JP6290374B2 - Emm−25モレキュラーシーブ材料、その合成および使用 - Google Patents
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Description
R1R2(CH3)N+CH2CH2CH2CH2N+(CH3)R1R2
(式中、R1およびR2は、独立して、ブチル、ペンチルおよびヘキシルから選択することができる)のカチオンを含んでなることができる。
YO2/X2O3 少なくとも2、
H2O/YO2 5〜60、
OH−/YO2 0.01〜1、
Z−/YO2 0〜0.30、
M+/YO2 0〜0.40、および
Q/YO2 0.03〜1.0、
の組成を有するステップと;
(ii)上記材料の結晶が形成されるまで、約100℃〜約200℃の温度および約1日〜約100日の期間を含む結晶化条件で上記合成混合物を加熱するステップと;(iii)上記合成混合物から上記結晶質材料を回収するステップとを含んでなる方法に関する。
R1R2(CH3)N+CH2CH2CH2CH2N+(CH3)R1R2
(式中、R1およびR2は、独立して、ブチル、ペンチルおよびヘキシルから選択することができる)のカチオンを含んでなることができるか、またはそのようなカチオンであることができる。
最初に、約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、ジヘキシルメチルアミンのC4ジクワット(N,N,N’,N’−テトラヘキシル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド;[OH]≒0.59mmol/g)の約5.08gの水酸化物溶液を、約2.22gの脱イオン水と混合した。次に、約0.19gのホウ酸を溶液に添加し、ほとんど完全に溶解するまで混合した。次いで、約2.25gのLudox(商標)AS−40(水中約40質量%のシリカのコロイド懸濁液)を溶液に添加し、約1.50gの1N HClを添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。合成混合物は、以下のモル比:Si:B≒5;HCl:Si≒0.10;H2O:Si≒35;およびQ:Si≒0.1を有した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約38日後に反応器を取り出し、クエンチし、次いで、濾過によって固体を単離して、洗浄、乾燥し、粉末XRDを用いて分析した。図1は、生成物の粉末XRDが非晶質材料とEMM−25との混合物であるように見えたことを示す。
実施例1からのEMM−25生成物の種結晶(約0.04gの種結晶/1gのSiO2)を使用して、実施例1を繰り返した。種々の加熱期間後に反応器を取り出し、クエンチした。ゲル混合物のアリコートを取り出し、そして濾過によって固体を単離して、洗浄、乾燥して、次いで、粉末XRDを用いて分析した。図2は、約38日の加熱後、合成がほとんど完了したように見え、約52日の加熱後は、完全に終了したように見えたことを示す。最終生成物の粉末XRDパターンは、C中心の斜方晶系結晶(a≒22.95Å、b≒11.07Å、c≒24.85Å)を示すことができた。図3は、約38日後に採取された生成物のSEMイメージを示す。生成物は、少数の非晶質相を有するが大部分は結晶質相を示すように見えた。このイメージは、長さ約0.25ミクロン〜約1ミクロンの端縁および約0.025ミクロン〜約0.1ミクロンの厚さを有する結晶板を示すように見えた。
N,N−ジヘキシル−N−メチルアミンのジ第4級アンモニウム塩を、1,4−ジブロモブタンとの反応によって調製した。約500mLの丸底フラスコ中、約100mLのアセトンに、約25.0gのN,N−ジヘキシル−N−メチルアミン(Aldrich、約0.125モル)および約12.3gの1,4−ジブロモブタン(約0.057モル)を添加した。次いで、得られた混合物を約2日間還流した。次いで、回転式蒸発によって溶液を除去し、生成物の油状物をエーテルによって抽出して、未反応のアミンを除去した。次いで、油状物を約80℃で、徐々に圧力を低下させて(約50トルまで)、回転式蒸発によって乾燥させた。次いで、水およびエタノールの混合物中に溶解することによって、二臭化物生成物を水酸化物型にイオン交換した。この溶液に、約2倍過剰量のDowex(商標)LC NGヒドロキシド交換樹脂を添加した。溶液を樹脂の濾過および広範な洗浄液によって回収した。次いで、水酸化物溶液をエーテルで抽出して、いずれのアミン不純物も除去し、その後、約65℃で、徐々に圧力を低下させて(約50トルまで)、回転式蒸発によって濃縮した。水溶液の濃度は約0.1N HClの標準溶液を使用して、滴定によって決定した。
