JP6206590B2 - シロキサン組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ジメチルポリシロキサンオイルとゲル状のシロキサン架橋物の中間の物性を示す流動性を有するシロキサン組成物及びその製造方法に関するものである。

ゲル状オルガノポリシロキサン架橋物は、化粧品、電気配線の接続部位のコーティング等に使用されているが、いずれも流動性のない固形物である。このため溶剤にも溶解せず、化粧品や樹脂中に配合するには長時間の粉砕工程を必要とする。

化粧品に対しては、シリコーンゲルのシリコーンオイル分散物が使われている。この製品は一度、固体状シリコーンゲルを付加反応により作った後、粉砕しながらシリコーンオイル中に分散させている。この製造方法は手間がかかる上、固体状のシリコーンゲルは、反応により固体となった部位近辺では未反応の官能基が存在しても、それ以上反応は進まないため、同じ原料を用いても製造する度に架橋密度は変わり、物性のコントロールが難しいものであった。

プラスチックにおいては、成型時に流動性を上げるためや汚れ防止、滑り性の付与等を目的として高重合度のシリコーンオイルやシリコーンガムを樹脂中に分散させて使われている。重合度の低いシリコーンオイルは、流動性を上げる効果や滑り性に優れているが、シリコーンオイルが表面にブリードアウトするため、表面にぬめりが生じてしまう。このため重合度の高いガム状のシリコーンが使われているが、均一に分散させるには予めマスターバッチ化するなど手間がかかる。また添加したシリコーンの多くは樹脂中に埋没するため、表面で作用に関与するのは一部にすぎず、効率が悪い。一方、固体状のシリコーンゲルやレジンを用いた場合、樹脂中に留まる成分が多い上、樹脂との相溶性も悪いことから分散不良となり機械的強度が低下する場合が多い。また表面の改質効果は乏しい。

一方、シリコーンゲルとシリコーンオイルの中間の物性を示す化合物の合成方法は報告されていない。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。

特開平０５−１４０３２０号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ジメチルポリシロキサンオイルとゲル状のシロキサン架橋物の中間の物性を示す、流動性を有するかもしくは溶剤に溶解して流動性を示すシロキサン組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は、オルガノポリシロキサン架橋物に関し鋭意検討を重ねた結果、特定の原料を原料質量の８倍以上の大過剰な溶剤中で付加反応させることにより、安定してオイルとゲルの中間の物性を示す流動性を有するシロキサン組成物を合成できることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記のシロキサン組成物及びその製造方法を提供する。
［１］
下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式（１）及び（２）で表されるポリシロキサンの合計質量の８倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより得られる、重量平均分子量５，０００〜３００，０００，０００で、シロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりシルエチレン結合を０．１〜５０ｍｏｌ含有するオルガノポリシロキサン架橋物が溶剤に溶解してなるシロキサン組成物。
Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2、Ｍ^HはＲ₂ＨＳｉＯ_1/2、Ｄ^HはＲＨＳｉＯ_2/2、Ｔ^HはＨＳｉＯ_3/2、ＱはＳｉＯ_4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは０又は正の数であり、式（１）において、１≦α＋γ＋ε＋η≦１，０００、１≦γ≦１，０００であり、式（２）において、１≦θ＋κ＋μ≦２００、１≦κ≦２００であり、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζ≧２で、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋ν≧２である。）
［２］
溶剤が、トルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を含有することを特徴とする［１］に記載のシロキサン組成物。
［３］
溶剤が、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、式Ｍ₂Ｄ_n（ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2単位を示し、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2単位を示し、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは０〜２００の整数である。）で示される直鎖シロキサン、及び式Ｍ_2+mＤ_nＴ_m（Ｍ、Ｄ、ｎは上記の通り、ＴはＲＳｉＯ_3/2単位を示し、Ｒは上記の通りである。ｍは１〜１０の整数である。）で示される分岐鎖シロキサンから選ばれるオルガノシロキサンである［１］に記載のシロキサン組成物。
［４］
［１］に記載のオルガノポリシロキサン架橋物が、下記式（３）
Ｍ_α’Ｍ^Vi _β’Ｄ_γ’Ｄ^Vi _δ’Ｔ_ε’Ｔ^Vi _ζ’ （３）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に０又は正の数であり、α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦２００である。）
で表されるオルガノポリシロキサンに溶解してなり、該オルガノポリシロキサンの含有量がオルガノポリシロキサン架橋物の質量の０．１〜４０倍であるシロキサン組成物。
［５］
オルガノポリシロキサン架橋物を動粘度２０ｍｍ²／ｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサンに３０質量％溶解させた場合の２５℃における粘度が１００〜２，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のシロキサン組成物。
［６］
オルガノポリシロキサン架橋物をトルエンに３０質量％溶解させた場合の２５℃における粘度が５０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のシロキサン組成物。
［７］
式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が２６０〜７４，８７４であり、式（２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量平均分子量が２０８〜１５，４１４であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載のシロキサン組成物。
［８］
アルカリを加え発生する水素ガス発生量から計算される残存ＳｉＨ基量が０．００１ｍｏｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする［１］〜［７］いずれかに記載のシロキサン組成物。
［９］
下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式（１）及び（２）で表されるポリシロキサンの合計質量の８倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより、重量平均分子量５，０００〜３００，０００，０００で、シロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりシルエチレン結合を０．１〜５０ｍｏｌ含有するオルガノポリシロキサン架橋物を得ることを特徴とするシロキサン組成物の製造方法。
Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2、Ｍ^HはＲ₂ＨＳｉＯ_1/2、Ｄ^HはＲＨＳｉＯ_2/2、Ｔ^HはＨＳｉＯ_3/2、ＱはＳｉＯ_4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは０又は正の数であり、式（１）において、１≦α＋γ＋ε＋η≦１，０００、１≦γ≦１，０００であり、式（２）において、１≦θ＋κ＋μ≦２００、１≦κ≦２００であり、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζ≧２で、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋ν≧２である。）
［１０］
溶剤としてトルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を用い、オルガノポリシロキサン架橋物を得た後、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加え、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物とする［９］記載のシロキサン組成物の製造方法。
［１１］
低粘度のオルガノポリシロキサンが、下記式（３）
Ｍ_α’Ｍ^Vi _β’Ｄ_γ’Ｄ^Vi _δ’Ｔ_ε’Ｔ^Vi _ζ’ （３）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に０又は正の数であり、α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦２００である。）
で表されるオルガノポリシロキサンである［１０］記載のシロキサン組成物の製造方法。

