JP6284544B2 - 顔料 - Google Patents

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Description

本発明は、マルチコートフレーク状基材をベースとした干渉顔料に関する。
光輝または効果顔料は、多くの産業分野において、特に、自動車用塗料、装飾コーティング、プラスチック、塗料、印刷インクおよび化粧品製剤の分野において使用されている。
干渉顔料は、内部層構造を有するフレーク状粒子をベースとする。層の厚さは、ほぼ可視光の大きさであり、したがって層上で強い光輝または色をもたらす干渉現象が生じる。顔料粒子は、一般に、１種以上の酸化物層で被覆されたフレーク状中央支持体からなる。複数の酸化物層による被覆は、いわゆる多層顔料をもたらし、これは、例えば、色相および／または強い色についての特に高い角度依存性等の、特有の効果により特徴付けられる。
この種類の典型的な多層顔料は、基材に塗布される、異なる屈折率を有する酸化物の交互配列からなる。
ここで挙げることができる例は、WO98/53011およびWO99/20695に記載の生成物である。ＳｎＯ２中間層を有する具体的実施形態が、CN101289580Aに記載されている。後者は、雲母をＴｉＯ２、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２およびＴｉＯ２の４つの連続相で被覆することによる、金色干渉顔料の調製を説明している。
しかしながら、CN101289580Aから知られる雲母フレークベースの金色顔料は、多層顔料の彩度Ｃ＊が比較的低いという欠点を有する。
したがって、本発明の目的は、有利な塗布特性により特徴付けられると同時に、簡便な様式で調製される、高い彩度および高い光輝を有する強い色彩の干渉顔料を提供することである。
驚くべきことに、可視波長領域で吸収を示す層を少なくとも２つ有するフレーク状基材をベースとし、色の強さ（彩度）が先行技術から知られている干渉型顔料をはるかに超える、干渉顔料が今般見出された。
本発明は、基材の表面上に、
（Ａ０）任意選択で、ＴｉＯ２の層からなる高屈折率コーティングと、
（Ａ）ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる高屈折率コーティングであって、任意選択で１種以上のさらなる酸化物でドープされていてもよいコーティングと、
（Ｂ）ＳｎＯ２からなる高屈折率層と、
（Ｃ）可視波長領域で吸収を示す高屈折率コーティングと、
任意選択で
（Ｄ）外側保護層と
を含む層配列を有する、マルチコートフレーク状基材をベースとする干渉顔料に関する。
本発明による多層顔料は、より濃い色の濃さによって先行技術の干渉顔料よりも優れ、特に金色および赤色領域において、強く輝く色を示す。
ここで、本発明による顔料の色の濃さは、特に粒径分布に依存する。粒径が小さいほど、本発明による顔料は、それぞれの用途、例えば自動車用塗料においてより不透明であり、色の濃さがより濃い。
本発明による顔料は、艶および色の濃さ等のその光学特性に関してだけでなく、例えば機械的安定性および光安定性等の塗布特性において、先行技術の多層顔料よりも大幅に優れている。
本発明は、さらに、塗料、表面コーティング、特に自動車用塗料、自動車用補修塗料、粉体コーティング、印刷インク、有価証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙、電気写真印刷プロセス用トナー、種、グリーンハウス用シートおよび防水布、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤、ならびに化粧品製剤における、本発明による顔料の使用に関する。本発明による顔料はまた、さらに、水、有機および／または水性溶媒を用いた顔料ペーストの調製、顔料組成物および乾燥調製物、例えば顆粒、チップ、ペレット、ブリケット等の調製に好適である。乾燥調製物は、特に、印刷インクおよび化粧品に好適である。
本発明による顔料のための好適なベース基材は、無色または選択的もしくは非選択的吸収フレーク状基材である。好適な基材は、特に、フィロケイ酸塩、例えば天然もしくは合成雲母、タルク、カオリン、フレーク状酸化鉄もしくはアルミニウム、ガラスフレーク、ＳｉＯ２フレーク、ＴｉＯ２フレーク、グラファイトフレーク、合成支持体不含フレーク、窒化チタン、ケイ化チタン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌおよびフレーク状混合酸化物、またはそれらの混合物である。特に好ましい基材は、ガラスフレーク、天然または合成雲母フレーク、およびＡｌ２Ｏ３フレークである。
ベース基材のサイズ自体は重要ではなく、特定の用途に適合させることができる。一般に、フレーク状基材は、０．００５μｍから１０μｍの間、特に０．０５μｍから１μｍの間の厚さを有する。他の２つの次元のサイズは、通常、１〜５００μｍ、好ましくは２〜３００μｍ、特に２０〜２００μｍである。さらに、好ましいより小さい粒径は、１〜１００μｍ、特に５〜６０μｍ、５〜４０μｍおよび１〜１５μｍの範囲内のものである。
好適なベース基材は、特に、合成的に調製された基材である。特に好ましい合成基材は、ガラスフレーク、雲母フレーク、ＳｉＯ２フレークおよびＡｌ２Ｏ３フレークである。Ａｌ２Ｏ３フレークが特に好ましい。
合成的に調製されたガラスフレークに好適なガラスは、当業者に知られている全てのガラス、例えば、ケイ酸塩ガラス、例えばソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛クリスタルガラス、Ｅ、Ａ、ＣまたはＥＣＲガラス、Ｄｕｒａｎガラス、窓ガラス、理化学用ガラス等である。この種類のガラスは、砂、石灰、粘土、ホウ素化合物、カリ、ソーダ等から生成され、成形された状態で固化される。好適なガラスフレークは、好ましくは、Ｃ、Ｅ、ＥＣＲまたはホウケイ酸ガラスからなる。当然ながら、ガラス組成が異なるだけの異なるガラスフレークの混合物を使用することもできる。カルシウムアルミニウムホウケイ酸塩またはＥＣＲガラスを含む基材フレークが特に好ましい。
ガラスフレークは、無機着色剤の添加により、生成中に特定色に着色されてもよい。好適な着色剤は、ガラスの融点で分解しない着色剤である。着色剤は、一般に、０．１〜５０重量％、特に０．２〜２５重量％、極めて特に好ましくは０．５〜１０重量％の量でガラス溶融物に添加される。
好適な着色剤は、特に、元素Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＦｅおよびＣｏの陽イオンもしくは錯陰イオン、ならびに／またはそれらの組み合わせである。イオンの添加により、強い青色、緑色、黄色、橙色または赤色を得ることができる。好適な着色剤は、さらに、ＴｉＯ２または元素貴金属である。
好適なガラスフレークの屈折率は、好ましくは１．４５〜１．８０、特に１．５０〜１．７０である。
