JP6207512B2 - エステルの製造方法 - Google Patents
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Description
このエステル化反応においてフリー脂肪酸を転化するためには、安定性の高い触媒を用いることが重要である。しかし、通常用いられる反応条件下では、多くの触媒は、フリー脂肪酸及び形成される水の存在下で溶解し、したがって触媒は急速に失活する。さらに、触媒の(物理的)分解が起こり、これは望ましくない微粒子形成とその結果望まない圧力低下、特に固定床における圧力低下をもたらしうる。さらに、触媒の一部が生成物中に残り、規格に適合させるためにそれを除去する必要がある。
米国特許第5508457号明細書にしたがって作ったチタニウムシリケートの錠剤10mLを固定床反応器に装填した。その反応器に、MeOH(1.73mL/h)と、5質量%のドデカン酸を含むなたね油(3.47mL/h)とを供給した。180℃で284時間の操作後、反応を止めて、生成物流と触媒を分析した。生成物流は、微量のチタン及びケイ素(数〜数十ppm(w/w))しか含んでいかなった。
さまざまな量のNaを含むチタニウムシリケート錠剤10mLを、例1にしたがって調製した錠剤をさまざまな量のHCl水で処理することによって調製した。錠剤の最終的Na含有量は、水相のpHをコントロールすることによって調節できる。HCl処理の2時間後、錠剤を脱イオン水で完全に洗い、オーブン中110℃で夜通し乾燥させた。この操作によって、明確なNa含有量、すなわち、6.0、3.9、3.2、2.4、及び0.8質量%のNa含有量をそれぞれが有するチタニウムシリケート錠剤の製造が可能になった。
Claims (18)
- トリグリセリド供給原料及びアルコールを準備するステップ、及び前記供給原料を不均一系触媒と接触させるステップ、それにより前記トリグリセリドと前記アルコールとのエステル交換をするステップを含む、エステルの製造方法であって、前記不均一系触媒が第4族シリケートを含みかつNaを3質量%未満しか含まず、かつ、前記供給原料がさらに少なくとも一種の酸化合物である脂肪酸を含むことを特徴とする製造方法。
- 前記エステルがバイオディーゼルである、請求項1に記載の製造方法。
- 前記バイオディーゼルがFAME(脂肪酸メチルエステル)を含む生成物である、請求項2に記載の製造方法。
- 前記アルコールが短鎖アルコールである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記アルコールがメタノールである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記酸化合物が、その場で、水から形成される脂肪酸である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記第4族シリケート含有触媒がチタノシリケートを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記供給原料中のフリー脂肪酸の含有量が、前記供給原料の全質量を基準にして0.1〜99質量%である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記供給原料中のフリー脂肪酸の含有量が、前記供給原料の全質量を基準にして1〜30質量%である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記供給原料と前記触媒との接触を固定床反応器又はスラリー反応器中で行う、請求項1〜9のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記供給原料と前記触媒との接触を40〜300℃の温度で行う、請求項1〜10のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記供給原料と前記触媒との接触を120〜230℃の温度で行う、請求項1〜11のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記トリグリセリドが、動物、植物、又は微生物由来である、及びそれらの組み合わせ物から選択されるオイル及び/又は脂肪供給原料に含まれる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記トリグリセリドが、大豆油、菜種油、パーム油、ひまわり油、サフラワー油、ヤトロファ(ナンヨウアブラギリ)油、からし油、麻実油、ヒマシ油、廃植物油、藻類のオイル、動物脂肪、トラップグリース、及びそれらの組み合わせ物から選択されるオイル及び/又は脂肪供給原料に含まれる、請求項1〜13のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記触媒が促進剤をさらに含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記促進剤が、カチオン、アニオン、及び/又は有機化合物、あるいはそれらの組み合わせから選択される、請求項15に記載の製造方法。
- 前記カチオン促進剤が、Li、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Nb、Fe、Ni、V、W、Mo、Al、Ce、Sn、Zn、Cu、Mnのイオン及びそれらの組み合わせから選択され;
前記アニオン促進剤が、SO4 2−、BF4 −、CO3 2−、NO3 −、PO4 3−、F−、Cl−、Br−、I−、O2−、ヘテロポリ酸のアニオン、Keggin型アニオン、又はそれらの組み合わせから選択され;及び/又は、
前記有機化合物促進剤が、
− アニオン性有機化合物、例えば、OR、RSO3(式中、Rは有機基である);
− カチオン性有機化合物、例えば、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アリールアンモニウム化合物;
− 中性有機化合物、例えば、ホスフィン類、アミン類、アルコール類、又はチオール類;及び
− それらの組み合わせ、
から選択される、請求項16に記載の製造方法。 - 前記触媒が3質量%未満のKを含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の製造方法。
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