本発明のシロキサン組成物は、これまでにない物性からさまざまな用途に対して新規な特性を発揮することができる。用途としては、柔らかな感触のある安価に簡単に合成することができる化粧品用シリコーンゲル、表面にぬめり感のないシリコーン配合プラスチック成型体、剥離紙用シリコーンの高速塗工時に発生するミスト防止剤、再剥離性に優れる粘着剤等を挙げることができる。

本発明のシロキサン組成物は、オルガノポリシロキサン架橋物と溶剤とからなり、本発明のオルガノポリシロキサン架橋物は、下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、式（１）及び（２）で表されるポリシロキサンの合計質量の８倍以上の溶剤中、白金触媒を用いてヒドロシリル化反応して得られる、重量平均分子量５，０００〜３００，０００，０００で、シロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりシルエチレン結合を０．１〜５０ｍｏｌ含有することを特徴とするものである。

Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2、Ｍ^HはＲ₂ＨＳｉＯ_1/2、Ｄ^HはＲＨＳｉＯ_2/2、Ｔ^HはＨＳｉＯ_3/2、ＱはＳｉＯ_4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立に０又は正の数であり、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζ≧２で、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋ν≧２である。）

まず、下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと、下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンについて説明する。
Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
上記式（１）、（２）中、Ｍ、Ｍ^Vi、Ｄ、Ｄ^Vi、Ｔ、Ｔ^Vi、Ｍ^H、Ｄ^H、Ｔ^H、Ｑは、ぞれぞれ下記に示す単位である。
Ｍ：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2
Ｍ^Vi：Ｒ₂ＰＳｉＯ_1/2
Ｄ：Ｒ₂ＳｉＯ_2/2
Ｄ^Vi：ＲＰＳｉＯ_2/2
Ｔ：ＲＳｉＯ_3/2
Ｔ^Vi：ＰＳｉＯ_3/2
Ｍ^H：Ｒ₂ＨＳｉＯ_1/2
Ｄ^H：ＲＨＳｉＯ_2/2
Ｔ^H：ＨＳｉＯ_3/2
Ｑ：ＳｉＯ_4/2