しばしば、層（Ａ０）〜（Ｃ）または（Ａ）〜（Ｃ）で被覆する前に、ガラスフレークの表面にＳｉＯ２層を配設することが望ましい。しかしながら、ＳｉＯ２層（層（Ｓ））での被覆は、ガラスフレークの化学組成が、さらなるコーティング、および顔料の得られる塗布特性に二次的に重要であることを意味する。ＳｉＯ２被覆は、膨潤、ガラス構成成分の浸出、または攻撃的な酸性被覆溶液中での溶解等の化学的改質からガラス表面を保護する。
２μｍ未満の平均厚さを有するガラスフレークが特に好ましい。より厚いフレークは、一般に、一般的な印刷プロセスおよび要求の厳しい塗装仕上げにおいては使用することができない。ガラスフレークは、好ましくは、１μｍ未満、特に０．９μｍ未満の平均厚さを有する。２００〜１０００ｎｍの厚さを有するガラスフレークが特に好ましい。ガラスフレークの直径は、好ましくは５〜３００μｍ、特に好ましくは２０〜２００μｍ、１０〜１５０μｍおよび１０〜１００μｍである。これらの寸法を有するガラスフレークは、市販されている。
Ａｌ２Ｏ３フレークベースの干渉顔料が特に好ましい。Ａｌ２Ｏ３フレークは、好ましくは、以下の粒径分布を有する：
Ｄ１０：６〜１２
Ｄ５０：１５〜２３
Ｄ９０：２８〜４５。
Ａｌ２Ｏ３フレークの厚さは、好ましくは５０〜５００ｎｍである。Ａｌ２Ｏ３フレークの形状係数（直径／厚さの比）は、好ましくは５０〜３００である。
粒径分布の特性決定は、本特許出願において、レーザー回折を用いて行われる。本出願において、粒径分布は、マルバーン社の機器マスターサイザー２０００を使用して測定される。
ベース基材上の高屈折率を有する個々の層、例えばＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、擬板チタン石、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３の厚さは、顔料の光学特性に不可欠である。強い干渉色を有する顔料の場合、個々の層の厚さは、互いに正確に調節されなければならない。基材上の全ての層の合計は、３００ｎｍ以下、好ましくは２５０ｎｍ以下の厚さを超えるべきではないことが判明している。
本発明による干渉顔料は、少なくとも３つの高屈折率層（Ａ）〜（Ｃ）を備える。基材が層（Ａ０）で被覆される場合、本発明による干渉顔料は、４つの高屈折率層を有する。したがって、層（Ａ０）または層（Ａ）は、基材の表面上の第１の層として位置する。
高屈折率層（Ａ０）は、２．０以上の屈折率ｎ、好ましくは２．１以上のｎを有し、ＴｉＯ２層である。コーティング（Ａ０）の厚さは、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に１〜５０ｎｍ、極めて特に好ましくは１〜３０ｎｍである。
層（Ａ）は、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる。ＴｉＯ２対Ｆｅ２Ｏ３混合比は、好ましくは１０：１から１：３、特に３：１から１：３である。コーティング（Ａ）の厚さは、好ましくは１０〜２００ｎｍ、特に１５〜１８０ｎｍ、極めて特に好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
層（Ａ）および／または層（Ｃ）の色の濃さを増加させるために、しばしば、１種以上の酸化物、例えばＡｌ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２と、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３混合物とを混合することが望ましい。層（Ａ）または層（Ｃ）におけるＦｅ２Ｏ３／ＴｉＯ２混合物以外のさらなる酸化物の重量％割合は、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下となるべきである。好ましくは、金属酸化物、例えばＡｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２またはＳｎＯ２等が混合される。
層（Ｂ）は、ＳｎＯ２からなり、好ましくは０．５〜５０ｎｍ、特に１〜３０ｎｍ、極めて特に好ましくは５〜２５ｎｍの層の厚さを有する。
高屈折率コーティング（Ｃ）は、２．０以上の屈折率ｎ、好ましくは２．１以上のｎを有し、１つまたは複数の層からなってもよい。コーティング（Ｃ）は、好ましくは、
− Ｆｅ２Ｏ３層が続くＴｉＯ２層、または
− Ｆｅ２Ｏ３層、または
− ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる層、または
− カーマインレッドの層が続くＴｉＯ２層、または
− ベルリンブルーの層が続くＴｉＯ２層
である。
ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物の場合、ＴｉＯ２対Ｆｅ２Ｏ３混合比は、好ましくは１０：１から１：３、特に３：１から１：３である。コーティング（Ｃ）の厚さは、好ましくは１０〜２００ｎｍ、特に１５〜１８０ｎｍ、極めて特に好ましくは２０〜１５０ｎｍである。
高屈折率層（Ａ０）における、または、存在する場合は、コーティング（Ｃ）における二酸化チタンは、ルチル型またはアナターゼ型であってもよい。ルチルの調製のための方法は、先行技術において、例えばU.S.5,433,779、U.S.4,038,099、U.S.6,626,989、DE2522572C2、EP0271767B1において説明されている。ＴｉＯ２をルチル相として得るための添加剤として機能する二酸化スズ薄層（＜１０ｎｍ）は、好ましくは、ＴｉＯ２析出前に、コーティングされた、またはコーティングされていない基材フレークに塗布される。層（Ａ０）から（Ｃ）または（Ａ）から（Ｃ）の厚さは、所望の干渉色に依存する。
特に好ましい干渉顔料は、フレーク状基材上に、以下の層配列を有する。
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋カーマインレッド
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ベルリンブルー
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋カーマインレッド
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ベルリンブルー
上述の好ましい干渉顔料は、任意選択で、それぞれの場合において、最終層として保護層（Ｄ）を有してもよい。
以下の層配列を有する干渉顔料が、極めて特に好ましい。
基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋任意選択で層（Ｄ）
基材＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋任意選択で層（Ｄ）
「ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３」という表現は、ここではＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３が混合形態で塗布されることを意味する。ＴｉＯ２対Ｆｅ２Ｏ３混合比は、好ましくは１０：１から１：３、特に３：１から１：３である。