約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N’−ジヘキシル−N,N’−ジペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(N−ヘキシル−N−ペンチル−NメチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.78mmol/g)の約3.84gの水酸化物溶液を、約3.42gの脱イオン水と混合した。次に、約0.19gのホウ酸を溶液に添加し、ほとんど完全に溶解するまで混合した。次いで、約2.25gのLudox(商標)AS−40を溶液に添加し、約1.50gの1N HClを添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約25日、約35日および約49日の加熱後に反応器を取り出し、クエンチし、そして少量の生成物の試料を採取した。図4は、EMM−25は、約49日後に完全ではないように見えたが、ゆっくり結晶化しているように見えたことを示す。
約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約4.41gの水酸化物溶液を、約2.81gの脱イオン水と混合した。次に、約0.19gのホウ酸を溶液に添加し、ほとんど完全に溶解するまで混合した。次いで、約2.25gのLudox(商標)AS−40を混合物に添加し、約1.50gの1N HClを添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約16日、約23日および約27日の加熱後に反応器を取り出し、クエンチし、そして少量の生成物の試料を採取した。図5は、EMM−25は、約27日後にほぼ完全に結晶化しているように見えたことを示す。
NaOH/Si≒0.04の比率を使用することを除いて、実施例7を繰り返した。実施例8中、約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約4.40gの水酸化物溶液を、約2.24gの脱イオン水と混合した。この溶液に、約0.60gの約1N NaOHを添加した。次に、約0.19gのホウ酸を溶液に添加し、ほとんど完全に溶解するまで混合した。次いで、約2.25gのLudox(商標)AS−40を混合物に添加し、約1.50gの1N HClを添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約7日、約14日および約21日の加熱後に反応器を取り出し、クエンチし、そして少量の生成物の試料を採取した。図6は、EMM−25は、約21日後に完全に結晶化しているように見えたことを示す。
ライナーを約160℃ではなくて、約170℃で加熱したことを除き、実施例7を繰り返した。約7日、約21日、約24日および約28日の加熱後に反応器を取り出し、クエンチし、そして少量の生成物の試料を採取した。図7は、EMM−25は、約28日後に完全に、またはほぼ完全に結晶化しているように見えたことを示す。
HClを反応に添加しなかったことを除き、実施例7を繰り返した。約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約4.41gの水酸化物溶液を、約4.27gの脱イオン水と混合した。次に、約0.19gのホウ酸を溶液に添加し、ほとんど完全に溶解するまで混合した。次いで、約2.25gのLudox(商標)AS−40を混合物に添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約27日の加熱後、生成物は、ZSM−5の微量不純物を伴って、完全に結晶化したEMM−25であるように見えた。
約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約2.63gの水酸化物溶液および約0.72gの約1N NaOHを、約5.20gの脱イオン水と混合した。次に、約0.093gのホウ酸を溶液に溶解した。次いで、約0.54gのCabosil(商標)M−5ヒュームドシリカを混合物に添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約7日の加熱後、生成物は、ZSM−5の微量不純物を伴って、完全に結晶化したEMM−25であるように見えた。
約1N KOHを約1N NaOHの代わりに使用したことを除き、実施例11を繰り返した。約7日の加熱後、生成物は、ZSM−5の微量不純物を伴って、完全に結晶化したEMM−25であるように見えた。
水酸化アルカリを反応に使用しなかったことを除き、実施例11と同様の反応を繰り返した。約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約3.69gの水酸化物溶液を、約7.93gの脱イオン水と混合した。次に、約0.13gのホウ酸を溶液に溶解した。次いで、約0.76gのCabosil(商標)M−5ヒュームドシリカを混合物に添加し、そして混合して、比較的均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約13日の加熱後、生成物は、実質的に純粋なEMM−25であると決定された。