上記式中、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数１〜６の非置換又は置換の一価炭化水素基である。例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部をハロゲン原子、シアノ基、水酸基等で置換したものが挙げられる。ただし剥離力を低くする上でＲの総数の少なくとも５０ｍｏｌ％はメチル基であることが好ましい。
また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。

α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νは、それぞれ独立に０又は正の数である。また、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζは２以上、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜５であり、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋νは２以上、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜５である。

また、α、γ、ε、ηは同時に０になることはなく、特にシルエチレン結合含有量の点から、α＋γ＋ε＋ηは１〜１，０００であることが好ましく、より好ましくは１０〜５００であり、更に好ましくは５０〜４００である。この場合、シルエチレン結合含有量の点から、特にγは１〜１，０００であることが好ましく、より好ましくは１０〜５００であり、更に好ましくは５０〜４００である。また、αは０〜２０であることが好ましく、より好ましくは０〜１０であり、更に好ましくは０〜５である。εは０〜５０、特に０〜１０であることが好ましく、ηは０〜５、特に０〜１であることが好ましい。

一方、θ、κ、μも同時に０になることはなく、同様にシルエチレン結合含有量の点から、θ＋κ＋μは１〜２００であることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０であり、更に好ましくは２０〜１００である。この場合、κは１〜２００であることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０であり、更に好ましくは２０〜１００である。θは０〜２０であることが好ましく、より好ましくは０〜１０であり、更に好ましくは０〜５である。μは０〜５０、特に０〜１０であることが好ましい。

式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上、好ましくは２〜１０個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。
該オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、２６０〜７４，８７４であることが好ましく、より好ましくは４０８〜７，５８６である。重量平均分子量が大きすぎるとゲルが柔らかく粘着性を帯びていて取り扱いにくい場合がある。このためＱ単位は１以下が好ましく、更に好ましい値は０である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析（溶媒：トルエン）によるポリスチレン換算の重量平均分子量により測定できる（以下、同じ）。

このようなオルガノポリシロキサンとして、具体的には、両末端アルケニル基含有シロキサン、側鎖アルケニル基含有シロキサン、片末端及び側鎖アルケニル基含有シロキサン、両末端側鎖アルケニル基含有シロキサンを挙げることができ、構造式で表すと、Ｍ^Vi ₂Ｄ_γ、Ｍ₂Ｄ_γＤ^Vi _δ、Ｍ^Vi ₃Ｄ_γＴ₁、Ｍ^Vi ₄Ｄ_γＴ₂、Ｍ^Vi ₂Ｄ_γＤ^Vi _δ、Ｍ^Vi ₂Ｄ_γＱ₁、Ｍ_αＤ_γＤ^Vi _δＴ^Vi _ζ（但し、γは１〜１，０００、特に１０〜５００、とりわけ５０〜４００、δは２〜２０、特に２〜１０、とりわけ２〜５、ζは１〜２０、特に１〜１０、とりわけ１〜６）等を挙げることができる。更に具体的な構造例としては、Ｍ^Vi ₂Ｄ₁₀、Ｍ^Vi ₂Ｄ₁₀₀、Ｍ₂Ｄ₂₇Ｄ^Vi ₃、Ｍ₂Ｄ₉₇Ｄ^Vi ₃、Ｍ₂Ｄ₂₆Ｄ^Vi ₄、Ｍ₂Ｄ₂₅Ｄ^Vi ₅、Ｍ₂Ｄ₂₄Ｄ^Vi ₆、Ｍ₂Ｄ₉₆Ｄ^Vi ₄、Ｍ₂Ｄ₉₅Ｄ^Vi ₅、Ｍ^Vi ₃Ｄ₁₀₀Ｔ₁、Ｍ^Vi ₄Ｄ₁₀₀Ｔ₂、Ｍ^Vi ₂Ｄ₉₇Ｄ^Vi ₁、Ｍ^Vi ₂Ｄ₉₅Ｄ^Vi ₃、Ｍ₃Ｄ₉₃Ｄ^Vi ₃Ｔ^Vi ₁等を挙げることができる。
ビニル基含有量としては０．００１〜１ｍｏｌ／１００ｇ、更に好ましい範囲は０．０１〜０．１ｍｏｌ／１００ｇである。

式（２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に２個以上、好ましくは２〜１００個のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ基と式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのビニル基とが付加反応することによりオルガノポリシロキサン架橋物が形成される。

該オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量平均分子量は、２０８〜１５，４１４であることが好ましく、より好ましくは２８２〜７，５３４である。重量平均分子量が小さすぎると架橋密度が高くなることからゲル化あるいは固形化する場合があり、大きすぎるとゲルが柔らかく粘着性を帯びて取り扱いが難しくなる場合がある。

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、両末端ハイドロジェン基含有シロキサン、側鎖ハイドロジェン基含有シロキサン、片末端及び側鎖ハイドロジェン基含有シロキサン、両末端及び側鎖ハイドロジェン基含有シロキサン等を挙げることができ、構造式で表すと、Ｍ^H ₂Ｄ_κ、Ｍ₂Ｄ^H _λ、Ｍ₂Ｄ_κＤ^H _λ、Ｍ^H ₂Ｄ_κＤ^H _λ、Ｍ^H ₃Ｄ_κＴ₁、Ｍ^H ₄Ｄ_κＴ₂、Ｍ_θＤ_κＤ^H _λＴ^H _ν（但し、κは１〜２００、特に１０〜１５０、とりわけ２０〜１００、λは１〜２０、特に１〜１０、とりわけ１〜５、θは３〜２２、特に３〜１２、とりわけ３〜７、νは１〜２０、特に１〜１０、とりわけ１〜６）等を挙げることができる。更に具体的な構造例としては、Ｍ^H ₂Ｄ₁₀、Ｍ^H ₂Ｄ₁₀₀、Ｍ₂Ｄ₂₇Ｄ^H ₃、Ｍ₂Ｄ₉₇Ｄ^H ₃、Ｍ₂Ｄ₂₆Ｄ^H ₄、Ｍ₂Ｄ₂₅Ｄ^H ₅、Ｍ₂Ｄ₂₄Ｄ^H ₆、Ｍ₂Ｄ₉₆Ｄ^H ₄、Ｍ₂Ｄ₉₅Ｄ^H ₅、Ｍ^H ₃Ｄ₁₀₀Ｔ₁、Ｍ^H ₄Ｄ₁₀₀Ｔ₂、Ｍ^H ₂Ｄ₉₇Ｄ^H ₁、Ｍ^H ₂Ｄ₉₅Ｄ^H ₃、Ｍ₃Ｄ₉₃Ｄ^H ₃Ｔ^H ₁等を挙げることができる。
好ましいＳｉＨ基含有量としては０．０１〜１０ｍｏｌ／１００ｇ、更に好ましい範囲は０．０１〜１ｍｏｌ／１００ｇである。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの使用量は、該オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基と上記式（１）で表されるオルガノポリシロキサン中のアルケニル基との配合モル比率（ＳｉＨ基：アルケニル基）が、０．８：１〜１．８：１であることが好ましく、０．９：１〜１．６：１であることがより好ましい。

本発明におけるオルガノポリシロキサン架橋物は、上記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと上記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、式（１）及び（２）で表されるオルガノポリシロキサンの合計質量の８倍以上、好ましくは１０倍以上、更に好ましくは１２倍以上の溶剤中、白金族金属系触媒を用いてヒドロシリル化（付加）反応させることにより合成することができる。これは、白金族金属系触媒によって式（２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基が式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサン中のビニル基に付加する反応である。

ここで、白金族金属系触媒としては、付加反応触媒として用いられる公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば、白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体等が挙げられる。

これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量であるが、経済的な点を考慮して、上記アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量に対して白金族金属質量として０．１〜１００ｐｐｍの範囲とすることが好ましく、０．５〜５ｐｐｍの範囲とすることがより好ましい。

また、本発明におけるオルガノポリシロキサン架橋物の合成に用いられる溶剤としては、トルエン、ヘキサン、キシレン、メチルエチルケトン等のオルガノポリシロキサンに可溶な有機溶剤（シロキサン溶剤を含まない）や、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン等の低粘度の環状シロキサン、Ｍ₂Ｄ_n（Ｍ、Ｄは上記と同じ。ｎは０〜２００、好ましくは１〜５０の整数である。）等の直鎖シロキサン、Ｍ_2+mＤ_nＴ_m（Ｍ、Ｄ、Ｔは上記と同じ。ｎは０〜２００、好ましくは１〜５０の整数、ｍは１〜１０、好ましくは１〜３の整数である。）等の分岐鎖シロキサンなどのオルガノポリシロキサン（シロキサン溶剤）を用いるのが好ましい。

溶剤の使用量は、上記式（１）及び（２）で表されるオルガノポリシロキサンの合計質量の８倍以上、好ましくは１０倍以上５０倍以下、更に好ましくは１２倍以上４０倍以下である。溶剤の使用量が少なすぎるとオルガノポリシロキサン架橋物の分子量が高くなりすぎゲル化が起こり、また多すぎると分子量が小さくなりすぎ、架橋物としての特性がなく、オイルに近い特性になる場合がある。

上記ヒドロシリル化による反応は常温でも進行するが遅いため、反応温度は５０〜１４０℃、特に６０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１〜８時間、特に２〜５時間が好ましい。
反応は水素ガス発生量で確認することができ、残存ＳｉＨ基量として０．００１ｍｏｌ／１００ｇ以下、好ましくは０．０００１ｍｏｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。なお、水素ガス発生量は、サンプル約１０ｇに水希釈アルカリ水溶液を入れ、発生する水素ガス量を測定するものである。

上記反応により得られるオルガノポリシロキサン架橋物は、その重量平均分子量（Ｍｎ）が５，０００〜３００，０００，０００であり、５，０００〜１２，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは７，０００〜５００，０００である。この範囲は平均重合度で見た場合、６５〜１６３，０００であることが好ましく、より好ましくは９０〜６，７６０である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析（溶媒：トルエン）におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができ、重量平均分子量が大きすぎる場合は、超高分子量用カラムＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈを用いて測定することにより求めることができる。また、平均重合度は、求められたＳｉ−ＮＭＲ結果から求めることができる（以下、同じ）。

上記反応により得られるオルガノポリシロキサン架橋物は、¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合含有量が、０．１〜５０ｍｏｌであり、好ましくは１〜３０ｍｏｌである。上記シルエチレン結合含有量が少なすぎるとオイルの性質に近いものになり、架橋物としての特性が得られない。また、多すぎると粘度が高くなりすぎ混合が難しい場合がある。

上記で得られたオルガノポリシロキサン架橋物のＢ型回転粘度計を用いて測定した２５℃における粘度は、動粘度２０ｍｍ²／ｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサンに３０質量％溶解させた場合、１００〜２，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３００〜１６０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、更に好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであり、また、トルエンに３０質量％溶解させた場合、５０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜１３０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、更に好ましくは３００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。

本発明において、オルガノポリシロキサン架橋物は、上記反応に使用した溶剤をそのまま含んだ組成物として用いることができ、該組成物は固体を含まず、均一なオイル状のものである。
なお、トルエン等の有機溶剤を用いて合成した場合は、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加えた後、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物にすることもできる。この方法は、特に低粘度のオルガノポリシロキサンとしてアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを用いる場合に有効である。
この場合、減圧条件としては、０．０１〜５０ｍｍＨｇ、特に０．１〜３０ｍｍＨｇが好ましく、また、加熱条件としては、５０〜１５０℃で３０分〜５時間、特に６０〜１３０℃で３０分〜３時間とすることが好ましい。

上記低粘度のオルガノポリシロキサンとしては、下記式（３）で表される構造を有する化合物が好ましい。
Ｍ_α’Ｍ^Vi _β’Ｄ_γ’Ｄ^Vi _δ’Ｔ_ε’Ｔ^Vi _ζ’ （３）
（式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、上記と同様のものを例示することができる。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に０又は正の数であり、α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦２００、好ましくは１０≦α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦１５０である。）

このような低粘度のオルガノポリシロキサンとして、具体的には、粘度１〜１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基を分子鎖両末端に有するジメチルポリシロキサン、側鎖にビニル基を有するメチルビニルポリシロキサン、ジメチルヒドロキシシリル基を両末端に有するジメチルポリシロキサン、側鎖にフェニル基を有するフェニルメチルポリシロキサン等が挙げられ、好ましくはＭ^Vi ₂Ｄ₁₀、Ｍ^Vi ₂Ｄ₁₀₀、Ｍ₂Ｄ₂₇Ｄ^Vi ₃、Ｍ₂Ｄ₉₇Ｄ^Vi ₃、Ｍ₂Ｄ₂₆Ｄ^Vi ₄、Ｍ₂Ｄ₂₅Ｄ^Vi ₅、Ｍ₂Ｄ₂₄Ｄ^Vi ₆、Ｍ₂Ｄ₉₆Ｄ^Vi ₄、Ｍ₂Ｄ₉₅Ｄ^Vi ₅、Ｍ^Vi ₃Ｄ₁₀₀Ｔ₁、Ｍ^Vi ₄Ｄ₁₀₀Ｔ₂、Ｍ^Vi ₂Ｄ₉₇Ｄ^Vi ₁、Ｍ^Vi ₂Ｄ₉₅Ｄ^Vi ₃、Ｍ₃Ｄ₉₃Ｄ^Vi ₃Ｔ^Vi ₁等のビニル基を含有するポリシロキサン等が挙げられる。

