JP6228600B2 - 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付基材および該基材の製造方法 - Google Patents
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Description
このように、防汚塗料組成物中のVOC量の低下と、該組成物から得られる防汚塗膜の長期間にわたる、安定した塗膜消耗度および高い防汚性とはトレードオフの関係にあり、これらの特性を両立できる防汚塗料組成物が求められていた。
従来の防汚塗料組成物、例えば、前記特許文献2に記載の防汚塗料組成物は、塗膜乾燥性が劣り、耐ダメージ性に優れる防汚塗膜を形成することは容易ではなかった。
(b1)4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリルを含む防汚剤(B)を含有し、
揮発性有機化合物(VOC)の含有量が400g/L以下である、防汚塗料組成物。
[5] 前記防汚剤(b2)の含有量が、防汚塗料組成物100重量部(固形分)に対して、1〜20重量部である、[4]に記載の防汚塗料組成物。
[9] 前記不飽和単量体(a2)が、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の不飽和単量体を含む、[7]または[8]に記載の防汚塗料組成物。
[13] 基材上に、[1]〜[10]のいずれかに記載の防汚塗料組成物からなる塗膜を形成し、該塗膜を硬化させる工程を含む、防汚塗膜付基材の製造方法。
また、本発明によれば、水中構造物、船舶および漁具等の基材を、長期間防汚することが可能となる。
本発明に係る防汚塗料組成物(以下、単に「組成物」ともいう。)は、下記式(1)で表される構造単位(以下「構造単位(1)」ともいう。)を有し、重量平均分子量(Mw)が1000〜5000である加水分解性重合体(A)、および、
(b1)4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリル(以下「防汚剤(b1)」ともいう。)を含む防汚剤(B)を含有し、
揮発性有機化合物(VOC)の含有量が400g/L以下である。
これは、防汚塗料組成物に含まれる樹脂中の加水分解性を有する部分のみ先に溶け、加水分解性を有さない部分が残ることによると考えられる。
一方、本発明の組成物は、VOCの含有量が少なくても、粘度が低い組成物であり、また、長期間にわたり安定した塗膜消耗度および高い防汚性を有する防汚塗膜を形成できる組成物でもある。これらの効果は、特定の重合体(A)と防汚剤(b1)とを含むことで初めて達成される。
また、本発明の組成物は、ハイソリッド型塗料組成物であるため、塗装条件や塗装環境を従来の溶剤型塗料とほとんど変化させずに塗装が可能であり、塗装設備等を改造しなくても環境や人体に配慮しながら塗装が可能となる。
前記加水分解性重合体(A)は、構造単位(1)を有し、重量平均分子量(Mw)が1000〜5000である。
前記重合体(A)は、少なくとも海水中等のアルカリ雰囲気下において加水分解性を示す。本発明の組成物は、このような重合体(A)および防汚剤(b1)を含むため、低VOC量でありながら低粘度であり、乾燥性に優れ、かつ、長期にわたって安定した塗膜消耗度、耐ダメージ性、塗膜物性(例えば、耐クラック性、基材に対する密着性)および表面平滑性にバランスよく優れる防汚塗膜を形成することができるハイソリッド型加水分解性防汚塗料組成物となる。
前記構造単位(1)を有する重合体は、例えば、その合成原料として下記単量体(a1)を用いることで得ることができる。重合体中における構造単位(1)の量は、例えば、用いる単量体(a1)の使用量から算出することができる。構造単位(1)の量が前記範囲にある重合体は、例えば、単量体(a1)の使用量を適宜調整することで得ることができる。
前記亜鉛および/または銅の含有量は、ICP発光分析装置を用いることで測定することができ、重合体(A)の調製に用いる金属含有化合物の種類および使用量等により調整することが可能である。
前記単量体(a1)および不飽和単量体(a2)はそれぞれ、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、前記共重合体は、単量体混合物を110℃以上の温度でかつ、水が還流しないように加圧した加圧容器中で重合したものであってもよい。このように製造された共重合体を含む組成物から形成した防汚塗膜は、該塗膜を船舶上に形成した場合であって、該船舶を低速で運航させる場合であっても、該塗膜の自己研磨性が低下することなく、優れた性能を長期間維持させることができる。
また、前記共重合体を合成する際に用いる単量体(a2)の使用量は、共重合体を合成する際に用いる総モノマー100モル%に対し、好ましくは50〜99モル%であり、より好ましくは70〜95モル%である。
また、前記重合体(A)の数平均分子量(Mn:ポリスチレン換算値)は、組成物の粘度や貯蔵安定性、防汚塗膜の溶出速度等を考慮し、適宜調整することができるが、好ましくは1000〜3000、より好ましくは1000〜2500である。
前記分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定することができ、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
前記重合体(A)は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