半量の約1N KOHを用いて、実施例12を繰り返した。約23mLのスチール製Parrオートクレーブ用Teflon(商標)ライナー内部で、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムヒドロキシド(ジ−N−ペンチル−N−メチルアミンのC4ジクワット;[OH]≒0.68mmol/g)の約2.63gの水酸化物溶液を、約5.55gの脱イオン水および約0.36gの約1N KOHと混合した。次に、約0.093gのホウ酸を溶液に溶解した。次いで、約0.54gのCabosil(商標)M−5ヒュームドシリカを混合物に添加し、そして混合して、均一な懸濁液を作成した。EMM−25の種結晶(約0.04g)を懸濁液に添加した。次いで、ライナーを被覆し、約23mLのオートクレーブ内を密閉して、タンブリング条件(約40rpm)において約160℃で加熱した。約10日の加熱後、生成物は、微量のZSM−5不純物を有するEMM−25であると決定された。
ライナーを約160℃ではなく、約175℃で加熱したことを除き、実施例14を繰り返した。約11日の加熱後、実施例14の生成物は、微量の層状相不純物を有するEMM−25であると決定された。
合成されたままのEMM−25の試料は、以下のピーク(それらの値は近似値である)を有するXRDパターンを生じた。
n−ヘキサン 約80.6mg/g
2,2−ジメチルブタン 約51.3mg/g
メシチレン 約22.2mg/g
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
(態様1)
焼成された形態で、表1に記載されるピークを含むX線回折パターンを有するモレキュラーシーブ材料。
(態様2)
表2に記載される単位格子における四面体(T)原子に関する連結性によって定義されるフレームワークを有するモレキュラーシーブ材料であって、前記四面体原子(T)が架橋原子によって連結されているモレキュラーシーブ材料。
(態様3)
nが少なくとも10であり、Xが三価元素(例えば、B、Al、FeおよびGaの1つ以上を含み、例えば、Bを含むか、またはBである)であり、かつYが四価元素(例えば、Si、Ge、Sn、TiおよびZrの1つ以上を含み、例えば、Siを含むか、またはSiである)である、(n)YO 2 :X 2 O 3 のモル関係を含む組成を有する、態様1または態様2に記載のモレキュラーシーブ材料。
(態様4)
貴金属および/または貴金属の塩をさらに含む、態様3に記載のモレキュラーシーブ材料。
(態様5)
合成されたままの形態で、表3に記載されるピークを含むX線回折パターンを有するモレキュラーシーブ材料。
(態様6)
0.004<m/n≦0.04であり、nが少なくとも10であり、Qが有機構造指向剤であり、Xが三価元素(例えば、B、Al、FeおよびGaの1つ以上を含み、例えば、Bを含むか、またはBである)であり、かつYが四価元素(例えば、Si、Ge、Sn、TiおよびZrの1つ以上を含み、例えば、Siを含むか、またはSiである)である、mQ:(n)YO 2 :X 2 O 3 のモル関係を含む組成を有する、態様5に記載のモレキュラーシーブ材料。
(態様7)
Qが次式:R 1 R 2 (CH 3 )N + CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 )R 1 R 2 (式中、R 1 およびR 2 は、独立して、ブチル、ペンチルおよびヘキシルから選択される)のカチオンである(例えば、Qは、N,N,N’,N’−テトラヘキシル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N、N’−ジヘキシル−N,N’−ジペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N,N’−ジペンチル−N,N’−ジブチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである)、態様6に記載のモレキュラーシーブ材料。
(態様8)
態様1〜7のいずれかに記載のモレキュラーシーブ材料の製造方法であって、
(i)前記材料を形成することが可能な合成混合物を調製するステップであって、前記混合物が、水、水酸化物イオンの供給源、四価元素Yの酸化物の供給源、三価元素Xの供給源、任意選択でハロゲン化物イオンZ − の供給源、任意選択でアルカリ金属イオンM + の供給源、ならびにN,N,N’,N’−テトラヘキシル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N’−ジヘキシル−N,N’−ジペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N’−ジペンチル−N,N’−ジブチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオンおよびそれらの混合物からなる群から選択される構造指向剤Qを含んでなり、かつ前記合成混合物が、モル比に関して、以下の量および/または範囲:少なくとも1のYO 2 /X 2 O 3 、5〜60のH 2 O/YO 2 、0.01〜1のOH − /YO 2 、0〜0.30のZ − /YO 2 、0.03〜1.0のQ/YO 2 、および0〜0.40のM + /YO 2 の組成を有するステップ;