両方の層（Ａ）およびコーティング（Ｃ）のそれぞれが、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる場合、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３混合物の組成は、同一でも異なっていてもよい。
好ましい多層顔料のうち、Ａｌ２Ｏ３フレーク、さらにガラスフレークをベースとした顔料が特に好ましい。本発明の極めて特に好ましい多層顔料を、以下に挙げる。
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３．
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３。
上述の合成基材の代わりに、天然源のフレーク状基材、例えば天然雲母のフレーク等を使用することもできる。例えば天然雲母ベースの好ましい多層顔料は、好ましくは以下の層構造を有する。
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋カーマインレッド
天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ベルリンブルー。
上述の好ましい多層顔料は、任意選択で、それぞれ最終層として保護層（Ｄ）を有してもよい。
本出願における高屈折率コーティングは、１．８以上の屈折率を有する層を意味すると解釈され、低屈折率層は、ｎ＜１．８であるものを意味すると解釈される。
本発明による多層顔料は、一般に、比較的容易に調製される。
湿式コーティングの場合、基材フレークは、水中に懸濁され、任意選択で水−ガラス溶液と混合され、次いで１種以上の加水分解性金属塩と加水分解に好適なｐＨで混合されるが、このｐＨは、好ましくは、ガラスフレークを被覆する場合においてＳｉＯ２が存在する場合、ＳｉＯ２および金属酸化物または金属酸化物水和物が、第２の析出物を生じることなく、同時または連続的にフレーク上に直接析出するように選択される。ｐＨは、通常、塩基および／または酸の同時計量添加により一定に維持される。顔料は、その後分離され、洗浄され、５０〜１５０℃で６〜１８時間乾燥され、任意選択で０．５〜３時間焼成されるが、焼成温度は、それぞれの場合において存在するコーティングに対して最適化される。一般に、焼成温度は、６００〜１１００℃、好ましくは７００〜１０００℃の範囲内である。基材としてガラスフレークを使用する場合、焼成温度は、好ましくは５００〜８００℃の範囲内である。最後に、顔料は篩い分けされる。所望により、顔料は、個々のコーティングを塗布した後に分離され、乾燥され、任意選択で焼成されて、次いでさらなる層の析出のために再懸濁される。
例えばカーマインレッドまたはベルリンブルーを含む温度感受性層を塗布する場合、最終焼成は一般に除外される。この場合、温度感受性層の塗布前に多層顔料を処理および焼成し、次いでそれを別個の被覆プロセスにおいて温度感受性層で被覆することが有利となる。
水性被覆の他に、基材のコーティングはまた、流動床反応器内で気相コーティングにより行われてもよく、したがって、例えば、真珠光沢顔料の調製のための、EP0045851およびEP0106235において提案されている方法を使用することが可能である。
金色または赤色の色相を有する多層顔料が好ましく、これは、被覆量またはそれから生じる層の厚さの異なる選択を介して、極めて広範な範囲内で変動し得る。ある特定の色相のための微調整は、量の選択だけではなく、視覚的または測定技術による制御下で所望の色に近づけることにより達成され得る。
光、水および天候に対する安定性を増加させるために、しばしば、最終顔料を、適用分野よって、ポストコーティングまたは後処理に供することが望ましい。好適なポストコーティングまたは後処理は、例えば、ドイツ特許2215191、DE-A3151354、DE-A3235017またはDE-A3334598に記載のプロセスである。このポストコーティング／後処理（層Ｄ）は、さらに化学的および光化学的安定性を増加させる、または顔料の取り扱い、特に様々な媒体への添加を簡便化する。使用媒体との湿潤性、分散性および／または適合性を改善するために、例えば、Ａｌ２Ｏ３もしくはＺｒＯ２、またはそれらの混合物を含む機能性コーティングを顔料表面に塗布することが可能である。さらに、例えば、EP0090259、EP0634459、WO99/57204、WO96/32446、WO99/57204、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO01/92425またはJ.J. Ponjee、Philips Technical Review、Vol. 44、No.3、81 ff.およびP.H. Harding J.C. Berg、J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11、No.4、pp. 471〜493等に記載のように、シランを用いた有機ポストコーティングが可能である。層（Ｄ）は、好ましくは、０．１〜１００ｎｍ、特に０．１〜５０ｎｍ、極めて特に好ましくは０．１〜３０ｎｍの厚さを有する。
好ましい実施形態において、層（Ｄ）は、ＳｉＯ２層からなる。この層は、焼成されても、または焼成されなくてもよい。好ましくは焼成されたＳｉＯ２層である。
本発明による多層顔料は、強い干渉色を有する高い艶および魅力的な粉末色を組み合わせるため、それらは、様々な塗布媒体、例えば化粧品製剤、例えばマニキュア液、口紅、コンパクトパウダー、ジェル、ローション、石鹸、歯磨き粉等、表面コーティング、例えば自動車用塗料、工業用塗料および粉体コーティング等、ならびに印刷インク、種着色、プラスチックおよびセラミックにおいて、特に有効な効果を達成するために使用される。
着色される塗布系における本発明による顔料の濃度は、一般に、系の全固体含量を基準として、０．１重量％から１００重量％の間、好ましくは０．１重量％から７０重量％の間、特に０．５重量％から１０重量％の間である。これは、一般に個別の用途に依存する。
言うまでもなく、様々な用途において、本発明による多層顔料はまた、１種以上の着色剤、例えば、真珠光沢顔料、干渉顔料、ゴニオクロマチック顔料、ＢｉＯＣｌフレーク、多層顔料、金属顔料、光輝顔料、および／もしくは有機染料、ならびに／または有機着色顔料および他の顔料、例えば透明および乳白色、有色ならびに黒色顔料の群から選択される効果顔料との混合物として、さらには、フレーク状酸化鉄、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ならびに金属酸化物でコーティングされた雲母フレークおよびＳｉＯ２フレーク等をベースとした従来の透明、着色および黒色光輝顔料との混合物として、有利に使用され得る。本発明による多層顔料は、任意の比で着色剤と混合され得る。本発明による多層顔料対着色剤の重量比は、色の強さに依存して、１：９９から９９：１である。