なお、上記式（３）で表される低粘度オルガノポリシロキサンの量は、オルガノポリシロキサン架橋物の質量の０．１〜４０倍が好ましく、０．１〜２０倍がより好ましく、更に好ましくは０．５〜１０倍であり、特に好ましくは０．５〜５倍である。

本発明のオルガノポリシロキサン架橋物の用途としては、柔らかな感触のある安価に簡単に合成することができる化粧品用シリコーンゲル、表面にぬめり感のないシリコーン配合プラスチック成型体、剥離紙用シリコーンの高速塗工時に発生するミスト防止剤、再剥離性に優れる粘着剤等を挙げることができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記に挙げる粘度はいずれも２５℃でＢ型回転粘度計を用いて測定された値である。

また、下記の例において、シロキサンの組成を示す記号は以下の通りの単位を示す。
Ｍ：（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2
Ｍ^H：（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2
Ｍ^Vi：（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2
Ｄ：（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2
Ｄ^H：（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ_2/2
Ｄ^Vi：（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2
Ｔ：（ＣＨ₃）ＳｉＯ_3/2
Ｔ^Vi：（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_3/2
Ｑ：ＳｉＯ_4/2

〔実施例１〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi _2.4Ｄ_147.7Ｔ_0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン４８ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をトルエン６９６ｇ（シロキサン総質量の１２倍に相当）中で混合後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対し２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応させたところ、水素ガス発生量から換算する（以下同様）残存ＳｉＨ基量は０ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものの粘度は５．４ｍＰａ・ｓで重量平均分子量５２，０００、減圧留去によりトルエンを取り除いたものの粘度は８，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は１１０ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は２９０ｍＰａ・ｓであった。また¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は１１．１ｍｏｌであった。
反応物にＭ^Vi ₂Ｄ_66.8で表される両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサンを６９６ｇ加え、１５０℃で３時間、窒素バブリング下、１０ｍｍＨｇ以下の条件で減圧留去を行い、シロキサン１００％の組成物とした。

〔実施例２〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi _2.4Ｄ_147.7Ｔ_0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン４８ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をトルエン８１２ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の１４倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応させたところ、残存ＳｉＨ基量は０．００００４ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度４．０ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量４３，０００、減圧留去によりトルエンを取り除いた場合の粘度は５，５５０ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は８０ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は２３０ｍＰａ・ｓであった。また¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は１１．１ｍｏｌであった。
反応物にＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサンを６９６ｇ加え、１５０℃で３時間、窒素バブリング下、１０ｍｍＨｇ以下の条件で減圧留去を行い、シロキサン１００％の組成物とした。

〔実施例３〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi _2.4Ｄ_147.7Ｔ_0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン４８ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン６９６ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の１２倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応させたところ残存ＳｉＨ基量は０ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度２２３ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量は１５０，０００、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は９８３，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は５，４９０ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は８，７００ｍＰａ・ｓである。またＭ₂Ｄ₂₇を除いた架橋成分における¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は１１．２ｍｏｌであった。

〔実施例４〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi ₂Ｄ₁₅₀で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン５８．９ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０９７モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン６９６ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の１２倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応を行ったところ残存ＳｉＨ基量は０ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度２４０ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量は１３０，０００、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は５９０，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は３，５００ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は５，８００ｍＰａ・ｓである。またＭ₂Ｄ₂₇を除いた架橋成分における¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は１０．８ｍｏｌであった。

〔実施例５〕
Ｍ₂Ｄ₂₇Ｄ^H ₃で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi ₂Ｄ₁₄₄で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン７６．２ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０６９モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン１，０３４ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の１２倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応を行ったところ残存ＳｉＨ基量は０ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度９７０ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量は３００，０００、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は１７，０００，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は７３，４００ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は９６，６００ｍＰａ・ｓである。またＭ₂Ｄ₂₇を除いた架橋成分における¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は６．３ｍｏｌであった。