(ii)前記材料の結晶が形成されるまで、約100℃〜約200℃の温度および約1日〜約100日の期間を含む結晶化条件で前記合成混合物を加熱するステップ;及び
(iii)前記合成混合物から前記結晶質材料を回収するステップ
を含む方法。
(態様9)
前記三価元素Xの供給源が、ホウ酸、テトラホウ酸ナトリウムおよびテトラホウ酸カリウムの1つ以上である、態様8に記載の方法。
(態様10)
前記合成混合物が8.0〜10.5のpHを有する、態様8または9に記載の方法。
(態様11)
有機化合物を含む原料を変換生成物に変換する方法であって、前記原料を有機化合物変換条件で、態様1〜7のいずれかに記載の、および/または態様8〜10のいずれかに記載の方法に従って製造されたモレキュラーシーブ材料の活性型を含む触媒と接触させるステップを含む方法。
Claims (11)
- 焼成された形態であり、以下のピーク(d−間隔(Å)/相対強度(%)):
11.74〜11.34/60〜100、
9.50〜9.10/30〜80、
8.68〜8.28/10〜40、
5.64〜5.44/20〜60、
4.52〜4.42/10〜50、
4.28〜4.18/10〜40、
3.96〜3.86/40〜80、および
3.69〜3.59/30〜70
を含むX線回折パターンを有するボロシリケートモレキュラーシーブ材料。 - 単位格子における四面体(T)原子に関する連結性によって定義されるフレームワークを有するボロシリケートモレキュラーシーブ材料であって、前記四面体原子(T)が以下のように架橋原子によって連結されているボロシリケートモレキュラーシーブ材料であり、
T1原子が、T3、T4、T33、T71原子に連結されていて、
T2原子が、T5、T48、T72、T82原子に連結されていて、
T3原子が、T1、T31、T47、T97原子に連結されていて、
T4原子が、T1、T5、T81、T106原子に連結されていて、
T5原子が、T2、T4、T55、T75原子に連結されていて、
T6原子が、T8、T9、T38、T76原子に連結されていて、
T7原子が、T10、T43、T77、T84原子に連結されていて、
T8原子が、T6、T36、T42、T98原子に連結されていて、
T9原子が、T6、T10、T83、T105原子に連結されていて、
T10原子が、T7、T9、T60、T80原子に連結されていて、
T11原子が、T13、T14、T23、T61原子に連結されていて、
T12原子が、T15、T58、T62、T86原子に連結されていて、
T13原子が、T11、T21、T57、T99原子に連結されていて、
T14原子が、T11、T15、T85、T108原子に連結されていて、
T15原子が、T12、T14、T45、T65原子に連結されていて、
T16原子が、T18、T19、T28、T66原子に連結されていて、
T17原子が、T20、T53、T67、T88原子に連結されていて、
T18原子が、T16、T26、T52、T100原子に連結されていて、
T19原子が、T16、T20、T87、T107原子に連結されていて、
T20原子が、T17、T19、T50、T70原子に連結されていて、
T21原子が、T13、T23、T24、T51原子に連結されていて、
T22原子が、T25、T52、T68、T90原子に連結されていて、
T23原子が、T11、T21、T67、T101原子に連結されていて、
T24原子が、T21、T25、T89、T110原子に連結されていて、
T25原子が、T22、T24、T55、T75原子に連結されていて、
T26原子が、T18、T28、T29、T56原子に連結されていて、
T27原子が、T30、T57、T63、T92原子に連結されていて、
T28原子が、T16、T26、T62、T102原子に連結されていて、
T29原子が、T26、T30、T91、109原子に連結されていて、
T30原子が、T27、T29、T60、T80原子に連結されていて、
T31原子が、T3、T33、T34、T41原子に連結されていて、
T32原子が、T35、T42、T78、T94原子に連結されていて、
T33原子が、T1、T31、T77、T103原子に連結されていて、
T34原子が、T31、T35、T93、T112原子に連結されていて、
T35原子が、T32、T34、T45、T65原子に連結されていて、
T36原子が、T8、T38、T39、T46原子に連結されていて、
T37原子が、T40、T47、T73、T96原子に連結されていて、
T38原子が、T6、T36、T72、T104原子に連結されていて、
T39原子が、T36、T40、T95、T111原子に連結されていて、
T40原子が、T37、T39、T50、T70原子に連結されていて、
T41原子が、T31、T43、T44、T73原子に連結されていて、
T42原子が、T8、T32、T45、T86原子に連結されていて、
T43原子が、T7、T41、T71、T103原子に連結されていて、
T44原子が、T41、T45、T85、T112原子に連結されていて、
T45原子が、T15、T35、T42、T44原子に連結されていて、
T46原子が、T36、T48、T49、T78原子に連結されていて、