本発明の組成物は、防汚剤(B)として、防汚剤(b1)を含有する。
本発明の組成物が、このような防汚剤(b1)を含有することで、Mwの小さい重合体を用いても、長期間にわたり安定した塗膜消耗度および高い防汚性ならびに機械的強度(耐ダメージ性)にバランスよく優れる防汚塗膜を形成することができる。
本発明者らは、防汚剤(b1)を前記重合体(A)と組み合わせることにより、該混合物の粘度は大きく低下すること、および、防汚塗料組成物に含まれる樹脂中の加水分解性を有する部分のみ先に溶け、加水分解性を有さない部分が残ることを抑制できることを見出したため、前記効果を有する組成物を得ることができた。
また、亜酸化銅の不使用または削減により、防汚塗料組成物の比重を低減することができ、亜酸化銅による基材の腐食を抑制することができるため、基材の材質によらず、所望の基材を選択して使用することができる。さらに、亜酸化銅の不使用または削減により、得られる防汚塗膜の色味を調整することができる。
防汚剤(b2)としては、特に制限されないが、好ましい例として、ジンクピリチオン、銅ピリチオン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、トリフェニルボロン・アミン錯体、2−メチルチオ−4−tert−ブチルアミノ−6−シクロプロピル−s−トリアジン、N,N−ジメチル−N'−フェニル−N'−(フルオロジクロロメチルチオ)スルファミド、N,N−ジメチル−N'−トリル−N'−(フルオロジクロロメチルチオ)スルファミド等が挙げられる。これらの中でも、より防汚性に優れる防汚塗膜が得られる等の点から、ジンクピリチオン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(例:シーナイン211N(ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製))がより好ましく、さらに、塗膜乾燥性にも優れる組成物が得られる等の点から、ジンクピリチオンが特に好ましい。
これらの防汚剤(b2)は1種類単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、前記防汚剤(b2)の含有量は、防汚剤(b1)100重量部に対して、好ましくは10〜1000重量部あり、より好ましくは20〜500重量部であり、さらに好ましくは20〜400重量部である。
本発明の組成物は、安定した消耗性、高い防汚性および耐ダメージ性等に優れる防汚塗膜が得られるなどの点から、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
本発明の組成物が酸化亜鉛を含む場合、酸化亜鉛の含有量は、本発明の組成物(固形分)100重量部に対して、好ましくは0.1〜60重量部であり、より好ましくは1〜50重量部であり、さらに好ましくは3〜50重量部である。
本発明の組成物には、前述した成分の他に、さらに、着色剤、体質顔料、脱水剤、可塑剤、揺変剤、溶剤、樹脂や有機酸などの有機化合物等の一般的な塗料組成物に用いられている各種成分を配合することができる。これらはそれぞれ、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、着色顔料(例:弁柄、チタン白(酸化チタン)、黄色酸化鉄等の無機系顔料、カーボンブラック、ナフトールレッド、フタロシアニンブルー等の有機系顔料)および染料が挙げられる。
着色剤の配合量は適宜調整することができるが、本発明の組成物(固形分)100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、0.5〜10重量部がより好ましい。
体質顔料は、屈折率が小さく、油やワニスと混練した場合に透明で被塗面を隠さないような顔料である。体質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、クレー、カリ長石、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナホワイト、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛が挙げられる。これらの中でも、タルク、シリカ、マイカ、クレー、カリ長石、硫酸バリウムが好ましい。体質顔料の配合量は適宜調整することができるが、本発明の組成物(固形分)100重量部に対して、0.1〜60重量部が好ましく、1〜50重量部がより好ましく、5〜45重量部が特に好ましい。なお、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナホワイトは沈降防止剤として、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛は艶消し剤としての機能も有し得る。
脱水剤は、本発明の組成物の貯蔵安定性の向上に寄与する成分である。
脱水剤としては、例えば、無機系では、無水石膏、半水石膏(焼石膏)、合成ゼオライト系吸着剤(例:商品名「モレキュラーシーブ」)が挙げられ、その他、オルソエステル類(オルソギ酸メチル、オルソ酢酸メチル、オルソホウ酸エステル等)、シリケート類、イソシアネート類等が挙げられる。これらの中でも、無機系の脱水剤である無水石膏、半水石膏(焼石膏)が好ましい。
脱水剤の配合量は適宜調整することができるが、本発明の組成物(固形分)100重量部に対して、0〜10重量部が好ましく、0.5〜5重量部がより好ましい。
可塑剤は、防汚塗膜の耐クラック性や耐水性の向上および変色の抑制に寄与する成分である。
