JP6201495B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6201495B2 JP6201495B2 JP2013161298A JP2013161298A JP6201495B2 JP 6201495 B2 JP6201495 B2 JP 6201495B2 JP 2013161298 A JP2013161298 A JP 2013161298A JP 2013161298 A JP2013161298 A JP 2013161298A JP 6201495 B2 JP6201495 B2 JP 6201495B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- carbon nanotubes
- resin composition
- carbon nanotube
- height
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
また、特許文献2の樹脂組成物は、超臨界処理できる装置の大きさが制限されているため、大きな樹脂成形体でカーボンナノチューブの付着処理を行うことは出来なかった。また、複雑な形状の樹脂組成物に前記付着処理を行うと全体的に均一な付着処理が出来ず、さらに樹脂成形品を大量生産すること難しい問題があった。
体積膨張率=超音波分散後の高さ÷分散前の高さ×100 ・・・・式(1)
具体的には、炭素源としての原料ガスを加熱下、この触媒に接触させて、カーボンナノチューブの析出反応を行い製造する。
のではない。また「部」は、「重量部」を意味する。
酢酸コバルト・四水和物200部、酢酸マグネシウム・四水和物172部、七モリブデン酸六アンモニウム・四水和物3.5部をビーカーに量り取り、精製水を1488部加えて、完全に溶解するまで攪拌した。耐熱性容器に移し替え、電気オーブンを用いて、雰囲気温度150±5℃の温度で60分乾燥させ水分を蒸発させた後、乳鉢で粉砕して平均粒子径15μmの触媒前駆体を得た。得られた触媒前駆体300部を耐熱容器に量り取り、マッフル炉にて、空気中380℃±5℃雰囲気下で60分焼成した後、乳鉢で粉砕して平均粒子径2μm、残炭分8mass%の触媒(A)を得た。
減圧が可能で、外部ヒーターで加熱可能な横型反応管の中央部に、得られた触媒(A)1.0g を散布した石英ガラス製耐熱皿を設置した。横型反応管中の空気を真空ポンプにて1×103Paまで減圧後、アルゴンガスを8×104Paまで注入し、再度真空ポンプにて1×103Paまで減圧する、を2回繰り返して、横型反応管中の酸素濃度を0.1体積%以下とした。1×103Paに保ちながら外部ヒーターにて加熱し、横型反応管の中心部が850℃になるまで加熱した。合成温度850±5℃に保ち、ブタン/プロパン混合ガスを注入し、3×104Pa〜6×104Paに反応管内の圧力を維持しながら3時間反応させてカーボンナノチューブを製造した。反応終了後、反応管内のガスをアルゴンガスで置換し、200℃以下の温度で取り出し、カーボンナノチューブ(A)を得た。得られたカーボンナノチューブ(A)は、導電性、分散性を比較するため、その後目開き40メッシュのステンレス製金網で粉砕ろ過した。なおカーボンナノチューブ(A)の粉体抵抗率は1.8×10-2(Ω・cm)、体積膨張率は2500%であった。
体積膨張率は、下記で示した方法で測定し、下記式(1)により算出した。
直径35mm×高さ78mmのガラス瓶に、メタノール40ccと評価用のカーボンナノチューブ0.2gを量り取り、室温で60分放置後溶媒中のカーボンナノチューブの高さを測定し、分散処理前の高さとした。BRANSON製 超音波分散機 SONIFIER MODEL450Dを用いて、出力5Wで30分間分散処理し、60分静置した後、溶媒中のカーボンナノチューブの高さを測定し、超音波分散処理後の高さとした。
体積膨張率=超音波分散処理後の高さ÷分散処理前の高さ×100 ・・・・式(1)
得られたカーボンナノチューブ(A)3部およびポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンS3000F)100部を変質しない適切な加工温度に設定した二軸押出機で溶融混練しペレット状の樹脂組成物を作成した後、前記樹脂組成物を280℃に設定したTダイ成形機に投入し、厚さ100μmのフィルム状の樹脂成形体を得た。
カーボンナノチューブ(A)及びポリカーボネート樹脂の配合比を表1の通りに変更した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物及び成形体を作成した。
ポリカーボネート樹脂をポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製、プライムポリプロJ105G)に変更した以外は実施例2と同様にして樹脂組成物及び成形体を作成した。
ポリカーボネート樹脂をポリカーボネート/スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン樹脂(PC/ABS樹脂:ダイセルポリマー社製、ノバロイS1100)に変更した以外は実施例2と同様にして樹脂組成物及び成形体を作成した。
酢酸コバルト・四水和物200部、酢酸マグネシウム・四水和物172部をビーカーに量り取り、精製水を1488部加えて、完全に溶解するまで攪拌した。耐熱性容器に移し替え、電気オーブンを用いて、雰囲気温度130±5℃の温度で60分乾燥させ水分を蒸発させた後、乳鉢で粉砕して平均粒径(D50)40μmの触媒前駆体を得た。得られた触媒前駆体300部を耐熱容器に量り取り、マッフル炉にて、空気中470℃±5℃雰囲気下で60分焼成した後、乳鉢で粉砕して平均粒子径2μm、残炭分8mass%の触媒(B)を得た。
減圧が可能で、外部ヒーターで加熱可能な横型反応管の中央部に、得られた触媒(B)1.0g を散布した石英ガラス製耐熱皿を設置した。横型反応管中の空気を真空ポンプにて1×103Paまで減圧後、アルゴンガスを8×104Paまで注入し、再度真空ポンプにて1×103Paまで減圧する、を2回繰り返して、横型反応管中の酸素濃度を0.1体積%以下とした。1×103Paに保ちながら外部ヒーターにて加熱し、横型反応管の中心部が750℃になるまで加熱した。合成温度750±5℃に保ち、ブタン/プロパン混合ガスを注入し、3×104Pa〜6×104Paに反応管内の圧力を維持しながら3時間反応させてカーボンナノチューブを製造した。反応終了後、反応管内のガスをアルゴンガスで置換し、200℃以下の温度で取り出し、カーボンナノチューブ(B)を得た。得られたカーボンナノチューブ(B)は、導電性、分散性を比較するため、その後目開き40メッシュのステンレス製金網で粉砕ろ過した。なおカーボンナノチューブ(B)の粉体抵抗率は1.2×10-2(Ω・cm)、体積膨張率は1200%であった。