T47原子が、T3、T37、T50、T88原子に連結されていて、
T48原子が、T2、T46、T76、T104原子に連結されていて、
T49原子が、T46、T50、T87、T111原子に連結されていて、
T50原子が、T20、T40、T47、T49原子に連結されていて、
T51原子が、T21、T53、T54、T63原子に連結されていて、
T52原子が、T18、T22、T55、T82原子に連結されていて、
T53原子が、T17、T51、T61、T101原子に連結されていて、
T54原子が、T51、T55、T81、T110原子に連結されていて、
T55原子が、T5、T25、T52、T54原子に連結されていて、
T56原子が、T26、T58、T59、T68原子に連結されていて、
T57原子が、T13、T27、T60、T84原子に連結されていて、
T58原子が、T12、T56、T66、T102原子に連結されていて、
T59原子が、T56、T60、T83、T109原子に連結されていて、
T60原子が、T10、T30、T57、T59原子に連結されていて、
T61原子が、T11、T53、T63、T64原子に連結されていて、
T62原子が、T12、T28、T65、T94原子に連結されていて、
T63原子が、T27、T51、T61、T99原子に連結されていて、
T64原子が、T61、T65、T93、T108原子に連結されていて、
T65原子が、T15、T35、T62、T64原子に連結されていて、
T66原子が、T16、T58、T68、T69原子に連結されていて、
T67原子が、T17、T23、T70、T96原子に連結されていて、
T68原子が、T22、T56、T66、T100原子に連結されていて、
T69原子が、T66、T70、T95、T107原子に連結されていて、
T70原子が、T20、T40、T67、T69原子に連結されていて、
T71原子が、T1、T43、T73、T74原子に連結されていて、
T72原子が、T2、T38、T75、T90原子に連結されていて、
T73原子が、T37、T41、T71、T97原子に連結されていて、
T74原子が、T71、T75、T89、T106原子に連結されていて、
T75原子が、T5、T25、T72、T74原子に連結されていて、
T76原子が、T6、T48、T78、T79原子に連結されていて、
T77原子が、T7、T33、T80、T92原子に連結されていて、
T78原子が、T32、T46、T76、T98原子に連結されていて、
T79原子が、T76、T80、T91、T105原子に連結されていて、
T80原子が、T10、T30、T77、T79原子に連結されていて、
T81原子が、T4、T54、T89、T92原子に連結されていて、
T82原子が、T2、T52、T91、T113原子に連結されていて、
T83原子が、T9、T59、T90、T91原子に連結されていて、
T84原子が、T7、T57、T89、T114原子に連結されていて、
T85原子が、T14、T44、T93、T96原子に連結されていて、
T86原子が、T12、T42、T95、T115原子に連結されていて、
T87原子が、T19、T49、T94、T95原子に連結されていて、
T88原子が、T17、T47、T93、T116原子に連結されていて、
T89原子が、T24、T74、T81、T84原子に連結されていて、
T90原子が、T22、T72、T83、T113原子に連結されていて、
T91原子が、T29、T79、T82、T83原子に連結されていて、
T92原子が、T27、T77、T81、T114原子に連結されていて、
T93原子が、T34、T64、T85、T88原子に連結されていて、
T94原子が、T32、T62、T87、T115原子に連結されていて、
T95原子が、T39、T69、T86、T87原子に連結されていて、
T96原子が、T37、T67、T85、T116原子に連結されていて、
T97原子が、T3、T73、T103、T112原子に連結されていて、
T98原子が、T8、T78、T104、T111原子に連結されていて、
T99原子が、T13、T63、T101、T110原子に連結されていて、
T100原子が、T18、T68、T102、T109原子に連結されていて、
T101原子が、T23、T53、T99、T108原子に連結されていて、
T102原子が、T28、T58、T100、T107原子に連結されていて、
T103原子が、T33、T43、T97、T106原子に連結されていて、
T104原子が、T38、T48、T98、T105原子に連結されていて、
T105原子が、T9、T79、T104、T113原子に連結されていて、
T106原子が、T4、T74、T103、T114原子に連結されていて、
T107原子が、T19、T69、T102、T115原子に連結されていて、
T108原子が、T14、T64、T101、T116原子に連結されていて、
T109原子が、T29、T59、T100、T113原子に連結されていて、
T110原子が、T24、T54、T99、T114原子に連結されていて、
T111原子が、T39、T49、T98、T115原子に連結されていて、
T112原子が、T34、T44、T97、T116原子に連結されていて、
