JP6242564B2 - 非流動性シアノアクリレート組成物 - Google Patents

Description

（発明の分野）
本発明は、非流動性形態のシアノアクリレート組成物に関する。より具体的には、本発明は、シアノアクリレート組成物を基体上に伸展する際に使用するための便利なポケットサイズの塗布ディスペンサーに詰めることができる非流動性シアノアクリレート組成物に関する。

（関連技術の簡単な説明）
シアノアクリレート接着剤組成物、特にα−シアノアクリレート組成物は、非常に急速に硬化し、様々な基体上に使用することができる。シアノアクリレート接着剤組成物は、特定のスポット位置で接着するために、一般に低粘度液体組成物の液滴の状態で塗布される。液体組成物は、組成物を硬化している間、組成物が基体に保持できるように増粘剤を含むことができる。増粘剤としては、ポリメチル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレート、ポリマー状アルキルシアノアクリレートなどのアクリレート樹脂、セルロースアセテートおよびセルロースブチレートなどのセルロースエステル、ならびにポリビニルメチルエーテルなどのポリビニルエーテルが挙げられる。米国特許第３，７４２，０１８号公報を参照。しかしながら、多くの用途において低粘度の組成物のディスペンシングおよび塗布は煩雑である。

ヒュームドシリカは過去に、組成物にチクソ性を与えるためにシアノアクリレート組成物に添加されてきた。米国特許第４，５３３，４２２号および米国再発行特許第３２，８８９号、ならびに米国特許４，８３７，２６０号各公報を参照。チクソ性ヒュームドシリカ含有シアノアクリレート組成物は、基体上に置かれた場合、実質的に動かない非流動性のゲルの形態にあると記載されている。また、これらのシアノアクリレート組成物は、例えば、組成物中でヒュームドシリカが沈降するのを防ぐなどの目的で増粘剤を含んでよい。開示されている増粘剤としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリシアノアクリレート、およびポリ（ビニル）アセテートが挙げられる。

接着剤を「スティック（ｓｔｉｃｋ）」組成物として形成することは周知である。スティック接着剤に関する特許文献は広範で、熱硬化性から天然ポリマーに及ぶスティックの調製において、接着剤だけではなくゲル化添加剤および凝固添加剤を不活性フィラーと接触させるために、エマルジョン系接着剤から溶媒系接着剤まで広範囲の種類の接着剤に及んでいる。そのような接着性スティックの１つの例は、Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡによって登録商標名プリットスティック（ＰｒｉｔｔＳｔｉｃｋ）で販売されている。これは、エマルジョン系接着剤である。

多くの特許文献は、形成された接着剤組成物を軟質固体、ある場合にはスティックとして認識している。例えば、米国特許第５，４３３，７７５号公報は、デンプン誘導体の水系調製剤、および賦形ゲル形成成分としての石鹸ゲルからなる接着剤スティックを開示している。また、米国特許第５，３７１，１３１号公報を参照。

米国特許第３，８４６，３６３号公報は、添加剤としてソルビトール−ベンズアルデヒド反応生成物を含有する接着剤クレヨン組成物に関する。米国特許第４，６３９，４７５号公報は、ゲル形成組成物としてソルビトールおよび／またはキシリトールならびにベンズアルデヒドの反応生成物と、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーと低級アルキレンオキシド付加物型の非イオン性湿潤剤の部分的に中和されたリン酸エステルとの反応生成物である接着剤樹脂とから構成される接着剤スティックを開示している。また、室温で寸法安定性のあるシアノアクリレート組成物は、アルデヒドおよびケトンとポリオールとの縮合生成物、例えばジベンジリデンソルビタールを使用して製造された。国際特許出願第ＷＯ００／３２７０９号および同０１／９１９１５号、ならびにカナダ特許出願第２３５３６０５号各公報を参照。

日本特許出願公開第昭５１−１０３９３９号公報は、スティック状エポキシ接着剤、およびそれと共に使用されるスティック状エポキシ硬化剤を開示している。前記第昭５１−１０３９３９号公開公報におけるスティックは、ゲル化剤および／または水および／または有機溶媒を、液体型または溶液型エポキシ接着剤およびエポキシ硬化剤と適切に配合することによって得られるようである。

独国特許出願公開１９９ ５７ ６７７号公報（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ）は、また、アルデヒドまたはケトンのポリオールとの縮合生成物の少なくとも１種を含むシアノアクリレート接着剤、コーティングまたはシーリング材料を開示している。この接着剤は、スティック形態でもよい。

接着剤組成物もまた、非流動性にされてきた。例えば、米国特許第４，４９７，９１６号公報は、連続液相非シアノアクリレート接着剤組成物を開示しており、この組成物中に分散している固体状ワックス状粒子が該組成物に添加されている。これらの粒子は、４，０００〜２０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール材料、ステアリン酸、酸ワックスまたはステアリン酸エステルから選択されてよい。前記第４，４９７，９１６号に開示された組成物は、スラリー形態の前記材料の組合せを加熱し、それを加熱中にネジ山に塗布することによって形成される。次いで組成物を冷却して不動コーティングを得る。この組成物は、組成物を得てそれを部品に塗布するために、実質的な準備を必要とする。米国特許第３，５４７，８５１号公報は、様々なワックスを含有することによって非流動性にした嫌気性組成物を開示している。

米国特許第６，４５１，９２７号公報は、充分な量のポリマーマトリックスを有する非流動性ポリ（メタ）アクリレート接着剤組成物を開示しており、それは加熱することなく室温でディスペンスすることができる一方で、１８０°Ｆ（８２℃）までの温度で非流動性である。

米国特許第６，７９７，１０７号公報は、少なくとも１種のシアノアクリレートモノマーおよび少なくとも１種の固体化ポリマーを含む接着剤組成物を記載している。この接着剤組成物は、重合して接着剤ポリマーを形成することができると公表されており、そのような重合の前に、接着剤組成物は約２０℃より高い特定の温度内で液化点を有すると公表され、およびその重合は接着剤組成物が液化するまで実質的に起こらないと公表されている。この接着剤組成物は、室温で固体形態であると公表されており、固体化ポリマーはある一定の構造式で表されるホモポリマーであると言われており、例として例えば、Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｏｌ Ｐ−７６７−ＥおよびＴｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｐｅｌｌｅｔなどのカプロラクトンである。

最近、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、一連のスティック形態の接着剤製品を発表した。例えば、ＬＯＣＴＩＴＥ ＱＵＩＣＫ ＳＴＩＫ２４８、２６８、６６８、５４８、５３６およびＰＳＴ５６１は、その一連の製品の一部である。しかしながら、この一連の製品から際立って欠けているのはシアノアクリレートを基礎とするものである。これに対する１つの理由は、周知のようにシアノアクリレートが早期重合または不安定化の影響を受けやすいためであり、それはシアノアクリレートの硬化プロファイルまたは物理的特性によるものである。