特に、好適な着色剤は、特に１種以上の金属酸化物層で被覆された天然もしくは合成雲母、ＳｉＯ２フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレーク、ガラスフレークまたはＡｌ２Ｏ３フレークをベースとした真珠光沢顔料、金属効果顔料（Ａｌフレーク、青銅）、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料（ＬＣＰ）、あるいはホログラフィック顔料である。
混合物としての効果顔料の他に、例えば、ＴｉＯ２、着色ＳｉＯ２、ＣａＳＯ４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、有機着色顔料、例えばアントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、イソインドリン顔料等といった、主に非光輝の従来の着色剤もまた特に好適である。また、例えば、ＢｉＯＣｌ顔料、着色ガラス繊維、α−ＦｅＯＯＨ、有機着色顔料、例えばアゾ顔料、β−フタロシアニンＣＩブルー１５．３、クロモフタルイエロー８ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、イルガリスブルーＰＤ５６（ＢＡＳＦ）、アゾメチン／銅錯体ＣＩイエロー１２９、イルガジンイエロー５ＧＴ（ＢＡＳＦ）または前記着色剤の混合物等も好適である。ここで、着色剤は、天然または合成起源の両方であってもよい。
本発明による多層顔料は、当然ながら、任意の重量比で充填剤と混合または併用されてもよい。挙げることができる充填材は、例えば、合成有機ポリマー、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートクロスポリマー、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋または充填材入りメラミン樹脂、タルク、ＳｉＯ２、ガラス粉末、ガラスビーズ、カオリン、アルミニウムの酸化物または水酸化物、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性アルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウム等、炭素、およびこれらの物質の物理的または化学的組み合わせである。充填材の粒子形状に関して制約はない。これは、要件に応じて、例えば不規則形状、フレーク状、球状または針状であってもよい。
微細化された、特にナノスケールの誘電体も同様に、特に化粧品製剤において皮膚感触を改善するために多層顔料と混合されてもよい。この種の添加の例は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯまたはＴｉＯ２であり、これらは通常、０．０１〜１５重量％の量で製剤に添加される。
本発明による多層顔料は、好ましくは塗料、表面コーティングおよび印刷インクの分野からの複数の表色系に適合する。例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセットオーバープリントニス引き用の印刷インクの調製においては、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ． Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ Ｓｃｒｅｅｎ ＩＮＫＳ ＧｍｂＨから市販されているような、特に水溶性グレードの複数の結合剤が好適である。印刷インクは、水系または溶剤系であってもよい。さらに、本発明による多層顔料はまた、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、ならびに農業部門における用途、例えばグリーンハウス用シート、および例えば防水布の着色に好適である。
例えばグラビア印刷、オフセット印刷もしくはスクリーン印刷用の表面コーティングおよび印刷インクのための、または印刷インクの前駆体としての結合剤系の着色の場合、高度に着色されたペースト、顆粒、ペレット等の形態の本発明による多層顔料の使用は、特に好適であることが明らかとなっている。本発明による顔料は、一般に、２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で印刷インク中に添加される。オフセット印刷インクは、４０重量％まで、またはそれ以上の割合で顔料を含み得る。例えば顆粒、ペレット、ブリケット等の形態の印刷インクの前駆体は、結合剤および添加剤の他に、９８重量％までの本発明による顔料を含む。本発明による多層顔料を含む印刷インクは、一般に、従来の効果顔料を含む印刷インクよりも純粋な色相を示す。
本発明による多層顔料は、また、流動性顔料組成物および乾燥調製物の調製に、特に本発明による１種以上の顔料と、結合剤と、任意選択で１種以上の添加剤とを含む、印刷インク用の調製に好適である。
本発明による多層顔料を、好ましくは０．０１重量％から５０重量％、特に０．１重量％から７重量％で含むプラスチックにおいて、特に顕著な色彩効果が達成される。
表面コーティング分野において、特に自動車用塗料において、多層顔料は、三層コーティング系を含め、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使用される。自動車の装飾塗装は、典型的には、２回のコーティングで行われ、まず、装飾コーティング、すなわち色を決定付ける顔料を含むコーティングが、プライマー上に噴霧される。この後に、発色を高め艶を増加させるクリアコーティングが塗装される。さらに、クリアコーティングは、仕上げの天候安定性および耐久性に大きく寄与する。
さらに、本発明による顔料は、食物の仕上げ、例えば、ハードキャンディ、ワインガム、例えばジェリーベイビーズ等、プラリネ、リコリス菓子、菓子類、ロックスティック（ｓｔｉｃｋｓ ｏｆ ｒｏｃｋ）、ブラマンジェ、炭酸飲料、ソーダ等の原液着色および／もしくはコーティングに、または例えば製薬分野における糖衣錠および錠剤におけるコーティングとして使用される。
本発明による多層顔料はまた、装飾およびケア化粧品において有利に使用される。使用濃度は、シャンプーにおける０．０１重量％からルースパウダーの場合の１００重量％まで幅がある。本発明による顔料と、充填剤、好ましくは球状充填剤、例えばＳｉＯ２等との混合物の場合、化粧品製剤中の濃度は、０．０１〜７０重量％である。化粧品、例えばマニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダーおよびジェル等は、特に興味深い色彩効果および高い艶により区別される。
製剤中の本発明による多層顔料の濃度に制限はない。濃度は、用途に依存して、０．００１％（洗い流し用製品、例えばシャワージェル）から１００％（例えば特定用途の光輝効果物品）の間である。
良好な皮膚感触および非常に良好な皮膚接着により、本発明の顔料は、パーソナルケア用途、例えばボディローション、エマルション、シャンプー、石鹸等、および特に装飾用化粧品の両方に好適である。
本発明による多層顔料はまた、当然ながら、製剤において、任意の種類の原材料および補助剤および活性化合物と組み合わされてもよい。これらは、特に、水、アルコール、ポリオール、極性および非極性油、脂肪、ワックス、塗膜形成剤、ポリマー、コポリマー、界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤、酸化防止剤、例えばビタミンＣもしくはビタミンＥ等、安定剤、臭気促進剤、シリコーン油、乳化剤、芳香剤、溶剤、例えばエタノール、酢酸エチルもしくは酢酸ブチル等、保存剤、ならびに一般に塗布特性を決定付ける補助剤、例えば増粘剤およびレオロジー添加剤等、例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物、および／または表面活性補助剤等を含む。
好適な活性化合物は、例えば、防虫剤、無機ＵＶフィルタ、例えば、カプセル化形態を含む、ＴｉＯ２、ＵＶ Ａ／ＢＣ保護フィルタ（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）等、老化防止活性化合物、ビタミンおよびその誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅ等）、セルフタンニング剤（例えば特にＤＨＡ、エリトルロース）、ならびにさらなる化粧品活性化合物、例えばビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体等である。
有機ＵＶフィルタは、一般に、０．５重量％から１０重量％、好ましくは１重量％から８重量％の量で化粧品製剤中に添加され、無機フィルタは、０．１重量％から３０重量％の量で添加される。
本発明による多層顔料は、例えば、口紅、リップグロス、ルージュ、アイライナー、アイシャドウ、（ボリューム）マスカラ、マニキュア液、デイクリーム、ナイトクリーム、ボディローション、クレンジング乳液、ボディパウダー、ヘアジェル、ヘアマスク、ヘアリンス、ヘアシャンプー、シャワージェル、シャワーオイル、バスオイル、日焼け止め、日焼け前および日焼け後用の調製物、日焼けローション、日焼けスプレー、メイク製品、ローション、石鹸、バスソルト、歯磨き粉、フェイスマスク、コンパクトパウダー、ルースパウダーおよびジェル等に使用することができる。この種類の製品は、この分野における当業者に知られるような様式で生成される。
本発明は、特に、本発明による多層顔料の他に、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、防臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、保湿剤、塗膜形成剤、充填剤、芳香剤、香料、防虫剤、保存剤、防食剤、化粧用オイル、溶剤、酸化剤、植物構成成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射剤ガス、不透明化剤、ＵＶフィルタおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香水およびビタミンの群から選択される少なくとも１つの構成成分を含む製剤に関する。
本発明はまた、さらに、製剤、例えば塗料、表面コーティング、工業用塗料、コイルコーティング、自動車用塗料、自動車用補修塗料、粉体コーティング、印刷インク、有価証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙、電気写真印刷プロセス用トナー、種、グリーンハウス用シートおよび防水布、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤、化粧品製剤、水、有機および／もしくは水性溶媒を用いた顔料ペーストの調製、顔料調合品および乾燥調製物、例えば顆粒、ペレット、チップ、ブリケット等の調製、食物の原液着色、食品および医薬品のコーティングの着色における、例えば糖衣錠および錠剤の場合のコーティングとしての顔料の使用に関する。
特に、表面コーティング、例えば自動車用塗料、自動車用補修塗料および工業用塗料等、粉体コーティング、コイルコーティングならびに印刷インクにおける、本発明による多層顔料の使用が好ましい。
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明することを意図するが、本発明を限定するものではない。
実施例１
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３）
５〜４０μｍの粒径のＡｌ２Ｏ３フレーク１００ｇを、１．５ｌの脱塩水中で７５℃に加熱する。この温度に達したら、１６７ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、２２２ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、６．６ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび１１１ｇの脱塩水の混合溶液４６０ｇを、激しく撹拌しながら徐々に量り入れる。ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ２．６で一定に維持する。この溶液の添加後、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ＝１．８に低下させ、濃塩酸で安定化された８０５ｇのＳｎＣｌ４溶液（２重量％のＳｎＣｌ４）を、このｐＨで３００分にわたり量り入れる。次いで３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを２．６に上昇させ、３０６ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、３９９ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、１１．８ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび２２４ｇの脱塩水の混合溶液８３５ｇを、徐々に量り入れる。この操作の間、ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５．０に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料を濾過し、脱塩水で洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥させる。１５ｇの生成物を８２０℃で３０分間焼成すると、強い色彩、高い隠蔽力および強い光輝を有する、若干緑がかった金色の顔料が得られる。
実施例２
Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３）