カーボンナノチューブ(A)をカーボンナノチューブ(B)に変更した以外は実施例2と同様に行い樹脂組成物及び成形体を得た。
カーボンナノチューブ(A)をARKEMA社製 カーボンナノチューブ(Graphistregth C100)(以下、カーボンナノチューブ(C)という)の置き換えた以外は、実施例2と同様に行い樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。なおカーボンナノチューブ(C)の粉体抵抗率は2.3×10-2(Ω・cm)、体積膨張率は200%であった。
カーボンナノチューブ(A)をカーボンナノチューブ(C)に置き換えた以外は、実施例5と同様に行い樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。
カーボンナノチューブ(A)をカーボンナノチューブ(C)に置き換えた以外は、実施例5と同様に行い樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。
得られた樹脂成形体(フィルム)の表面抵抗率を抵抗率測定機(ロレスタGP MCP−T610 三菱化学社製)を用いて測定した。
得られた樹脂成形体(フィルム)を目視にて観測し、下記基準に基づき分散性を判断した。
◎:樹脂成形体の表面にカーボンナノチューブの凝集体が視認できない。(特に良好)
○:樹脂成形体の表面にカーボンナノチューブの凝集体がわずかに視認できる。(良好)
△:樹脂成形体の表面にカーボンナノチューブの凝集体が視認できる。(不良)
×:樹脂成形体の表面にカーボンナノチューブの凝集体が多数視認できる。(特に不良)
得られた樹脂組成物を260℃に設定した射出成形機(IS−100F 東芝機械社製)に投入し、JIS K 7152−1(ISO 294−1)に準拠して、長さ80mm×幅10mm×厚み4mmのシャルピー衝撃試験用短冊形試験片を作成した、また、前記同様の方法で中央部が長さ80mm×幅10mm×厚み4mm、チャック部が長さ50mm×幅20mm×厚み4mmのISO多目的ダンベル試験片を成形した。
得られた短冊形試験片の中央部に2mmの切れ込み(ノッチ)を形成し、デジタル衝撃試験機(東洋精機製作所社製)を用い、JIS K 7111に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。
得られたISO多目的ダンベル試験片を用い、JIS k 7161(ISO527−1)に準拠し、ストログラフ VE10D(東洋精機製作所社製)を用いて引張破壊点伸び率、引張降伏点強度および引張破壊点強度を測定した。
Claims (3)
- 熱可塑性樹脂、カーボンナノチューブを含み、
前記カーボンナノチューブは、酢酸コバルト・四水和物と酢酸マグネシウム、無水酢酸コバルトと水酸化マグネシウム、およびクエン酸鉄(III)・水和物と水酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む触媒の存在下、製造されたものであり、
前記カーボンナノチューブは、メタノール40ccとカーボンナノチューブ0.2gを投入し60分放置後、メタノール中のカーボンナノチューブの高さを測定し、分散前の高さとし、次いで超音波分散機で30分間超音波分散を行い60分静置し、その後、メタノール中のカーボンナノチューブの高さを測定し、超音波分散後の高さを基に下記数式(1)を用いて計算した体積膨張率が500%以上であることを特徴とする樹脂組成物。
数式(1) 体積膨張率=超音波分散後の高さ÷分散前の高さ×100 - 前記熱可塑性樹脂100重量部に対して、前記カーボンナノチューブを1〜15重量部含む、請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1または2記載の樹脂組成物を成形してなる、成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013161298A JP6201495B2 (ja) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013161298A JP6201495B2 (ja) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015030792A JP2015030792A (ja) | 2015-02-16 |
JP6201495B2 true JP6201495B2 (ja) | 2017-09-27 |
Family
ID=52516402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013161298A Active JP6201495B2 (ja) | 2013-08-02 | 2013-08-02 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6201495B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1401763B2 (en) * | 2001-07-03 | 2010-02-10 | Facultés Universitaires Notre-Dame de la Paix | Catalyst supports and carbon nanotubes produced thereon |
JP2006505483A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-02-16 | カーボン ナノテクノロジーズ インコーポレーテッド | カーボンナノチューブ微粒子、組成物及びその使用法 |
CN1699620A (zh) * | 2004-05-21 | 2005-11-23 | 龚平 | 一种用于碳纳米管合成的催化剂的制备方法 |
JP5626227B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2014-11-19 | 宇部興産株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