さらに最近、Ｌｏｃｔｉｔｅ（Ｒ＆Ｄ）Ｌｔｄ．は、米国特許出願公開第２００７／００９２４８１号公報に明記されたシアノアクリレート組成物を設計し、該特許は、ａ）少なくとも１種のα−シアノアクリレート化合物、ならびにｂ）ポリ（エチレングリコール）およびポリ（ブチレンテレフタレート）部分から構築されたポリマー材料、を含むシアノアクリレート組成物に関して言及している。

従って、シアノアクリレートの保存可能期間に悪影響を及ぼすことなく、一方で粘度に対して劇的な影響を及ぼす様々な濃度で使用することができ、室温においてシアノアクリレート配合物が、非流動性形態に至る、および非流動性形態を含んだ様々な粘度状態を取ることを可能にする増粘剤を、シアノアクリレート中の構成要素として使用するために提供することは好ましいであろう。

この様に、非流動性でゲル形態のシアノアクリレート組成物、例えば、基体上にシアノアクリレート組成物の塗布および伸展する際に使用するために便利なポケットサイズの塗布ディスペンサーに詰めることができるシアノアクリレート組成物に対する要求が存在する。

公知のシアノアクリレート接着剤とは対照的に、本発明は、組成物を非流動性にするのに充分な量で存在するポリマーマトリックスと組合せた、少なくとも１種のシアノアクリレート化合物を提供する。ポリマーマトリックスは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素（例えば、ひまし油系レオロジー添加剤など）、液体ポリエステル系レオロジー添加剤およびそれらの組合せから選択してもよい。

本発明の１つの好ましい実施形態では、室温流動性の重合可能なシアノアクリレートモノマー、重合禁止剤、およびこのモノマーと混和性があるか、そうでなければ相溶性があるポリマーマトリックス材料を含むシアノアクリレート接着剤組成物が提供される。ポリマーマトリックスおよび重合可能な成分は、成分部分が相分離することなく、容易に安定な混合物または組合せを形成する。

さらに好ましい実施形態では、本発明は非流動性接着剤組成物を提供し、それは室温流動性の重合可能なシアノアクリレートモノマー、重合禁止剤、およびシアノアクリレートと混和性があり、少なくとも約１２０°Ｆ（４９℃）、好ましくは約１６０°Ｆ（７１℃）、さらに好ましくは約１８０°Ｆ（８２℃）の温度において組成物を非流動性にするのに充分な量で存在するポリマー材料の自己支持的組合せを含む。

また、本発明は、非流動性シアノアクリレート接着剤組成物を作製する方法、さらには使用方法を意図する。

また、本発明は、製造物品を意図する。この実施形態では、非流動性接着剤組成物を収納およびディスペンスするためのディスペンシング容器が含まれる。この容器は、第１および第２の末端を有する概ね細長い中空本体を含み、それらの末端の１つはディスペンス開口部を有する。容器は接着剤組成物を収納し、それは室温流動性の重合可能なシアノアクリレートモノマー、重合禁止剤、およびこのシアノアクリレートおよびこの禁止剤と混和性があり、少なくとも約１２０°Ｆ（４９℃）、好ましくは約１６０°Ｆ（７１℃）、さらに好ましくは約１８０°Ｆ（８２℃）までの温度で組成物を非流動性にするのに充分な量で存在するポリマー材料を含む。

実際の塗布では、これらの組成物は、所望の場所に便利にディスペンスできるようにアプリケータ中に入って提供されている。本シアノアクリレート接着剤組成物はそれ自体で室温において非流動性であり、および少なくとも約１２０°Ｆ（４９℃）、好ましくは約１６０°Ｆ（７１℃）、さらに好ましくは約１８０°Ｆ（８２℃）の温度で非流動性であるが、しかしながら、組成物は力を加えた場合、および／または上記温度より高い温度など、高温条件下で、流動性である。例えば、１つの便利なディスペンシングの手段として、必要に応じて使用するために機械工またはメンテナンス作業者が容易に持ち運びできるポケットサイズまたは携帯のリップスティック型容器がある。そのようなディスペンサーは、混入を受けやすい部分が存在する場合、または接着剤が移動することが一般に好ましくない場合に、とりわけ問題となりうる環境での漏出の問題を解決する。

図１は、蓋を有するリップスティック型ディスペンサー容器の斜視図である。 図２は、リップスティック型容器の斜視図であり、その中に接着剤組成物が含まれていることを示す。 図３は、ディスペンサー容器の斜視図であり、ディスペンス開口部でのノッチを有する周辺部を示す。 図４は、ディスペンス容器が幾何学的に相補的な部品を受容するために、その容器のディスペンス開口部で凹型の領域を有することを示す。 図５は、ディスペンス容器が、そのディスペンス開口部で凹型の領域およびノッチ領域を共に有することを示す。 図６は、ディスペンシング容器の斜視図であり、そのディスペンシング開口部でより拡大された凹型の領域を示す。 図７は、スロット形状アパーチュアによって定義されるディスペンス開口部を示す容器および蓋の斜視図である。 図８は、概ね円形なアパーチュアによって定義されるディスペンス開口部を有する容器および蓋の斜視図である。 図９は、ディスペンス容器および蓋の斜視図であり、凹型の表面部分およびその中にスロット形状アパーチュアを有するディスペンス開口部を示す。 図１０は、１つの末端が凹型であるディスペンス容器のための蓋の斜視図である。 図１１は、図１０の蓋の上面図を示し、組成物をディスペンスするための細長いアパーチュアを示す。 図１２は、蓋を伴ったリップスティック型ディスペンサー容器の代替的な実施形態の分解平面図を示す。 図１３は、ディスペンサー容器、例えば、図１のものを部分的に断面図で示し、特に、非流動性シアノアクリレート接着剤組成物が内にある内部折り畳み式のライナーを特定している。 図１４は、蓋を伴ったリップスティック型ディスペンサー容器の代替的な実施形態の分解平面図である。 図１５は、蓋を伴ったリップスティック型ディスペンサー容器の代替的な実施形態の分解平面図である。 図１６は、蓋を伴ったリップスティック型ディスペンサー容器の代替的な実施形態の分解平面図である。 図１７は、蓋を伴ったリップスティック型ディスペンサー容器の代替的な実施形態の分解平面図である。 図１８は、蓋を伴ったディスペンサー容器の代替的な実施形態の断面図であり、非流動性シアノアクリレート接着剤組成物が内にある内部空洞を特定している。 図１９は、ディスペンシング位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図１８のディスペンサー容器の断面図である。 図２０は、充填位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図１８のディスペンサー容器の断面図である。 図２１は、蓋を伴ったディスペンサー容器の代替的な実施形態の断面図であり、混合して１つの組成物としてディスペンスされる２種の異なった非流動性シアノアクリレート接着剤組成物が内にある内部空洞を特定している。 図２２は、混合位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２１のディスペンサー容器の断面図である。 図２３は、ディスペンシング位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２１のディスペンサー容器の断面図である。 図２４は、充填位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２１のディスペンサー容器の断面図である。 図２５は、蓋を伴ったディスペンサー容器の代替的な実施形態の断面図であり、２種の組成物としてディスペンスされる２種の異なった非流動性シアノアクリレート接着剤組成物が内にある内部空洞を特定している。 図２６は、第１の充填位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２５のディスペンサー容器の断面図である。 図２７は、第２の充填位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２５のディスペンサー容器の断面図である。 図２８は、ディスペンシング位置にあるディスペンサーアクチュエータを有する図２５のディスペンサー容器の断面図である。 図２９は、図２５のディスペンサーアクチュエータの底面図である。 図３０は、１種の組成物をディスペンスするための代替的なディスペンサーアクチュエータの底面図である。