５〜４０μｍの粒径のＡｌ２Ｏ３フレーク１００ｇを、１．５ｌの脱塩水中で７５℃に加熱する。この温度に達したら、１６７ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、２２２ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、６．６ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび１０１ｇの脱塩水の混合溶液４６０ｇを、激しく撹拌しながら徐々に量り入れる。ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ２．６で一定に維持する。この溶液の添加後、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ＝１．８に低下させ、濃塩酸で安定化された８０５ｇのＳｎＣｌ４溶液（２重量％のＳｎＣｌ４）を、このｐＨで３００分にわたり量り入れる。次いで３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを２．６に上昇させ、３０６ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、３９９ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、１１．８ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび２２４ｇの脱塩水の混合溶液７６０ｇを、徐々に量り入れる。この操作の間、ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５．０に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料を濾過し、脱塩水で洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥させる。１５ｇの生成物を８５０℃で３０分間焼成すると、強い色彩、高い隠蔽力および強い光輝を有する、極めて緑がかった金色の顔料が得られる。
実施例３
ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３）
２０〜２００μｍの粒径のカルシウムアルミニウムホウケイ酸塩フレーク１５０ｇを、１．５ｌの脱塩水中で７５℃に加熱する。この温度に達したら、ｐＨをｐＨ９．０に調整し、１１０．８ｇのＮａ２ＳｉＯ３溶液（１３．７５％のＳｉＯ２）を、激しく撹拌しながら５０分にわたり量り入れる。この操作の間、ｐＨは、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用して一定に維持する。次いで、ｐＨを２．６に低下させ、１９７ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４．２％のＦｅ）、１４８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）および６．１ｇのＡｌＣｌ３溶液（２９％のＡｌＣｌ３）の混合物２５０ｇを、６０分にわたり量り入れる。その後、ｐＨを１．８に低下させ、２５．９ｇのＳｎＣｌ４溶液、６６ｇの塩酸（３７％のＨＣｌ）および５００ｇのＤＩ水の混合物を、２００分にわたり量り入れる。その後、ｐＨを再び２．６に上昇させ、１９７ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４．２％のＦｅ）、１４８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）および６．１ｇのＡｌＣｌ３溶液（２９％のＡｌＣｌ３）の混合物２８５ｍｌを、３５０分にわたり量り入れる。それぞれの場合において、ｐＨは、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５．０に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料を濾過し、脱塩水で洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥させる。１５ｇの生成物を６５０℃で３０分間焼成すると、強い色彩および強い光沢効果を有する金色顔料が得られる。
実施例４
ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
１０〜６０μｍの粒径のＳｉＯ２フレーク１００ｇを、２ｌの脱塩水中で７５℃に加熱する。この温度に達したら、１７８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、２３７ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、７．０ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび１１７ｇの脱塩水の混合溶液４１５ｇを、激しく撹拌しながら徐々に量り入れる。ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ２．６で一定に維持する。この溶液の添加後、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ＝１．８に低下させ、濃塩酸で安定化された７５０ｇのＳｎＣｌ４溶液（２重量％のＳｎＣｌ４）を、このｐＨで３００分にわたり量り入れる。次いで３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを２．６に上昇させ、２１８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３０重量％のＴｉＣｌ４）、２８９ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４％のＦｅ）、８．６ｇのＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏおよび１４５ｇの脱塩水の混合溶液６６０ｇを、徐々に量り入れる。この操作の間、ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５．０に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。
顔料を濾過し、脱塩水で洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥させる。１５ｇの生成物を８５０℃で３０分間焼成すると、強い色彩および強い光輝を有する金色顔料が得られる。
実施例５
（雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３）
雲母フレーク（厚さ：１００〜５００ｎｍ、Ｄ５０＝１５〜３０μｍ）１００ｇを、１．５ｌの脱塩水中で７５℃に加熱する。この温度に達したら、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ２．２に調整し、２２ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）を、激しく撹拌しながら２０分にわたり量り入れる。この操作の間、ｐＨは、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用して一定に維持する。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％のＮａＯＨ）を使用してｐＨを２．６に上昇させ、２３６ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４．２％のＦｅ）、１７８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）および７．３ｇのＡｌＣｌ３溶液（２９％のＡｌＣｌ３）の混合物５５２ｇを、２５０分にわたり量り入れる。その後、ｐＨを１．８に低下させ、３４．６ｇのＳｎＣｌ４溶液（５０％のＳｎＣｌ４）、９０ｇの塩酸（３７％のＨＣｌ）および６８０ｇのＤＩ水の混合物を、２００分にわたり量り入れる。その後、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨを再び２．６に上昇させ、２３６ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４．２％のＦｅ）、１７８ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）および７．３ｇのＡｌＣｌ３溶液（２９％のＡｌＣｌ３）の混合物３４２ｍｌを、１６０分にわたり量り入れる。それぞれの場合において、ｐＨは、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５．０に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料を濾過し、脱塩水で洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥させる。１５ｇの生成物を８２０℃で３０分間焼成すると、強い色彩および強い光沢効果を有する金色顔料が得られる。
比較例
CN101289580A）の実施例１と同様に、１００ｇの合成雲母をＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３／ＴｉＯ２＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２でコーティングする。
１０〜４０μｍの粒径のフルオロフロゴパイトフレーク１００ｇを、１．６ｌの脱塩水中で８５℃に加熱する。この温度に達したら、塩酸（１８重量％のＨＣｌ）を使用してｐＨを２．３に低下させ、５４１．４ｇの３２％ＴｉＣｌ４溶液を、激しく撹拌しながら２９０分にわたり量り入れる。この操作の間、ｐＨは、水酸化ナトリウム溶液（２０重量％）を使用して一定に維持する。
その後、水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを４．０に上昇させ、１７２ｇのＦｅＣｌ３溶液（１４．２％のＦｅ）、３４．９ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）および１１８ｇのＤＩ水の混合物を、７５分にわたり量り入れる。ｐＨは、２０％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ４．０で一定に維持する。その後、塩酸（１８％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ＝１．２に低下させ、次いで水酸化ナトリウム溶液（２０％）を使用してｐＨ１．５に上昇させる。このｐＨにおいて、３２．１ｇのＳｎＣｌ４（５０重量％のＳｎＣｌ４）および８２．４ｇの塩酸（３２％のＨＣｌ）の、６２２．４ｇのＤＩ水中の溶液を、２４０分にわたり量り入れる。次いで、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを２．３に上昇させ、４８２ｇのＴｉＣｌ４溶液（３２％のＴｉＣｌ４）を、３００分にわたり量り入れる。この操作の間、ｐＨは、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用して一定に維持する。その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨをｐＨ＝５に上昇させ、混合物をさらに１５分間撹拌する。
生成物を濾過し、ＤＩ水で洗浄し、１１０℃で１０時間乾燥させる。１５ｇの生成物を８２０℃で０．５時間焼成すると、青銅色の粉末が得られる。
色測定
以下の表は、色測定により決定されたＬａｂ値およびＣ＊値（ＣＩＥ−Ｌ＊ａ＊ｂ＊標準明度系）を示す。Ｃ＊値は、彩度の直接的尺度である。測定は、ＥＴＡ光度計（製造者：ＳＴＥＡＧ ＥＴＡ−ＯＰＴＩＫ ＧｍｂＨ）を使用して行う。
Figure 0006284544
実施例１および２に従う本発明による顔料は、比較例と比較して大幅に高いＣ＊値を示す。
使用実施例
実施例Ａ１
自動車用塗料
顔料粉末は、自動車用塗料中に容易に添加することができる。この目的のために、顔料を撹拌しながら塗料ベースに添加する。撹拌操作は、顔料が塗料中に均一に分布するまで継続する。着色された塗料を、黒色および白色コーティングされたアルミニウム試験シート上に噴霧する。
塗料シートの作製：
塗料：Ｈｅｒｂｅｒｔｓ ４１９９８２ベースコート
着色：５％の実施例１の顔料
乾燥した層の厚さ：１５μｍ
スプレーガン：Ｓｐｒｉｍａｇ Ｓ ２３３、ノズル直径１．５ｍｍ
噴霧圧：４バール
ノズル−基板距離：２７ｃｍ
実施例Ａ２
フレキソ印刷
印刷インクの調製
実施例４の多層顔料を、Ｂｙｋ ３４８での事前湿潤（０．６％）により予め湿潤させ、２２．９％の濃度で結合剤に添加する。
結合剤：Ｋｏｕｓｔｏｍ Ｋｏｔｅ ９０００／ＵＳＡ、水性
２５℃において４ｍｍエリクセンカップで４０秒の粘度に達するまで、ペーストを水で希釈する。
ゴム製印刷板により、セラミックアニロックスシリンダ（２４ｃｃｍ／ｍ２）を使用して、艶消し黒アート印刷用紙上に顔料を印刷する。
本発明による顔料は、非常に濃い色および光沢効果を示す。
実施例Ａ３
スクリーン印刷
ここで、顔料濃度は、所望の効果に依存して大きく変動し得る。
好適な結合剤は、水性および溶剤含有系の両方である。日光に暴露される領域に対し、コーティングの耐久性を増加させるために、ＵＶ保護、例えばベンゾトリアゾールまたはＨＡＬＳ等を追加することが望ましい。
スクリーン印刷生地は、使用される顔料の粒径に依存して選択される。したがって、例えば、５〜４０μｍの顔料粒子画分の場合、６１〜６４のスクリーンメッシュ幅が良好であることが明らかとなっている（ワイヤ数／ｃｍ−ワイヤ直径）。
好適な基板は、様々な表面であり、最も重要な材料は、織物、フィルム、ボール紙および紙または壁紙である。
使用実施例：
１５％の実施例１の顔料
「結合剤」：Ｐｒｏｌｌ Ａｑｕａ Ｊｅｔ ＦＧＬ Ｍ ０９３：８５％
スクリーン生地６１〜６４
任意選択で水での希釈
研究室内実験：５０〜１５０ｇのインク
基板：Ｌｕｘｏ Ｓａｔｉｎ ２５０ｇ／ｍ２（製造者「Ｐａｐｙｒｕｓ」）。
実施例Ａ４