〔実施例６〕
Ｍ₂Ｄ₂₄Ｄ^H ₄で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi ₂Ｄ₁₄₄で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン１０９．３ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０６９モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン１６７０．２ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の１４倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応を行ったところ残存ＳｉＨ基量は０．００００５ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度３，０６０ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量は４００，０００、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は２０２，４００，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は７６５，０００ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は９０７，０００ｍＰａ・ｓである。またＭ₂Ｄ₂₇を除いた架橋成分における¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は６．５ｍｏｌであった。

〔実施例７〕
Ｍ^H ₂Ｄ₄₀で表される両末端型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ₂Ｄ₂₇Ｄ^Vi ₃で表される側鎖型ビニルメチルポリシロキサン２０ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン４８０ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端型ビニルメチルポリシロキサン総質量の１６倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温した。温度８０℃で５時間反応を行ったところ残存ＳｉＨ基量は０ｍｏｌ／１００ｇであった。
得られたものは粘度２，３２０ｍＰａ・ｓのオイルで、重量平均分子量は４４０，０００、上述の生成物粘度から計算により推定される架橋物としての粘度は２３８，０００，０００ｍＰａ・ｓ、トルエン中にこの架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は１，０５３，０００ｍＰａ・ｓ、動粘度２０ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン中に架橋物を３０質量％溶解した場合の粘度は８９３，６００ｍＰａ・ｓである。またＭ₂Ｄ₂₇を除いた架橋成分における¹Ｈ−ＮＭＲより計算されるシロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりのシルエチレン結合は２１ｍｏｌであった。

〔比較例１〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi ₂Ｄ₁₅₀で表される両末端型ビニルメチルポリシロキサン５８．９ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０９７モル）を溶剤希釈なしの条件下で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温したところ、温度が約６０℃の時点でゲル化した。なお、残存ＳｉＨ基量は０．００５ｍｏｌ／１００ｇであった。

〔比較例２〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi _2.4Ｄ_147.7Ｔ_0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン４８ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をトルエン２３２ｇ（シロキサン総質量の４倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温したところ、温度が約７０℃の時点でゲル化した。なお、残存ＳｉＨ基量は０．００７ｍｏｌ／１００ｇであった。

〔比較例３〕
Ｍ₂Ｄ_24.6Ｄ^H ₂で表される側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇとＭ^Vi _2.4Ｄ_147.7Ｔ_0.4で表される分岐状ビニルメチルポリシロキサン４８ｇ（ＳｉＨ基：ビニル基＝１モル：１．０８３モル）をＭ₂Ｄ₂₇で表されるジメチルポリシロキサン２３２ｇ（側鎖型メチルハイドロジェンポリシロキサンと分岐状ビニルメチルポリシロキサン総質量の４倍に相当）中で混合した後、ビニルメチルポリシロキサンを配位した白金触媒を白金質量として反応系総質量に対して２ｐｐｍ添加し、昇温したところ、温度が約７０℃の時点でゲル化した。なお、残存ＳｉＨ基量は０．００３ｍｏｌ／１００ｇであった。

Claims (11)