（発明の詳細な説明）
本発明の組成物および製造物品は、少なくとも１種のα−シアノアクリレートを含む。

前記の様な本発明のシアノアクリレート組成物は、式：

で表されるα−シアノアクリレートモノマーを含み、ここで、Ｒ^１は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基（それらは例えばハロゲン原子またはアルコキシ基といった置換基で置換されてよい）、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基または任意のアリール基を表す。Ｒ^１の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、プロパギル基、シクロへキシル基、ベンジル基、フェニル基、クレシル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−クロロブチル基、トリフルオロエチル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシブチル基および２−エトキシエチル基である。エチルシアノアクリレートは、本発明の組成物において使用するのに好ましいモノマーである。

単一のα−シアノアクリレートモノマー、またはこれらα−シアノアクリレートモノマーの２種以上の混合物を使用してもよい。一般に、接着剤として単独で使用される上記α−シアノアクリレートモノマー、および下記にあるような１種以上の成分は、商業的な組成物を形成するために使用される。追加の成分としては、促進剤、アニオン重合禁止剤、ラジカル重合禁止剤、増粘剤、添加剤（例えば、可塑剤、熱安定剤および強化剤など）、ならびに／または香料、染料、および顔料が挙げられるが、これらに限定されない。

接着剤組成物中に存在するα−シアノアクリレートモノマーの好適な量は、接着剤組成物の全重量を基として約５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９０重量％である。

アニオン重合禁止剤は、一般に、例えば、接着剤組成物の全重量を基として約０．０００１〜１０重量％の量でα−シアノアクリレート系接着剤組成物に添加され、接着剤組成物の貯蔵中の安定性を向上する。非限定的な有用な禁止剤の例としては、二酸化硫黄、三酸化硫黄、一酸化窒素、フッ化水素、有機スルトン禁止剤、三フッ化ボロンおよびメタンスルホン酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン酸、およびスルホンが挙げられる。禁止剤の量は、組成物の硬化を遅くするために、好適に任意の都合のよい量でよい。アニオン重合禁止剤は、接着剤組成物の約０．０００１重量％から約０．１重量％で存在することが好ましい。

ラジカル重合禁止剤の好適な例としては、例えば、ヒドロキノンおよびヒドロキノンモノメチルエーテルが挙げられる。ラジカル重合禁止剤は、貯蔵中に光によって生成されるラジカルを捕捉する目的で、例えば、接着剤組成物の全重量を基として約０．００１〜２．０重量％、特に０．０３〜０．５重量％の量で添加される。

本発明は、ポリマーマトリックスが、全組成物の約２．５重量％から約２０重量％、例えば、約５重量％から約１５重量％、例えば、約７重量％から約１０重量％の量で存在することを含む。これらの量で存在する場合、例えば、実質的な引張り特性の損失などの好ましくない影響を最小にすることで、組成物の非流動特性を達成することができる。加えて、これらの材料は、例えば粉末または粒子性形態などの固体状態で、粒子の予備融解、さらには重合可能な材料を加熱することなしに直接添加することができる。しかしながら、便宜上、ポリマーマトリックスを加える前か後に、重合可能な材料をわずかに加熱することが実用的であることが多い。これは必ずしも非流動特性を達成するためではないが、実用的および便宜的な加工手段として用いられる。

本発明でポリマーマトリックスとして有用な具体的なポリマー材料としては、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素および液体ポリエステル系レオロジー添加剤が挙げられる。ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素としては、Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、ＮＪ）から入手できるＴＨＩＸＣＩＮ Ｅ、ＴＨＩＸＣＩＮ Ｒ、ＴＨＩＸＣＩＮ ＧＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＳＴおよびＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＧＳＴが挙げられる。これらの変性脂肪族炭化水素はひまし油系材料である。ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素は、部分的に脱水されたひまし油、または部分的に脱水された１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドである。

ポリマーマトリックスとしては、一般に、約２００°Ｆ（９３℃）から約５００°Ｆ（２６０℃）、より好ましくは２５０°Ｆ（１２１℃）より高く約５００°Ｆ（２６０℃）の範囲にある融点または軟化点範囲を有する有機材料が挙げられる。本発明で有用なポリマー材料は、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素（例えば、ひまし油系レオロジー添加剤など）、およびそれらの組合せから選択してよい。

加えて、ポリマーマトリックスとしては、さらにポリヒドロキシアルキルアクリレートが挙げられる。

また、非流動性形態のシアノアクリレート組成物は、複数成分配置、例えば、２成分配置であってよい。例えば、図２５−３０を参照。

そのような場合、シアノアクリレート成分は容器の１つのチャンバーに配置され、促進剤は別のチャンバーに配置されなければならない。シアノアクリレート成分のためのポリマーマトリックスは、上で特定された材料の１つから選択すべきである。促進剤のためのポリマーマトリックスは同一であっても異なっていてもよく、上で列挙された材料の１種以上から選択してよい。または、ポリマーマトリックスは、尿素−ウレタン、アミン変性脂肪族炭化水素、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリイミド、または液体ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤から選択してよい。特に有用なのは、約２６０°Ｆ（１２７℃）の融点を有するポリアミド材料である。そのようなポリアミドの１つは、非反応性の自由流動性粉末として、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）から商品名ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６２００で市販品が入手可能である。他のポリアミドとしては、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６１００、および同６５００が挙げられる。市販品で入手可能なＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６２００のデータシートに従えば、エポキシ接着剤および埋込み用樹脂に対して、約０．５重量％から約３重量％の量での使用が推奨され、市販品で入手可能なＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６５００のデータシートに従えば、エポキシ接着剤および埋込み用樹脂に対して、約０．５重量％から約３重量％の量での使用が推奨される。

ポリアミド材料は約１５ミクロン未満の粒径を有することが好ましいが、他の粒径も有用である。先に記載されたように、ポリマーマトリックス材料の融点または軟化点は、約２００°Ｆ（９３℃）から約５００°Ｆ（２６０℃）の範囲にある。特に好ましい実施形態では、約２５０°Ｆから２７０°Ｆ（１２１℃から１３２℃）、好ましくは約２６０°Ｆ（１２７℃）の融点を有するポリアミドが用いられる。

