを有する化合物を含む出発組成物を提供する工程であって、
    ＣＸ₂＝ＣＣｌ−ＣＨ₂Ｘ （Ｉ）
    Ｘは、少なくとも１つのＸがフッ素ではないことを条件として、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立的に選択され、前記出発組成物は不純物を実質的に含まない工程と、
    前記出発組成物を第１のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む第１の中間体組成物を生成する工程と、
    前記第１の中間体組成物を第２のフッ素化剤と接触させて、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを含む第２の中間体組成物を生成する工程と、
    前記２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エンを含む反応生成物を生成する工程と
    を含み、前記不純物は、イオン性金属、または１，１，２，３−テトラクロロプロペン以外の１種または複数種の有機化合物を含み、前記イオン性金属は鉄であり、前記１種または複数種の有機化合物は、ヘキサクロロエタン、テトラクロロプロパン、ペンタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロパン、ヘキサクロロヘキサジエン、トリクロロプロペン、ペンタクロロプロペン、ジクロロブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記出発組成物は、０．９モル％未満の不純物を含むことを特徴とする方法。

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