可塑剤としては、例えば、n−パラフィン、塩素化パラフィン、テルペンフェノール、トリクレジルホスフェート(TCP)、ポリビニルエチルエーテルが挙げられ、これらの中でも、塩素化パラフィン、テルペンフェノールが好ましく、塩素化パラフィンが特に好ましい。
n−パラフィンとしては、日本石油化学(株)製「n−パラフィン」等の商品、塩素化パラフィンとしては、東ソー(株)製「トヨパラックス A−40/A−50/A−70/A−145/A−150」等の商品が挙げられる。
可塑剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、本発明の組成物中の全固形分に対して1〜5重量%の割合である。
搖変剤(タレ止め・沈降防止剤)としては、例えば、有機粘土系化合物(Al、CaまたはZnのアミン塩、ステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩等)、有機系ワックス(ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリアマイドワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス等)、合成微粉シリカが挙げられ、これらの中でも、有機粘土系化合物、ポリアマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス、合成微粉シリカが好ましい。
搖変剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、本発明の組成物(固形分)100重量部に対して、0.1〜5重量部の割合である。
本発明の組成物は、前記重合体(A)以外にも、必要に応じて樹脂や有機酸などの有機化合物を含有してもよい。
樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、シリコーンゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂(塩化ビニル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等)、塩化ゴム、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、パインタール、ロジン(ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン)等の非水溶性または難水溶性の樹脂が挙げられる。
有機酸としては、ナフテン酸、バーサチック酸、トリフェニルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸(例:ヤスハラケミカル(株)製「A−3000」)等の一塩基性有機酸等が挙げられる。
本発明の組成物を構成する各種成分は、通常の防汚塗料組成物と同様、溶剤に溶解もしくは分散していることが好ましい。本発明では、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤(キシレン、トルエン等)、ケトン系溶剤(メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル系溶剤、エーテル系溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、アルコール系溶剤(イソプロピルアルコール等)など、防汚塗料用の溶剤として一般的なものを用いることができる。
また、必要により、塗装現場において、作業性に応じてさらに溶剤を添加してもよい。
本発明の組成物は、公知の一般的な防汚塗料と同様の装置、手段等を用いて調製することができる。例えば、予め重合体(A)を合成した後、この重合体(反応液)と、防汚剤と、必要に応じて酸化亜鉛やその他の成分とを、一度にまたは順次溶剤に添加して、撹拌、混合することで調製することができる。
本発明の組成物は、公知の一般的な防汚塗料と同様の態様で使用することができる。
本発明の組成物は、重合体(A)と前記顔料との比率が前記範囲になるような条件で調製された組成物が、塗装性に優れる(さらなる溶媒の添加なしで塗装が可能である)組成物になるように、VOCを含むことが好ましく、本発明の組成物におけるVOC含有量は、より好ましくは390g/L以下である。
本発明の組成物中のVOC含有量を400g/L以下とすることにより、環境への負荷や人体への影響を少なくすることができる。VOC含有量が前記範囲にある組成物は、例えば、本発明の組成物に配合され得る溶剤量を調整することで得ることができ、VOC含有量は、例えば、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
なお、本発明の組成物は、例えば、所望の用途に応じ、得られる防汚塗膜の物性等を考慮しながら溶剤以外の成分の配合量を決定した後、得られる組成物が、さらなる溶剤の添加なしで塗装が可能になるように溶剤の配合量を決定するが、このような組成物のうち、必要最低量の溶剤を含む組成物のVOC含有量が前記範囲にある組成物であることが好ましい。
また、粘度が前記範囲にある組成物は、アプリケーター等を用いて基材上に組成物を塗布する際には、塗装性に加え、基材上での該組成物の滞留性にも優れるため、容易に、様々な方法で基材上に防汚塗膜を形成することができる。
本発明の防汚塗膜は、前記本発明の組成物から形成される。