尿素−ウレタンのさらに特定の種類としては、アルカリ金属カチオンと、（ａ）多官能性イソシアネートと、ヒドロキシと、アミンとの反応生成物、または（ｂ）ホスゲンまたはホスゲン誘導体と、３〜７個のポリエチレンエーテル単位を有し、１つの末端がエーテル基で末端化され、他の末端がアミン、アミド、チオールまたはアルコールから選択される反応性官能基で末端化された化合物との反応生成物、または（ｃ）モノヒドロキシ化合物と、ジイソシアネートと、ポリアミンとの反応生成物、との組合せが挙げられる。（ｃ）に記載された反応生成物が用いられた場合、それは一般に、最初にモノヒドロキシ化合物をジイソシアネートと反応させてモノ−イソシアネート付加物を形成し、続いてアルカリ金属塩および非プロトン性溶媒の存在下で、該モノ−イソシアネート反応生成物をポリアミンと反応させることによって形成される（これは米国特許第４，３１４，９２４号公報に記載されており、この開示は参照して本明細書に明示的に組みこまれる）。（ｃ）に記載された反応生成物の市販品で入手可能なものは、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣＴ）製のＢＹＫ−４１０であると考えられる。ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅは、この反応生成物を尿素−ウレタンとして記載している。

添加剤の反応生成物（単数または複数）を形成するために有用なイソシアネートとしては、例えば、フェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ−ヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキシレンジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジイソシアネート、および３，５−ジエチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンなどのポリイソシアネートが挙げられる。使用できるさらに他のポリイソシアネートは、末端に第１級および第２級アミン基を含有するポリアミン、または多価アルコール、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ビスフェノール−Ａ、４，４’−ジヒドロキシ−フェニルジメチルメタン置換ビスフェノール−Ａなどのアルカン、シクロアルカン、アルケンおよびシクロアルカンのポリオールと、過剰量の任意の上記イソシアネートとを反応させることによって得られるポリイソシアネートである。

また、ポリイソシアネートと反応させるために有用なアルコールとしては、３−７個のエチレンオキシド反復単位を有し、ならびに１つの末端がエーテルもしくはエステルで末端化されたポリエチルグリコールエーテル、ポリエーテルアルコール、ポリエステルアルコール、さらにはポリブタジエンを基礎とするアルコールが挙げられる。所望の効果を達成するために、選択されるアルコールの具体的な種類および分子量範囲を変えることができる。一般的に、Ｃ_５〜２５を含有し、直鎖もしくは分岐鎖、脂肪族もしくは環状、第１級もしくは第２級アルコールのモノヒドロキシ化合物、ならびにこれらのモノヒドロキシ化合物のアルコキシル化誘導体は有用である。

ホスゲンおよびホスゲン誘導体、例えば、ビスクロロギ酸エステルを添加剤（ｃ）の反応生成物を作成するために使用してよい。これらの化合物を、例えば、アミン、アミドなどの窒素含有化合物、またはチオールと反応させて付加物を形成する。また、ホスゲンおよびホスゲン誘導体をアルコールと反応させて反応生成物を形成してもよい。

アルカリ金属カチオンは、一般にハライド塩の形態で提供される。例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウムハライド塩は有用である。特に、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、およびそれらの組合せを用いてもよい。

本発明の添加剤（ｃ）の反応生成物は、一般に組成物中に存在し、溶媒媒体中でアルカリ金属塩と共に組成物に添加される。溶媒は、極性非プロトン性溶媒が好ましく、そこで反応生成物を形成するための反応が行われる。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−ブチルピロリドン、テトラヒドロフランおよびジエチルエーテルを用いてもよい。

１つの特に好ましい添加剤は、リチウム塩、およびモノヒドロキシ化合物をジイソシアネート化合物と反応させることによって形成された反応生成物との組合せであり、それによってモノ−イソシアネート第１付加物を形成し、その第１付加物は続いて、塩化リチウムおよび１−メチル−２−ピロリドンの存在下でポリアミンと反応させて第２の付加物を形成する。この種の市販品で入手可能な添加剤は、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣＴ）によって商品名ＢＹＫ ４１０で販売されている。この市販品で入手可能な添加剤は、１−メチル−２−ピロリドン溶媒中に存在する少量の塩化リチウムを有する尿素ウレタンであることがＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製品パンフレットに記載されている。

前記反応生成物を作成するためにホスゲンまたはホスゲン誘導体と反応させることができるアミンとしては、一般式：Ｒ^１１−ＮＨ_２に準じたものが挙げられる（ただし、Ｒ^１１は脂肪族または芳香族である）。好ましい脂肪族アミンとしては、ポリエチレングリコールエーテルアミンが挙げられる。好ましい芳香族アミンとしては、芳香族環上にポリエチレングリコールエーテル置換基を有するものが挙げられる。

例えば、商品名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥでＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ）から販売されている市販品で入手可能なアミンを用いてもよい。例としては、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＸＴＪ−５０９、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００およびそれらの組合せが挙げられる。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄシリーズはジアミン系生成物であり、

によって表すことができる（ただし、ｘはそれぞれ、約２．６（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０に対して）、５．６（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００に対して）および３３．１（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００に対して）である）。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔシリーズはプロピレンオキシドを基礎とする３官能性アミン生成物であり、

によって表すことができる（ただし、ｘ、ｙおよびｚは、下の表Ａに説明されている）。

より具体的には、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３製品は３官能性アミンであり、

によって表すことができる（ただし、ｘ＋ｙ＋ｚは５．３である。（ＣＡＳ登録番号第３９４２３−５１−３号））

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤシリーズはポリエーテルジアミン系生成物であり、

によって表すことができる（ただし、ａ、ｂおよびｃは、下の表Ｂに説明されている）。

ホスゲンまたはホスゲン誘導体と反応させるのに有用なアミドとしては下記の式：

に対応するものが挙げられる（ただし、Ｒ^１２は、Ｃ_１〜３６を有する、置換または未置換の脂肪族または芳香族、置換または未置換の炭化水素またはヘテロ炭化水素であってよい）。

ホスゲンまたはホスゲン誘導体と反応生成物を形成するのに有用なアルコールとしては、上に記載されたものが挙げられる。

本発明で有用な他のポリマーマトリックスとしては、ヒドロキシルもしくはアミン変性脂肪族炭化水素、ならびに液体ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤が挙げられる。ヒドロキシルまたはアミン変性脂肪族炭化水素としては、Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、ＮＪ）から入手可能であるＴＨＩＸＣＩＮ Ｒ、ＴＨＩＸＣＩＮ ＧＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＳＴ、およびＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＧＳＴが挙げられる。これらの変性脂肪族炭化水素はひまし油系材料である。ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素は、部分的に脱水されたひまし油、または部分的に脱水された１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドである。これらの炭化水素は、ヒドロキシステアリン酸のポリアミドを形成するために、有用なポリアミドとして記載されたポリアミドでさらに変性してよい。

液体ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤としては、Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、ＮＪ）から入手可能であるＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＴＳＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＳＲおよびＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＶＦレオロジー添加剤が挙げられる。これらのレオロジー添加剤は、ポリカルボン酸、ポリアミン、アルコキシル化ポリオールおよびキャッピング剤の反応生成物であると記載されている。有用なポリカルボン酸としては、セバシン酸、ポリ（ブタジエン）ジオン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。適したポリアミンとしてはジアミンアルキルが挙げられる。キャッピング剤は脂肪族不飽和を有するモノカルボン酸であると記載されている。