自動車用塗料
顔料粉末は、自動車用塗料中に容易に添加することができる。この目的のために、顔料を撹拌しながら塗料ベースに添加する。撹拌操作は、顔料が塗料中に均一に分布するまで継続する。着色された塗料を、黒色および白色コーティングされたアルミニウム試験シート上に噴霧する。
塗料シートの作製：
塗料：Ｈｅｒｂｅｒｔｓ ４１９９８２ベースコート
着色：５％の実施例５の顔料
乾燥した層の厚さ：１５μｍ
スプレーガン：Ｓｐｒｉｍａｇ Ｓ ２３３、ノズル直径１．５ｍｍ
噴霧圧：４バール
ノズル−基板距離：２７ｃｍ

Claims (14)

  1. 基材の表面上に、
    （Ａ０）任意選択で、ＴｉＯ２の層からなる高屈折率コーティングと、
    （Ａ）任意選択で１種または複数種のさらなる酸化物でドープされていてもよい、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる高屈折率コーティングと、
    （Ｂ）ＳｎＯ２からなる高屈折率層と、
    （Ｃ）可視波長領域で吸収を示す高屈折率コーティングと、
    任意選択で
    （Ｄ）外側保護層と
    を含む層配列を有し、
    該層配列が、以下の層配列：
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋Ｆｅ ３ Ｏ ４
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋カーマインレッド
    基材＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋ベルリンブルー
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋Ｆｅ ２ Ｏ ３
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋Ｆｅ ３ Ｏ ４
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋カーマインレッド
    または
    基材＋ＴｉＯ ２ ／Ｆｅ ２ Ｏ ３ ＋ＳｎＯ ２ ＋ＴｉＯ ２ ＋ベルリンブルー
    のいずれかであるマルチコートフレーク状基材をベースとする干渉顔料。
  2. フレーク状基材が、天然もしくは合成雲母、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、ＳｉＯ２フレークまたはＴｉＯ２フレーク、および金属酸化物でコーティングされたフレーク状材料であることを特徴とする、請求項１に記載の干渉顔料。
  3. フレーク状基材が、雲母フレーク、ガラスフレークまたはＡｌ２Ｏ３フレークであることを特徴とする、請求項１または２に記載の干渉顔料。
  4. コーティングされたフレーク状基材が、ＳｉＯ２コーティングされたガラスフレークであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の干渉顔料。
  5. コーティング（Ａ）が、Ａｌ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２の群からの１種または複数種の酸化物でドープされていることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の干渉顔料。
  6. コーティング（Ｃ）が、
    − ＴｉＯ２層に続くＦｅ２Ｏ３層、または
    − Ｆｅ２Ｏ３層、または
    − ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の混合物からなる層、または
    − ＴｉＯ２層に続くカーマインレッドの層、または
    − ＴｉＯ２層に続くベルリンブルーの層
    であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の干渉顔料。
  7. 以下の構造：
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    合成雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ガラスフレーク＋ＳｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    Ａｌ２Ｏ３フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３．
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    ＳｉＯ２フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    または
    天然雲母フレーク＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｎＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３
    を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の干渉顔料。
  8. 外側保護層（Ｄ）をさらに有することを特徴とする、請求項１または７に記載の干渉顔料。
  9. 基材上の全ての層（Ａ０）〜（Ｃ）の厚さが、３００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の干渉顔料。
  10. 金属酸化物が、水性媒体中での金属塩の加水分解による湿式化学法によって、または流動床反応器内での気相コーティングによって、フレーク状基材に塗布されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の干渉顔料の調製のための方法。
  11. 塗料、コーティング、工業コーティング、コイルコーティング、自動車用塗料、自動車用補修塗料、粉体コーティング、印刷インク、有価証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、化粧品製剤、ガラス、紙、電気写真印刷プロセス用トナー、種、グリーンハウス用シートおよび防水布、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤、化粧品製剤、水、有機および／もしくは水性溶媒を用いた顔料ペーストの調製、顔料調製物および乾燥調製物の調製、食物の大量着色、食品および医薬品のコーティングの着色における、請求項１から９のいずれか一項に記載の干渉顔料の使用。
  12. 請求項１から９のいずれか一項に記載の１種または複数種の干渉顔料を含む製剤。
  13. １種または複数種の結合剤、および請求項１から９のいずれか一項に記載の１種または複数種の干渉顔料を含む顔料調製物。
  14. 請求項１から９のいずれか一項に記載の干渉顔料を含む乾燥調製物。
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