T113原子が、T82、T90、T105、T109原子に連結されていて、
T114原子が、T84、T92、T106、T110原子に連結されていて、
T115原子が、T86、T94、T107、T111原子に連結されていて、
T116原子が、T88、T96、T108、T112原子に連結されている、
ボロシリケートモレキュラーシーブ材料。 - nが少なくとも10であり、Xが三価元素(例えば、B、Al、FeおよびGaの1つ以上を含み、例えば、Bを含むか、またはBである)であり、かつYが四価元素(例えば、Si、Ge、Sn、TiおよびZrの1つ以上を含み、例えば、Siを含むか、またはSiである)である、(n)YO2:X2O3のモル関係を含む組成を有する、請求項1または請求項2に記載のボロシリケートモレキュラーシーブ材料。
- 貴金属および/または貴金属の塩をさらに含む、請求項3に記載のボロシリケートモレキュラーシーブ材料。
- 合成されたままの形態であり、以下のピーク(d−間隔(Å)/相対強度(%)):
11.77〜11.37/30〜80、
9.51〜9.11/20〜70、
8.67〜8.27/5〜30、
5.64〜5.44/10〜40、
4.50〜4.40/30〜80、
4.28〜4.18/30〜80、
3.95〜3.85/60〜100、および
3.70〜3.60/50〜90
を含むX線回折パターンを有するボロシリケートモレキュラーシーブ材料。 - 0.004<m/n≦0.04であり、nが少なくとも10であり、Qが有機構造指向剤であり、Xが三価元素(例えば、B、Al、FeおよびGaの1つ以上を含み、例えば、Bを含むか、またはBである)であり、かつYが四価元素(例えば、Si、Ge、Sn、TiおよびZrの1つ以上を含み、例えば、Siを含むか、またはSiである)である、mQ:(n)YO2:X2O3のモル関係を含む組成を有する、請求項5に記載のボロシリケートモレキュラーシーブ材料。
- Qが次式:R1R2(CH3)N+CH2CH2CH2CH2N+(CH3)R1R2(式中、R1およびR2は、独立して、ブチル、ペンチルおよびヘキシルから選択される)のカチオンである(例えば、Qは、N,N,N’,N’−テトラヘキシル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N、N’−ジヘキシル−N,N’−ジペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、N,N’−ジペンチル−N,N’−ジブチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである)、請求項6に記載のボロシリケートモレキュラーシーブ材料。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のボロシリケートモレキュラーシーブ材料の製造方法であって、
(i)前記材料を形成することが可能な合成混合物を調製するステップであって、前記混合物が、水、水酸化物イオンの供給源、四価元素Yの酸化物の供給源、三価元素Xの供給源、任意選択でハロゲン化物イオンZ−の供給源、任意選択でアルカリ金属イオンM+の供給源、ならびにN,N,N’,N’−テトラヘキシル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N’−ジヘキシル−N,N’−ジペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N,N’,N’−テトラペンチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオン、N,N’−ジペンチル−N,N’−ジブチル−N,N’−ジメチルブタン−1,4−ジアンモニウムカチオンおよびそれらの混合物からなる群から選択される構造指向剤Qを含んでなり、かつ前記合成混合物が、モル比に関して、以下の量および/または範囲:少なくとも1のYO2/X2O3、5〜60のH2O/YO2、0.01〜1のOH−/YO2、0〜0.30のZ−/YO2、0.03〜1.0のQ/YO2、および0〜0.40のM+/YO2の組成を有するステップ;
(ii)前記材料の結晶が形成されるまで、約100℃〜約200℃の温度および約1日〜約100日の期間を含む結晶化条件で前記合成混合物を加熱するステップ;及び
(iii)前記合成混合物から前記結晶質材料を回収するステップ
を含む方法。 - 前記三価元素Xの供給源が、ホウ酸、テトラホウ酸ナトリウムおよびテトラホウ酸カリウムの1つ以上である、請求項8に記載の方法。
- 前記合成混合物が8.0〜10.5のpHを有する、請求項8または9に記載の方法。
- 有機化合物を含む原料を変換生成物に変換する方法であって、前記原料を有機化合物変換条件で、請求項1〜7のいずれかに記載の、および/または請求項8〜10のいずれかに記載の方法に従って製造されたボロシリケートモレキュラーシーブ材料の活性型を含む触媒と接触させるステップを含む方法。
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