本発明の防汚塗膜は、例えば、基材、特に、水中構造物、船舶および漁具等の、海水または淡水等と常時または断続的に接触する基材に、本発明の組成物からなる塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることで、基材上に防汚塗膜(防汚塗膜付基材)を形成することができる。
前記塗布する方法としては、本発明の組成物は様々な方法で基材上に塗布することができるため特に制限されないが、スプレー塗装が好ましい。
本発明において、固形分とは、溶剤等が含まれた成分を105℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥して溶剤等を揮散させたときの加熱残分をいう。
下記製造例で得られた加水分解性重合体組成物中の重合体のMwおよびMnは、測定装置として東ソー(株)製「HLC−8120GPC」を用い、東ソー(株)製「TSK−gel αタイプ」の分離カラム(α−M)2本を用い、20mMのLiBrを添加したジメチルホルムアミド(DMF)を溶離液として用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定し、ポリスチレン換算の値として求めた。
下記製造例で得られた加水分解性重合体組成物中の重合体のガードナー粘度は、25℃で測定した。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)59.9部および酸化亜鉛40.7部を仕込み、攪拌しながら75℃に昇温した。続いて、メタクリル酸43部、アクリル酸36部および水5部からなる混合物を滴下ロートから3時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに2時間攪拌した後、PGMを29.4部添加して、透明な金属原子含有重合性単量体混合物(a−1)を得た。固形分は55.1%であった。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 85.4部および酸化亜鉛40.7部を仕込み、攪拌しながら75℃に昇温した。続いて、メタクリル酸43.1部、アクリル酸36.1部および水5部からなる混合物を滴下ロートから3時間かけて等速滴下した。滴下終了後、さらに2時間攪拌した後、PGMを36部添加して、透明な金属原子含有重合性単量体混合物(a−2)を得た。固形分は44.8%であった。
冷却器、温度計、滴下タンクおよび攪拌機を備えた加圧重合可能なオートクレーブに、PGM 10部、キシレン35部およびエチルアクリレート4部を仕込み、攪拌しながら350kPaに加圧し、135℃に昇温した。続いて、滴下タンクからメチルメタクリレート15部、エチルアクリレート48部、n−ブチルアクリレート15部、金属原子含有重合性単量体混合物(a−1)40部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)1.8部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)4部および2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)2部からなる透明な混合物を2.5時間かけて等速滴下した。滴下終了後、30分かけて110℃に降温し、t−ブチルパーオクトエート0.5部とキシレン5部とを30分かけて滴下し、さらに1時間30分攪拌した後、キシレンを3部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、加熱残分55.3%、ガードナー粘度Rを有する不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A−1))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 10部、キシレン37部およびエチルアクリレート4部を仕込み、攪拌しながら100℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート15部、エチルアクリレート52部、n−ブチルアクリレート8部、金属原子含有重合性単量体混合物(a−1)47部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)2部、AIBN 3部およびAMBN 8部からなる透明な混合物を2.5時間かけて等速滴下した。滴下終了後、t−ブチルパーオクトエート0.5部とキシレン7部とを30分かけて滴下し、さらに1時間30分攪拌した後、キシレンを3部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、加熱残分54.8%、ガードナー粘度Rを有する不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A−2))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 15部およびキシレン57部を仕込み、攪拌しながら100℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート1部、エチルアクリレート66.2部、2−メトキシエチルアクリレート5.4部、金属原子含有重合性単量体混合物(a−2)52部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)1部、AIBN 2.5部およびAMBN 7部からなる透明な混合物を6時間かけて等速滴下した。滴下終了後、t−ブチルパーオクトエート0.5部とキシレン7部とを30分で滴下し、さらに1時間30分攪拌した後、キシレンを4.4部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、加熱残分45.6%、ガードナー粘度−Yを有する不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A−3))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 30部およびキシレン37部を仕込み、攪拌しながら100℃に昇温した。続いて、バーサチック亜鉛メタクリレート35部、2−メトキシエチルアクリレート10部、3−メトキシブチルアクリレート30部、エチルアクリレート25部およびt−ブチルパーオキサイド10部からなる混合物を滴下ロートから2時間かけて等速滴下した。滴下終了後にt−ブチルパーオクトエート1部とキシレン10部とを2時間かけて滴下し、さらに2時間攪拌した後、キシレンを10部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、加熱残分53.9%、ガードナー粘度Yを有する不溶解物のない淡黄色透明なろ液(側鎖末端型である加水分解性共重合体組成物(A−4))を得た。
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下装置、窒素導入管、および、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にキシレン80部を仕込み、窒素気流下、85℃の温度条件下で加熱攪拌を行った。同温度を保持しつつ滴下装置より、トリイソプロピルシリルアクリレート60部、メチルメタクリレート40部およびAIBN 0.3部からなる混合物を2時間かけて前記反応容器内に滴下した。その後、同温度で4時間攪拌を行った後、AIBN 0.4部を加え、更に同温度で3時間攪拌を行い、加熱残分55.0%、ガードナー粘度+Zを有する無色透明の加水分解性共重合体組成物(A−5)得た。
表1および3に示す通りの成分を混合し防汚塗料組成物を調製した。表1および3中の数値は、重量部を示す。
なお、表1および3中のシーナイン211Nは、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンを含むローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製の防汚剤である。
実施例1〜16および比較例1〜22で得られた防汚塗料組成物およびそれらから形成した防汚塗膜の物性は、以下のように評価した。得られた結果を表2または4に示す。
実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物の比重および加熱残分の値を用いて、下記式から算出した。
VOC含有量(g/L)=組成物の比重×1000×(100−加熱残分)/100
(2)比重
25℃において、容量が100mLの比重カップに、実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物を満たし、その防汚塗料組成物の質量を量り、該防汚塗料組成物の質量を比重カップの容量で割ることにより、組成物の比重を算出した。
(3)加熱残分
加熱残分は、JIS K 5601−1−2に基づいて算出した。具体的には、実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物1gを平底皿に量り採り、質量既知の針金を使って均一に広げ、125℃で1時間乾燥後、残渣および針金の質量を量り、加熱残分(重量%)を算出した。
実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物の粘度(KU値)を、JIS K−5600−2−2の規定に従ってストーマー粘度計を用い、下記条件で測定した。
ストーマー粘度計:コーティングテスター工業製ストーマー粘度計
設定温度 :25℃±0.5℃
サンプル量 :500mL
重り :75g〜1000g
実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物5000gを、23℃の温度条件下で60分放置した。ついで、放置後の組成物をエアレススプレーを用いて基材(913mm×718mm×0.32mm、ブリキ板)上に、目標ウェット膜厚が300μmになるように塗装した。この時の塗装作業性(霧化性、塗膜外観)を下記評価基準に基づいて塗装作業性を評価した。
A:防汚塗料組成物をエアレススプレーを用いて基材上に塗装した際に、防汚塗料組成物が微細な粒子として(霧状で)噴霧され、かつスプレーパターンがスジ等を生じることなく、均一なパターンであった(霧化性が良好である)。
B:防汚塗料組成物をエアレススプレーを用いて基材上に塗装した際に、防汚塗料組成物が微細な粒子として(霧状で)噴霧されず、スプレーパターンがスジを引いたようなパターンであった(霧化性に劣る)。
C:エアレススプレーでの塗装が非常に困難であった。
A:基材上に形成された塗膜の表面に、微粒子の発生、光沢低下、レベリング不良などの問題がなかった(外観状態が良好である)。
B:基材上に形成された塗膜の表面に、微粒子の発生、光沢低下、レベリング不良などの問題が生じた(外観状態が劣る)。
C:エアレススプレーでの塗装が非常に困難であり、通常の塗膜(均一な塗膜)にならなかった。