1. 下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式（１）及び（２）で表されるポリシロキサンの合計質量の８倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより得られる、重量平均分子量５，０００〜３００，０００，０００で、シロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりシルエチレン結合を０．１〜５０ｍｏｌ含有するオルガノポリシロキサン架橋物が溶剤に溶解してなるシロキサン組成物。
   Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
   Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
   （式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2、Ｍ^HはＲ₂ＨＳｉＯ_1/2、Ｄ^HはＲＨＳｉＯ_2/2、Ｔ^HはＨＳｉＯ_3/2、ＱはＳｉＯ_4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは０又は正の数であり、式（１）において、１≦α＋γ＋ε＋η≦１，０００、１≦γ≦１，０００であり、式（２）において、１≦θ＋κ＋μ≦２００、１≦κ≦２００であり、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζ≧２で、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋ν≧２である。）
2. 溶剤が、トルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のシロキサン組成物。
3. 溶剤が、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、式Ｍ₂Ｄ_n（ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2単位を示し、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2単位を示し、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ｎは０〜２００の整数である。）で示される直鎖シロキサン、及び式Ｍ_2+mＤ_nＴ_m（Ｍ、Ｄ、ｎは上記の通り、ＴはＲＳｉＯ_3/2単位を示し、Ｒは上記の通りである。ｍは１〜１０の整数である。）で示される分岐鎖シロキサンから選ばれるオルガノシロキサンである請求項１に記載のシロキサン組成物。
4. 請求項１に記載のオルガノポリシロキサン架橋物が、下記式（３）
   Ｍ_α’Ｍ^Vi _β’Ｄ_γ’Ｄ^Vi _δ’Ｔ_ε’Ｔ^Vi _ζ’ （３）
   （式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に０又は正の数であり、α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦２００である。）
   で表されるオルガノポリシロキサンに溶解してなり、該オルガノポリシロキサンの含有量がオルガノポリシロキサン架橋物の質量の０．１〜４０倍であるシロキサン組成物。
5. オルガノポリシロキサン架橋物を動粘度２０ｍｍ²／ｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサンに３０質量％溶解させた場合の２５℃における粘度が１００〜２，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシロキサン組成物。
6. オルガノポリシロキサン架橋物をトルエンに３０質量％溶解させた場合の２５℃における粘度が５０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のシロキサン組成物。
7. 式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が２６０〜７４，８７４であり、式（２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量平均分子量が２０８〜１５，４１４であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のシロキサン組成物。
8. アルカリを加え発生する水素ガス発生量から計算される残存ＳｉＨ基量が０．００１ｍｏｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項に記載のシロキサン組成物。
9. 下記式（１）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンと下記式（２）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、式（１）及び（２）で表されるポリシロキサンの合計質量の８倍以上の溶剤中、白金族金属系化合物を用いてヒドロシリル化反応することにより、重量平均分子量５，０００〜３００，０００，０００で、シロキサン単位１，０００ｍｏｌあたりシルエチレン結合を０．１〜５０ｍｏｌ含有するオルガノポリシロキサン架橋物を得ることを特徴とするシロキサン組成物の製造方法。
   Ｍ_αＭ^Vi _βＤ_γＤ^Vi _δＴ_εＴ^Vi _ζＱ_η （１）
   Ｍ_θＭ^H _ιＤ_κＤ^H _λＴ_μＴ^H _ν （２）
   （式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2、Ｍ^HはＲ₂ＨＳｉＯ_1/2、Ｄ^HはＲＨＳｉＯ_2/2、Ｔ^HはＨＳｉＯ_3/2、ＱはＳｉＯ_4/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、νはそれぞれ独立で、α、β、δ、ε、ζ、η、θ、ι、λ、μ、νは０又は正の数であり、式（１）において、１≦α＋γ＋ε＋η≦１，０００、１≦γ≦１，０００であり、式（２）において、１≦θ＋κ＋μ≦２００、１≦κ≦２００であり、β、δ、ζが同時に０になることはなく、β＋δ＋ζ≧２で、ι、λ、νも同時に０になることはなく、ι＋λ＋ν≧２である。）
10. 溶剤としてトルエン、ヘキサン、キシレン及びメチルエチルケトンから選ばれる有機溶剤を用い、オルガノポリシロキサン架橋物を得た後、溶剤として低粘度のオルガノポリシロキサンを加え、該有機溶剤を減圧下加熱することにより留去し、有機溶剤を含有しない組成物とする請求項９記載のシロキサン組成物の製造方法。
11. 低粘度のオルガノポリシロキサンが、下記式（３）
    Ｍ_α’Ｍ^Vi _β’Ｄ_γ’Ｄ^Vi _δ’Ｔ_ε’Ｔ^Vi _ζ’ （３）
    （式中、ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｍ^ViはＲ₂ＰＳｉＯ_1/2、ＤはＲ₂ＳｉＯ_2/2、Ｄ^ViはＲＰＳｉＯ_2/2、ＴはＲＳｉＯ_3/2、Ｔ^ViはＰＳｉＯ_3/2であり、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を有さない炭素原子数１〜１２の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、また、Ｐは−（ＣＨ₂）_a−ＣＨ＝ＣＨ₂（ａは０又は１〜６の整数）で表されるアルケニル基である。α’、β’、γ’、δ’、ε’、ζ’はそれぞれ独立に０又は正の数であり、α’＋β’＋γ’＋δ’＋ε’＋ζ’≦２００である。）
    で表されるオルガノポリシロキサンである請求項１０記載のシロキサン組成物の製造方法。