増粘剤、可塑剤、顔料、染料、希釈剤、フィラー、および当該技術分野で周知の他の試剤は、それらがモノマーの重合を著しく妨げない限り、所望の官能特性を生み出すために、任意の適切な方法で用いることができる。ＴＥＦＬＯＮ（ポリテトラフルオロエチレン）およびポリエチレンは非限定的な例である。

上記の通り、増粘剤はα−シアノアクリレート接着剤組成物の粘度を増加するために添加されてよいが、しかしながら、列挙されたポリマー材料と共に存在すると、増粘剤は好ましくない場合がある。それでもなお、様々なポリマーが増粘剤として使用されることができ、例としては、ポリ（メチルメタクリレート）、メタクリレート型コポリマー、アクリルゴム、セルロース誘導体、ポリビニルアセテートおよびポリ（α−シアノアクリレート）が挙げられる。増粘剤の量は、一般にシアノアクリレート接着剤組成物の全重量を基として約０．０１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％が適する。

同様に、ヒュームドシリカ、疎水性シリカ、および米国特許第４，５３３，４２２号公報（Ｌｉｔｋｅ）に記載されているような、ポリジアルキルシロキサンまたはトリアルキルシランで処理されたある種のヒュームドシリカフィラーは、増粘剤またはチクソトロープ剤としてシアノアクリレート組成物において、例えば、シアノアクリレート接着剤組成物の全重量を基として０．０１〜２０．０重量％、好ましくは５．０〜２０．０重量％の量で有用に使用してよい。しかしながらまた、列挙されたポリマー材料が存在すると、それは好ましくない可能性がある。

香料、染料、顔料などは使用目的によって、α−シアノアクリレートモノマーの安定性に悪影響を及ばさない量で添加してよい。そのような添加剤を使用することはシアノアクリレート接着剤の当業者の技術範囲内であり、本明細書で詳しく記載する必要はない。

シアノアクリレート促進剤は従来の方法、例えば、組成物の全重量を基として約０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜２．０重量％の量で使用してもよい。有用な促進剤の非限定的な例としては、カリックスアレーン、オキサカリックスアレーン、無水フタル酸、非イオン性表面活性剤、シラクラウン、クラウンエーテルおよびシクロデキストリン、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化水素化合物が挙げられる。例えば、米国特許第４，１７０，５８５号、同４，４５０，２６５号、同６，２９４，６２９号、および同６，４５７，３３１号各公報を参照（これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる）。

本発明の組成物および生成物の調製は、ポリマー材料を重合可能な組成物へ単に混合させることによって達成されうる。これらの成分はわずかに高い温度条件下、例えば８０℃から１００℃で、約１０００ｒｐｍで混合されることが好ましい。次いで、温度を約８０℃から１００℃に維持しながらポリマー材料を添加してよい。実際に用いられる温度は、マトリックス材料の融点によって変化してもよい。ポリマー材料が添加された後、混合速度を約１５００ｒｐｍに増加して金属粉末および／またはグラファイトを添加してもよい。このようにして形成された組成物は、熱い内にリップスティック型ディスペンサーの中にディスペンスされる。次いで、本発明の組成物を作り出すためにディスペンサーを冷却させる。ポリマー材料はその添加前に上記温度まで予熱されていてよい。

混合は、ポリマー材料を重合可能な組成物に組み込むのに充分な時間実施され、バッチサイズによって変えることができる。一般的に、ポリマー材料の所望の混合を達成するためには、数秒のみ、または数分が必要とされる。組成物は、室温において約２〜約１００時間（その重合可能な組成物の性質による）で、それ自身を非流動性にすると考えられる。このことはポリマー材料の固有の性質に起因し、それは膨潤性を有し、およびイン・サイチュで有効に分岐鎖マトリックスを形成するために設計される。いかなる特定の仮説に縛られることは望まないが、ポリマー材料の粒子はその粒子的性質を保持し、しかしなお、多量の重合可能な組成物を受け入れると考えられる。その結果、ポリマー材料の粒子は重合可能な組成物に非流動特性を与えるが、それでもなお、その粒子性質のために表面に滑らかに伸展する。受け入れを可能にするマトリックス粒子の一部は可溶化し、その粒子性形態の保持を可能にするマトリックス粒子の一部は不溶化するようである。ポリマー材料が添加された後、このように形成された組成物は、熱い内にリップスティック型ディスペンサーの中にディスペンスしてよい。次いで、本発明の組成物および製造物品を作り出すためにディスペンサーを冷却させる。

また、本発明は、光学アプリケータを有する、または有しないディスペンサー容器内で、上記の非流動性シアノアクリレート接着剤組成物を含む製造物品を意図する。ディスペンサーは、それによって機械工またはメンテナンス作業者が、ディスペンサーをポケット、エプロンまたは道具箱に入れて容易に運ぶことができ、漏出または混入を受けやすい部分の漏出または混入を恐れることなく、必要に応じてそれを使用することができるように、ポケットサイズの大きさであることが好ましい。

本容器は、一般に容器壁の上部および周りに適合する蓋に取り付けられる。

ディスペンス開口部に対し反対側の容器末端、すなわち容器の底部末端には、その近傍に接着剤を機械的に繰り出させるための機構が設置されている。これらの機構は一般に当該技術分野において周知であり、１つの方向に回したとき容器内にある接着剤をディスペンス開口部に繰り出させ、別の方向に回したときシアノアクリレート接着剤を反対方向に移動させる、容器の底部に設置されているつまみを含むことができる押し込み手段を含む。この機械的にシアノアクリレート接着剤を繰り出させるための機構は、非流動性シアノアクリレート接着剤組成物に摩擦を生じさせ、その摩擦は組成物が塗布される間、組成物を自由流動性にする。

より具体的には、図１−３０を参照することで製造物品が一層詳細に示される。図１は、壁２０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および周辺２１で定義されるディスペンス末端を有するディスペンス容器１０を示す。図のように蓋５０は、管状壁２０の上に適合することで管状壁と密接にかみ合わせるように設計されている。組成物３０は図１に示され、容器１０内にある。図２は、組成物３０を繰り出させるために回転させる刻み付きつまみ４０を使用して、組成物が周辺２１の上方に繰り出されていることを示す。つまみ４０を反対方向に回転することで、容器内で組成物３０を下方に戻させる。

図１は、壁２０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および周辺２１で定義されるディスペンス末端を有する容器１０を示す。図のように蓋５０は、管状壁２０の上に適合することで、管状壁と密接にかみ合わせるように設計されている。蓋５０は管状壁２０とかみ合うことで環境湿度に対するバリヤを提供し、容器１０内に配置されたシアノアクリレート接着剤組成物の早期硬化を防ぐ。例えば、アルミニウムの金属管状壁（図１には示されておらず、図４に２３で示されている）、もしくは金属スリーブ（それらの内に、シアノアクリレート接着剤組成物が配置されてよい）、ならびに任意の金属蓋は有用である。この金属スリーブは、早期重合をさらに防ぐ。組成物３０は図１に示され、容器１０内にある。図２は、容器１０内にある組成物３０を繰り出させるために回転させる刻み付きつまみ４０を使用して組成物が周辺２１の上方に繰り出されていることを示す。１つの実施形態では、つまみ４０を反対方向に回転することで、容器１０内で組成物３０を下方に戻してよい。

図３は、ディスペンス末端周辺２２を有する容器１０を示し、ディスペンス末端周辺は開口部を定義し、および代替的なノッチ形状を有する。そのような設計は、あるいは波形であってもよく、または組成物が塗布される表面型に適合することができる他の幾何学的形状を有していてもよい。例えば、図４は、例えばボルト、スクリューまたは棒状部品の丸みを帯びた表面を有する部品に適合するために、向かい合う凹形の表面を容器の周辺２３に有する容器１０を示す。図５は、向かい合う凹形の表面を、ノッチ領域との組合せで有する周辺２４を示す。

図６は、容器の周辺２５でより拡大された、向かい合う凹形領域を有する容器１０を示す。

図７は、末端表面６５および組成物がディスペンスされる細長いアパーチュア７０を有するディスペンス末端を有する容器１０を示す。

図８は、概ね円形なアパーチュア７１の形態にある、異なったアパーチュア形状を示す。

図９は末端表面６６を有する容器１０を示し、末端表面内のアパーチュア７２は末端表面６６の幾何学的形状に従うために、細長く、および凹形であることを示す。この容器に対する蓋５１（図９および１０に示されている）は周辺８０の周りに適合しており、アパーチュア付（図９）またはアパーチュアなし（図１０）で設計されてよい。

図１１では、細長いアパーチュア７３を有する蓋５１が示されており、蓋は密閉手段（示されていない）によって開閉でき、および周辺８０の上を覆って適合させることができる。

代替的な実施形態では図１２は、壁１１０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および繊維チップディスペンサー１１４によって定義されるディスペンス末端１１２を有する容器１００を示す。図のように蓋１１６は、フランジ１１８を使用して加圧してかみ合わせることによって、管状壁１１０と密接にかみ合わせるように設計されている。好ましくは、蓋１１６は管状壁１１０とフランジ１１８でかみ合い、環境湿度に対するバリヤを提供し、容器１１０内に配置されたシアノアクリレート接着剤組成物の早期硬化を防ぐ。図１３は、容器１１０内の組成物を機械的に繰り出させるために回転する刻み付きつまみ１２４を使用して、折り畳み式の内部ライナー１２２内の組成物１２０を繊維チップディスペンサーに繰り出されていることを示す。

代替的な実施形態では、図１４は、壁１１０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および円形アパーチュア１３０を有する中空でない末端１２８によって定義されるディスペンス末端１２６を有する容器１００を示す。

代替的な実施形態では、図１５は、壁１１０によって定義される概ね細長い管形状を有し、およびディスペンサー１３４によって定義されるディスペンス末端１３２を有する容器１００を示す。

代替的な実施形態では、図１６は、壁１１０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および垂直配向のローラー１３８によって定義されるディスペンス末端１３６を有する容器１００を示す。

代替的な実施形態では、図１７は、壁１１０によって定義される概ね細長い管形状を有し、および水平配向のローラー１４２によって定義されるディスペンス末端１４０を有する容器１００を示す。

さらに代替的な実施形態では、図１８〜２０は概ね円筒形の容器２０２を有し、および流動性液体のディスペンシングのためのアクチュエータ２０６によって定義されるディスペンス末端２０４を有するディスペンサー２００を示す。容器２０２は、下位本体部分２１０および上位本体部分２１２からなる、概ね細長い管形状本体２０８を有する。下位本体部分は概ね円筒形の壁２１４、底部プレート２１６および頂部壁２１８によって定義され、圧力下で流動性液体２２２を含有するための下位本体空洞２２０を定義している。上位本体部分２１２は、上方へ付属する概ね円筒形の開放壁部分２２４からなり、上位本体空洞２２６を定義している。

アクチュエータ２０６は、アクチュエータ本体２２８、およびディスペンスヘッド２３０を動かしたときに液体を放出するためのアパーチュア２３２を有するディスペンシングヘッドからなる。アクチュエータ本体２２８は、開放上位部分２３４（それに対して固定された関係でディスペンシングヘッド２３２を受容する）、および下位の概ね円筒形の壁２３８および頂部壁２４０によって定義される下方に付属する開放下位部分２３６（アクチュエータ本体下位部分空洞２４２を定義する）を有する。アクチュエータ本体下位部分２３６は上位本体部分２１２に摺動自在に受容され、上位本体部分上の上位へり２４４によって上位本体部分中に保持される。

下位本体部分頂部壁２１８は弁受容開口部２４６を有し、その中に摺動自在に下位弁２４８を受容する。アクチュエータ本体下位部分頂部壁２４０は弁受容開口部２５０を有し、その中に摺動自在に上位弁２５２を受容する。蛇腹組立部２５４は、アクチュエータ本体下位部分頂部壁２４０および下位本体部分頂部壁２１８の間に配置され、加圧条件で流動性液体を保持する。

下位本体部分空洞２２０は、加圧条件で空洞２２０中にある流動性液体２２２を維持するためにピストン２５６と摺動関係を保持する。

図のように蓋２５８は、上位容器本体の円筒形の壁部分２２４と密接にかみ合うように設計される。

下位弁開口部２４６は、下位弁２４８上の下位弁部品２５３に密接にかみ合わせるための弁座２５１からなる。また、下位本体部分頂部壁２１８は、下位弁２４８の上方移動を制限するため４個の弁保持部品２５５（２個だけが示されている）を有する。

上位弁開口部２５０は、上位弁２５２上の上位弁部品２５９と密接にかみ合わせるための弁座２５７からなる。

さらなる実施形態では、図２１−２４は実質的に円筒形の本体ユニット３１０を有するディスペンサー３００を示す。本体ユニット３１０は外部円筒形の流体貯留槽３１２および内部円筒形の流体貯留槽３１４を含む。両方の貯留槽３１２、３１４は本体ユニット３１０の全長を含む。外部円筒形の流体貯留槽３１２は外部円形底板３１６を含み、外部円筒形の流体貯留槽３１２の下位壁を定義している。内部流体貯留槽３１４は内部円形底板３１８を含み、内部円筒形の流体貯留槽３１４の下位壁を定義している。本体ユニットは、本体ユニット３１０の底部分を定義する円形底板３２０を含む。底板３２０は、さらに内部円形底板３１８を受容するための円形開口部３２２を含む。

外部円筒形の流体貯留槽３１２は、外部円筒形の流体貯留槽３１２の上位壁部分３２６中に外部流体開口部３２４を有する。同様に、内部円筒形の流体貯留槽３１４は、内部円筒形の流体貯留槽３１４の上位壁部分３３０中に内部流体開口部３２８を有する。加えて、戻り止め３３２、および弁組立ユニット３３６の適切なアライメントを助ける、対応するアライメントピン３３４がある。

弁組立ユニット３３６は、本体ユニット３１０の上に押圧固定される。弁組立ユニット３３６は内部浸漬管３３８を含み、それは実質的に大きさが内部流体開口部３２８に類似している。また、弁組立ユニット３３６は外部浸漬管３４０を含み、それは実質的に大きさが外部流体開口部３２４に類似している。本体ユニット３１０と弁組立ユニット３３６のただ１つの正しい対応があることを保証するために、流体開口部および対応する浸漬管はそれぞれ異なった直径を有する。

弁組立ユニット３３６は内部弁座３４２を有し、内部弁座３４２の上には内部チェックボール３４６を含む。加えて、弁組立ユニット３３６はまた、外部弁座３４８を含み、外部弁座３４８の上には外部チェックボール３５０を含む。弁組立ユニット３３６は、外部円筒形の擁壁３５２および複数の固定タブ３５６を含む内部円筒形の擁壁３５４を含む。

混合ユニット３５８は内部擁壁３５４内に押圧適合される。混合ユニット３５８は内部浸漬管３６０を含み、それは弁組立ユニット３３６に接続して第１の混合チャンバー３６２を作り出す。また、混合ユニット３５８は、弁組立ユニット３３６に接続して第２の混合チャンバー３６６を形成する外部浸漬管３６４を含む。混合ユニット３５８は、バネ３７６を収納するバネ収納空洞の下位部分３７０を内部擁壁３５４と共に形成する混合ユニット外部擁壁３６８を含む。混合ユニットおよび内部浸漬管３６０は第２の混合チャンバー３６６を第１の混合チャンバー３６２に接続している通路３７４を作り出すスリットを有する。

アクチュエータ本体ユニット３７８は実質的に円筒形であり、混合ユニット３５８に押圧固定される。アクチュエータ本体ユニット３７８は、弁組立ユニット固定タブ３５６と連結する複数の固定タブ３８０によって混合ユニット３５８に固定される。アクチュエータ本体ユニット３７８は外部アクチュエータ擁壁３８２を有し、それは混合ユニット外部擁壁３６８内に適合する。アクチュエータ本体ユニットは第２の混合チャンバー３６６の上位壁領域を定義する。また、アクチュエータ本体ユニット３７８はアクチュエータ内部浸漬管３８４を有し、それは形状が円筒形であって弁座３８６およびチェックボール３８８を含む。アクチュエータ本体ユニット３７８は、ガスケット３９０および貯留槽を作り出す円筒形の上位擁壁３９２を有する。円筒形の上位擁壁３９２は周辺から離れた部分を有し、上位出口流路３９４のための通路を作り出す。

実質的に円筒形のディスペンシングヘッド３９６は、アクチュエータ本体ユニット３７８に押圧固定される。ディスペンシングヘッド３９６は実質的に円筒形の外部擁壁３９８有し、それは円筒形の上位擁壁３９２内に適合する。ディスペンシングヘッドは、下位出口流路３９４に接続される上位出口流路４００、およびディスペンシングヘッドアパーチュア４０２を有する。さらに、本体ユニット３１０に押圧固定される実質的に円筒形の蓋４０４があり、それはディスペンシングヘッドを取り囲み、蓋リッジ４０６に固定される。

代替的な実施形態では、図２５は実質的に円筒形の本体ユニット５１０を有するディスペンサー５００を示す。本体ユニット５１０は、第１の半円筒形の流体貯留槽５１２および第２の半円筒形の流体貯留槽５１４に分けられる。本体ユニットの上位壁５１６は、第１の円形開口部５１８および第２の円形開口部５２０を有する。本体ユニット５１０の上位壁は、さらに、固定つまみ（示されていない）を受容するために２つの固定スロット（示されていない）を含む。

弁組立ユニット５２２は本体ユニット５１０に固定され、タブ（示されていない）およびスロット（示されていない）の連結によって固定される。また、弁組立ユニット５２２は、第１の円筒形の開口部５２６を有する第１のアクチュエータ収納器５２４、および第２の円筒形の開口部５３０を有する第２のアクチュエータ収納器５２８を含む。第１のモジュールケーシング５３２は、第１のアクチュエータ収納器５２４に押圧固定される。第１のモジュールケーシング５３２は、さらに、第１の内部プランジャー５３６を含み、第１のプランジャーヘッド５３８および第１のプランジャーシャフト５４０を有する。第１のプランジャーヘッド５３８は、さらに、第１の内部プランジャー５３６と第１の外部擁壁５４４の間に防水シールを提供するために第１のガスケット５４２を含む。加えて、第１の外部擁壁５４４の底部で防水シールを提供するために、第１の内部Ｏ−リング５４６がある。第１の外部擁壁５４４は第１のモジュールケーシング５３２内に押圧適合され、さらに、外部擁壁５４４と第１のモジュールケーシング５３２の間に防水シールを提供するために外部Ｏ−リング５４８を含む。

同様に、第２のモジュールケーシング５３４は、さらに、第２の内部プランジャー５５０を含み、第２プランジャーヘッド５５２および第２のプランジャーシャフト５５４を有する。第２のプランジャーヘッド５５２は、さらに、第２の内部プランジャー５５０と第２の外部擁壁５５８の間に防水シールを提供するために第２のガスケット５５６を含む。加えて、第２の外部擁壁５５８の底部で防水シールを提供するために、第２の内部Ｏ−リング５６０がある。外部擁壁５５８は第２のモジュールケーシング５３４内に押圧適合され、さらに、第２の外部擁壁５５８と第２のモジュールケーシング５３４の間に防水シールを提供するために外部Ｏ−リング５６２を含む。

モジュールケーシング５３２、５３４は、それぞれ流体貯留槽５１２、５１４の上位壁部分５１６を定義する。プランジャーヘッド５３８、５５２は、それぞれ流体チャンバー５６４および５６６に対する上位壁部分を定義する。また、内部プランジャー５３６、５５０は小さな開口部を有し、および中空であって第１の通路５６８および第２の通路５７０を提供し、流体チャンバー５６４および５６６をディスペンシングヘッド５７２に接続する。加えて、第１のモジュールケーシング５３２は第２の外部Ｏ−リング５７６を有する。

アクチュエータ収納ユニット５２４、５２８に巻きつけられているのは、第１のバネ５７８および第２のバネ５８０である。

加えて、図２８に示されているように、本体ユニット５１０に押圧固定される実質的に円筒形の蓋５８２があり、それはディスペンシングヘッド５７２を取り囲み、蓋リッジ５８４に乗る。

図２９を参照して、ディスペンシングヘッド５７２は第１の通路５６８を受容する第１の下向き管５８６を有し、従って、第１の下位出口流路５８８を定義する。第１の下位出口流路５８８は第１の上位出口流路５９０に接続し、第１のアパーチュア５９２に向かって弧を描く。

同様に、ディスペンシングヘッド５７２は第２の通路５７０を受容する第２の下向き管５９４を有し、従って、第２の下位出口流路５９６を定義する。第２の下位出口流路５９６は第２の上位出口流路５９８に接続し、第２のアパーチュア６００に向かって弧を描く。アパーチュア５９２、６００は相互に隣り合って配置され、それによって流体は別の貯留槽からディスペンスされるが、しかしそれでもなお使用者には同時にディスペンスされる。

図３０を参照して、別の実施形態では、第１および第２の上位出口流路５９０、５９８はそれぞれ、単一のアパーチュア６０２内に結合することができる。これは先の実施形態と同様に機能するが、ただし流体が単一のアパーチュア６０２によりディスペンシングヘッド５７２から出る寸前に上位出口流路５９０、５９８の中で混合されることを除外する。

他の有用なディスペンサーまたはアプリケータは国際特許公開第ＷＯ０１／９１９１５号公報に開示されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。アプリケータは、ディスペンサーまたは容器本体がなくてもシアノアクリレート接着剤組成物の早期重合を防ぐための、ディスペンサー開口部とその対の蓋の間で形成されたシールを含む。

下記の非限定的な実施例は、本発明をさら例示することを目的とする。

実施例１
指示された量の粉末形態のポリマー材料および増粘剤とを加え合わせ、ディスペンサーの中でポリマー粉末がシアノアクリレート組成物中に分散されるまで、約３０秒間（５分以上が好ましいと考えられるが）混合することによって、シアノアクリレート組成物ＡおよびＢを調製した。ポリマー材料の加え合わせる前にシアノアクリレート組成物を任意にわずかに、例えば、約１２２°Ｆ（５０℃）で加熱してもよい。

本発明の各組成物をリップスティック型アルミニウムディスペンサー・パッケージの中にディスペンスし、約１２２°Ｆ（５０℃）でポスト・ベークまたはその温度で一晩熟成した。本発明では、これらの材料によって、例えばシアノアクリレート組成物のような、通常、室温で流動性の組成物を室温で非流動性にし、１８０°Ｆ（８２℃）までの温度、またはそれ以上の温度で非流動性を保つことが可能となる。本発明の各組成物１〜５では、得られた組成物は加速加熱熟成の後でも、目的とする表面全域でディスペンサーをワイピングすることによって基体上に容易にディスペンスされる軟質の非流動的一貫性を示す自己支持接着剤の集合体であった。

これらの組成物に対する引張り剪断試験片を、各組成物を標準的スチール基体上に同量配置して調製した。本発明の非流動性組成物をリップスティック型ディスペンサーから手動で塗布した。調製した試料を下記の温度で硬化した。ＡＳＴＭ Ｄ１００２によって、試験片を０．５インチ／分で引っ張った。本発明の組成物をコントロール、すなわち、流動性シアノアクリレート組成物と比較した。引張り剪断強度（ｐｓｉ）を以下、表ＩＩの通り記録した。

本発明の組成物は、市販品で入手可能な液体およびゲルシアノアクリレート製品に匹敵する引張り剪断強度を有する。

本発明の組成物は、例えばアルミニウム管などの容器の中に貯蔵した場合、安定であった。加速安定性試験を８２℃で以下の通り行った。

本発明の組成物は、市販品で入手可能な液体およびゲルシアノアクリレート製品に匹敵する保存可能期間を有する。

Claims (18)

1. ａ．６０〜７５重量％のエチルシアノアクリレートモノマー、
   ｂ．ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素、脂肪族ポリエステル系レオロジー添加剤およびそれらの組合せからなる群より選択される１５〜３０重量％のポリマー材料、
   を含む、室温で非流動性のシアノアクリレート接着剤組成物。
2. ７５重量％のエチルシアノアクリレートモノマーを含む請求項１に記載の組成物。
3. ５〜１０重量％の少なくとも１種の増粘剤を更に含み、
   ただし、エチルシアノアクリレートモノマー、ポリマー材料および増粘剤の含有量の総和は１００重量％を超えないことを条件とする
   請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記ポリマー材料は、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素、脂肪族ポリエステル系レオロジー添加剤およびそれらの組合せからなる群より選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素は、ヒドロキシ化ひまし油誘導体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記脂肪族ポリエステル系レオロジー添加剤は、ヒドロキシステアリン酸とグリセリンとのエステルである請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. ヒドロキシステアリン酸とグリセリンとの前記エステルは、トリス（１２−ヒドロキシステアリン酸）グリセリドである請求項６に記載の組成物。
8. 前記増粘剤は、ポリ（メチルメタクリレート）、メタクリレート型コポリマー、アクリルゴム、セルロース誘導体、ポリビニルアセテートおよびポリ（α−シアノアクリレート）から成る群より選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. ａ．６０〜７５重量％のエチルシアノアクリレートモノマー、
   ｂ．ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ化ひまし油誘導体、トリス（１２−ヒドロキシステアリン酸）グリセリドおよびそれらの組合せからなる群より選択される１５〜３０重量％のポリマー材料、
   ｃ．ポリ（メチルメタクリレート）、メタクリレート型コポリマー、アクリルゴム、セルロース誘導体、ポリビニルアセテートおよびポリ（α−シアノアクリレート）から成る群より選択される５〜１０重量％の少なくとも１種の増粘剤
   を含み、
   ただし、エチルシアノアクリレートモノマー、ポリマー材料および増粘剤の含有量の総和は１００重量％を超えないことを条件とする
   室温で非流動性のシアノアクリレート接着剤組成物。
10. 前記ポリマー材料は、前記組成物が８２℃の温度まで非流動性を示すに充分な量で存在する請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 前記組成物が、加熱することなく室温でディスペンス可能である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. 前記ポリマー材料が、９３℃〜２６０℃の範囲にある融点または軟化点を有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. 前記ポリマー材料が、１２１℃〜２６０℃の範囲にある融点または軟化点を有する請求項１２に記載の組成物。
14. さらに、アニオン重合禁止剤を含む請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
15. さらに、ラジカル重合禁止剤を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
16. ａ．非流動性接着剤組成物を収納およびディスペンスするためのディスペンシング容器であって、前記容器が第１および第２の末端を有する概ね細長い中空本体を含み、前記末端の１つがディスペンス開口部を定義する、ディスペンシング容器、および
    ｂ．前記容器内のシアノアクリレート組成物であって、
    （ｉ）６０〜７５重量％のエチルシアノアクリレートモノマー、および
    （ｉｉ）ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素、脂肪族ポリエステル系レオロジー添加剤およびそれらの組合せからなる群より選択される１５〜３０重量％のポリマー材料を含む、
    シアノアクリレート組成物、
    を含む製造物品。
17. 前記ディスペンシング容器が、２つ以上のチャンバーを有する請求項１６に記載の物品。
18. 前記組成物が２つの部分にあり、ただし１つの部分は、前記シアノアクリレートモノマーおよび前記ポリマー材料を含み、ならびにもう１つの部分は、促進剤およびポリマー材料を含む請求項１７に記載の物品。

Images