150×70×3.2mmのサンドブラスト処理鋼板に、エポキシ系防食塗料(中国塗料(株)製「バンノー500」)を乾燥膜厚が150μmとなるように塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成し、この塗膜表面にさらにエポキシ系バインダー塗料(中国塗料(株)製「バンノー500N」)を乾燥膜厚が100μmとなるように塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜表面に、実施例および比較例で得られた防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が160μmとなるようにエアレススプレーで塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成する操作を2度繰り返し、乾燥膜厚が320μmである防汚塗膜付試験板を作成した。
50×50×1.5mmの硬質塩化ビニル板にアプリケーターを用いて、実施例および比較例で調製した防汚塗料組成物を乾燥膜厚が150μmになるように塗布し、これを室内で室温(約20℃)にて7日間乾燥させ、試験板を作成した。
25℃の海水を入れた恒温槽に設置した回転ドラムの側面にこの試験板を取り付け、周速15ノットで回転させ、3ヶ月毎の防汚塗膜の消耗度(膜厚減少)を測定した。
サンドブラスト処理鋼板(縦300mm×横100mm×厚み3.2mm)に、エポキシ系防食塗料(中国塗料(株)製「バンノー500」)をその乾燥膜厚が150μm厚になるように塗布した後室温で1日乾燥させて塗膜を形成し、この塗膜表面にさらにエポキシ系バインダー塗料(中国塗料(株)製「バンノー500N」)をその乾燥膜厚が100μm厚となるように塗布し、室温で1日乾燥させた。さらにその上に、前記実施例および比較例で調製した防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が100μmとなるように塗布し、室温で7日間乾燥させて、防汚塗膜付試験板を作成した。
0:海中生物の付着無し
0.5:海水生物の付着面積が、0%を超え10%以下
1:海水生物の付着面積が、10%を超え20%以下
2:海水生物の付着面積が、20%を超え30%以下
3:海水生物の付着面積が、30%を超え40%以下
4:海水生物の付着面積が、40%を超え50%以下
5:海水生物の付着面積が、50%を超える
20:防汚塗膜
Claims (13)
- ストーマー粘度計で測定した粘度(KU値)が85〜100である、請求項1に記載の防汚塗料組成物。
- 前記防汚剤(b1)の含有量が、防汚塗料組成物100重量部(固形分)に対して、1〜20重量部である、請求項1または2に記載の防汚塗料組成物。
- 前記防汚剤(B)がさらに、ジンクピリチオン、銅ピリチオン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、トリフェニルボロン・アミン錯体、2−メチルチオ−4−tert−ブチルアミノ−6−シクロプロピル−s−トリアジン、N,N−ジメチル−N'−フェニル−N'−(フルオロジクロロメチルチオ)スルファミドおよびN,N−ジメチル−N'−トリル−N'−(フルオロジクロロメチルチオ)スルファミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の防汚剤(b2)を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記防汚剤(b2)の含有量が、防汚塗料組成物100重量部(固形分)に対して、1〜20重量部である、請求項4に記載の防汚塗料組成物。
- さらに、酸化亜鉛を、防汚塗料組成物100重量部(固形分)に対して、0.1〜60重量部含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記重合体(A)が、式(2):CH2=C(R1)−COO−M−O−CO−C(R1)=CH2[式(2)中、Mは亜鉛または銅を示し、R1は独立に水素原子またはメチル基を示す。]で表される単量体(a1)から誘導される成分単位と、前記単量体(a1)と共重合し得る他の不飽和単量体(a2)から誘導される成分単位とを有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記単量体(a1)が、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、銅ジアクリレートおよび銅ジメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体を含む、請求項7に記載の防汚塗料組成物。
- 前記不飽和単量体(a2)が、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の不飽和単量体を含む、請求項7または8に記載の防汚塗料組成物。
- 前記重合体(A)中の亜鉛および/または銅の含有量が、前記重合体(A)の0.5〜25重量%である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜。
- 基材が、請求項11に記載の防汚塗膜で被覆されている、防汚塗膜付基材。
- 基材上に、請求項1〜10のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物からなる塗膜を形成し、該塗膜を硬化させる工程を含む、防汚塗膜付基材の製造方法。
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