-
2013
- 2013-08-02 JP JP2013161298A patent/JP6201495B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015030792A (ja) | 2015-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6096806B2 (ja) | 複合炭素素材を含む電磁シールド用樹脂組成物 | |
US9006327B2 (en) | Process for preparing precomposites based on nanotubes, particularly carbon nanotubes | |
JP4241070B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5616943B2 (ja) | 導電性樹脂組成物の製造方法及び導電性樹脂組成物 | |
CN109844015B (zh) | 复合树脂材料和成型体 | |
JP2016108524A (ja) | 導電性樹脂組成物、導電性マスターバッチ、成形体およびその製造方法 | |
JP2015061891A (ja) | 導電性樹脂組成物マスターバッチの製造方法およびマスターバッチ | |
KR20090090738A (ko) | 전도성이 향상된 탄소나노튜브-고분자 나노복합체 및 그제조방법 | |
Kang et al. | Properties of polypropylene composites containing aluminum/multi-walled carbon nanotubes | |
JP2017095525A (ja) | 導電性樹脂組成物、成形体およびその製造方法 | |
KR20120079597A (ko) | 탄소나노튜브용 분산제 조성물, 상기 분산제 조성물을 포함하는 탄소나노튜브 복합물 및 상기 탄소나노튜브 복합물을 이용하여 제조되는 고분자 복합재 | |
US20210395523A1 (en) | Polymer compositions including functionalized carbon nanotubes and crystalline cellulose material | |
JP2011057725A (ja) | 導電性熱可塑性樹脂組成物 | |
WO2013157621A1 (ja) | 導電性樹脂用マスターバッチ及び導電性樹脂 | |
JP2006282842A (ja) | 微細炭素繊維含有樹脂組成物の製造方法 | |
KR20100103172A (ko) | 전기적 특성이 뛰어난 고분자/탄소나노튜브 복합체와 이의 제조방법 | |
JP6201495B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
KR101654638B1 (ko) | 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조방법 | |
Li et al. | Conductive nylon-MXD6 composites prepared by melt compounding associated with formation of carbon black-covered PET domains serving as big conductive particles | |
KR20170112980A (ko) | 충격강도가 우수한 전기전도성 고분자 복합체, 전기전도성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
JP2010144112A (ja) | 燃料用部品 | |
JP5326297B2 (ja) | カーボンナノチューブ分散溶液 | |
JP5169277B2 (ja) | ナノカーボン材料含有分散液 | |
Yan et al. | Electrical conductivity of carbon black/single‐wall carbon nanotube/low‐density polyethylene ternary composite foam | |
Lee et al. | Preparation and properties of the highly porous poly (ethylene‐co‐vinyl alcohol)/multiwalled carbon nanotube nanocomposites prepared by a simple saponification method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160509 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170124 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170125 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170222 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20170228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20170228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170516 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170620 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170801 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170814 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6201495 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |