JP6178180B2 - Ink composition for oil-based marking pen - Google Patents
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Description
本発明は油性マーキングペン用インキ組成物に関し、詳しくは、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができるのみならず、クラフト粘着テープの表面にも接着性よく筆記することができる油性マーキングペン用インキ組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for oil-based marking pens, and more specifically, it is possible not only to form a handwriting with excellent adhesiveness on a writing surface made of resin, but also to write on the surface of a kraft pressure-sensitive adhesive tape with good adhesiveness. The present invention relates to an ink composition for oil-based marking pens.
クラフト粘着テープの表面は、シリコーン被膜からなる剥離層が設けられているために、界面張力が小さく、濡れ性が悪いので、着色剤と樹脂と有機溶媒を主成分とする従来の油性マーキングペン用インキ組成物によっては、クラフト粘着テープ表面に筆記しようとしても、インキ組成物が弾かれるので、筆記することができない。 Because the surface of the Kraft adhesive tape is provided with a release layer consisting of a silicone coating, it has low interfacial tension and poor wettability, so it is used for conventional oil-based marking pens consisting mainly of colorants, resins, and organic solvents. Depending on the ink composition, even if an attempt is made to write on the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape, the ink composition is repelled and cannot be written.
そこで、従来、そのような油性マーキングペン用インキ組成物にフッ素系界面活性剤とシランカップリング剤の組み合わせを配合して、クラフト粘着テープ表面に筆記することができるようにした油性マーキングペン用インキ組成物が既に知られている（特許文献１参照）。 Therefore, conventionally, an oil-based marking pen ink in which a combination of a fluorosurfactant and a silane coupling agent is blended into such an oil-based marking pen ink composition and can be written on the surface of the craft adhesive tape. A composition is already known (see Patent Document 1).
上記油性マーキングペン用インキ組成物において、有機溶媒は、従来の油性マーキングペン用インキ組成物におけるように、非極性有機溶媒、例えば、トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素溶媒を主成分とするものが用いられていたが、近年、安全性等の面から、油性マーキングペン用インキ組成物における有機溶媒は、アルコール類やグリコールエーテル類のような極性有機溶媒に移行している。 In the oil-based marking pen ink composition, the organic solvent is mainly composed of a nonpolar organic solvent, for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, as in the conventional oil-based marking pen ink composition. In recent years, the organic solvent in the ink composition for oil-based marking pens has shifted to polar organic solvents such as alcohols and glycol ethers from the viewpoint of safety and the like.
しかし、反面、そのように極性有機溶媒を用いる油性マーキングペン用インキ組成物は、極性有機溶媒の使用に由来して、ここにおいても、例えば、上述したような樹脂からなる筆記面に筆記した筆跡が接着性に劣るという問題がある。 However, on the other hand, the ink composition for an oil-based marking pen using such a polar organic solvent is derived from the use of the polar organic solvent. Here, too, for example, the handwriting written on the writing surface made of the resin as described above However, there exists a problem that it is inferior to adhesiveness.
そこで、着色剤、樹脂及び極性有機溶媒を主成分とする油性マーキングペン用インキ組成物にポリオキシプロピレン変性シリコーンを配合することによって、樹脂からなる筆記面への筆跡の接着性を改善し得ることが提案されている（特許文献２参照）。 Therefore, by adding polyoxypropylene-modified silicone to an ink composition for oil-based marking pens mainly composed of a colorant, a resin, and a polar organic solvent, the adhesion of the handwriting to the writing surface made of resin can be improved. Has been proposed (see Patent Document 2).
しかし、極性有機溶媒を溶媒とする油性マーキングペン用インキ組成物であって、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができるのみならず、クラフト粘着テープの表面にもインキ組成物が弾かれず、しかも、接着にすぐれる筆跡を形成することができる油性マーキングペン用インキ組成物は、従来、知られていない。 However, it is an ink composition for oil-based marking pens that uses a polar organic solvent as a solvent, and not only can form handwriting with excellent adhesion on the writing surface made of resin, but also ink on the surface of kraft adhesive tape. An ink composition for an oil-based marking pen that does not repel the composition and can form a handwriting excellent in adhesion has not been known.
本発明は、従来の油性マーキングペン用インキ組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、極性有機溶媒を溶媒とする油性マーキングペン用インキ組成物であって、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができるのみならず、クラフト粘着テープの表面にもよく筆記することができ、しかも、その筆跡が接着性にすぐれる油性マーキングペン用インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in conventional oil-based marking pen ink compositions, and is an oil-based marking pen ink composition using a polar organic solvent as a solvent, and is made of a resin. Ink composition for oil-based marking pens that can not only form handwriting with excellent adhesiveness on the writing surface, but also write well on the surface of kraft adhesive tape, and the handwriting has excellent adhesiveness The purpose is to provide.
本発明によれば、着色剤、極性有機溶剤、油溶性樹脂、ポリオキシプロピレン変性シリコーン及びパーフルオロアルキル基を有するオリゴマーからなるノニオン界面活性剤を含む油性マーキングペン用インキ組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided an ink composition for an oil-based marking pen comprising a nonionic surfactant comprising a colorant, a polar organic solvent, an oil-soluble resin, a polyoxypropylene-modified silicone and an oligomer having a perfluoroalkyl group.
以下、本発明においては、上記パーフルオロアルキル基を有するオリゴマーからなるノニオン界面活性剤をパーフルオロアルキル界面活性剤という。 Hereinafter, in the present invention, the nonionic surfactant comprising an oligomer having a perfluoroalkyl group is referred to as a perfluoroalkyl surfactant.
特に、本発明においては、油性マーキングペン用インキ組成物は、上記ポリオキシプロピレン変性シリコーンを０．１〜３．０重量％の範囲で含むと共に、上記パーフルオロアルキル基を有するオリゴマーからなるノニオン界面活性剤を２．５〜７．５重量％の範囲で含むことが好ましい。 In particular, in the present invention, the ink composition for oil-based marking pens contains the polyoxypropylene-modified silicone in the range of 0.1 to 3.0% by weight and a nonionic interface comprising the oligomer having the perfluoroalkyl group. The active agent is preferably included in the range of 2.5 to 7.5% by weight.
更に、本発明においては、上記極性有機溶剤はアルコール類とグリコールエーテル類から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 Furthermore, in the present invention, the polar organic solvent is preferably at least one selected from alcohols and glycol ethers.
また、上記油溶性樹脂は、ケトン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン樹脂、スチレン−有機酸共重合体及びポリアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 The oil-soluble resin is preferably at least one selected from a ketone resin, a phenol resin, a xylene resin, a rosin resin, a styrene-organic acid copolymer, and a polyacrylic ester.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、上述したように、着色剤、極性有機溶剤、油溶性樹脂、ポリオキシプロピレン変性シリコーン及びパーフルオロアルキル界面活性剤を含み、ここに、界面活性剤として、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンの組み合わせを用いるので、極性有機溶媒を溶媒としながら、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができると共に、クラフト粘着テープの表面にもよく筆記することができ、しかも、その筆跡は接着性にすぐれている。 As described above, the ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention includes a colorant, a polar organic solvent, an oil-soluble resin, a polyoxypropylene-modified silicone, and a perfluoroalkyl surfactant. Because it uses a combination of perfluoroalkyl surfactant and polyoxypropylene-modified silicone, while using a polar organic solvent as a solvent, it can form handwriting with excellent adhesion on the writing surface made of resin, and Kraft adhesive tape You can also write well on the surface of the paper, and the handwriting has excellent adhesion.
（着色剤）
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物において、着色剤は特に限定されるものではないが、油溶性染料が好ましく用いられる。しかし、必要に応じて、顔料も用いられる。上記油溶性染料としては、油溶性黒色ニグロシン染料、油溶性黒色染料、油溶性赤色染料、油溶性青色染料、油溶性黄色染料等を挙げることができる。これらの着色剤は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
(Coloring agent)
In the ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention, the colorant is not particularly limited, but an oil-soluble dye is preferably used. However, pigments are also used if necessary. Examples of the oil-soluble dye include oil-soluble black nigrosine dye, oil-soluble black dye, oil-soluble red dye, oil-soluble blue dye, and oil-soluble yellow dye. These colorants are used alone or in combination of two or more.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、着色剤を１〜１５重量％、好ましくは、３〜１２重量％の範囲で含む。インキ組成物における着色剤の割合が多すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高く、筆記性が低下する。しかし、インキ組成物における着色剤の割合が少なすぎるときは、筆跡の濃度が低すぎて、実用性に欠ける。 The ink composition for oil-based marking pens according to the present invention contains a colorant in the range of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 12% by weight. When the ratio of the colorant in the ink composition is too large, the viscosity of the resulting ink composition is high and the writing property is lowered. However, when the ratio of the colorant in the ink composition is too small, the handwriting density is too low, which is not practical.
（極性有機溶媒）
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物において、極性有機溶媒としては、アルコール類とグリコールエーテル類から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。上記アルコール類としては、特に、炭素数１〜４の脂肪族アルコールから選ばれる少なくとも１種、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等を挙げることができる。
(Polar organic solvent)
In the ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention, as the polar organic solvent, at least one selected from alcohols and glycol ethers is preferably used. Examples of the alcohols include at least one selected from aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, t- A butyl alcohol etc. can be mentioned.
グリコールエーテル類としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブメチルエーテルアセテート等を挙げることができる。 Examples of glycol ethers include propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, and diethylene glycol monomethyl ether. Examples thereof include ethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl methyl ether acetate and the like.
本発明においては、これらのなかでも、特に好ましいグリコールエーテル類として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。これらのグリコールエーテル類も、単独で、又は他の極性有機溶媒と組み合わせて用いられる。 In the present invention, among these, particularly preferred glycol ethers include at least one selected from propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether. These glycol ethers are also used alone or in combination with other polar organic solvents.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、このような極性有機溶剤を５０〜９６重量％、好ましくは、６０〜９０重量％の範囲で含む。インキ組成物における極性有機溶媒の割合が多すぎるときは、筆跡の濃度が低下する。一方、インキ組成物における極性有機溶媒の割合が少なすぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高く、筆記性に劣る。 The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention contains 50 to 96% by weight, preferably 60 to 90% by weight of such a polar organic solvent. When the ratio of the polar organic solvent in the ink composition is too large, the density of the handwriting is lowered. On the other hand, when the proportion of the polar organic solvent in the ink composition is too small, the viscosity of the resulting ink composition is high and the writing property is poor.
（油溶性樹脂）
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物において用いる油溶性樹脂は、上記極性有機溶媒に溶解し得るものであれば、特に、限定されない。従って、このような油溶性樹脂として、例えば、ケトン樹脂、フェノール樹脂（例えば、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等）、キシレン樹脂（例えば、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂等）、ロジン樹脂、スチレン−有機酸共重合体（例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等）、ポリアクリル酸エステル等が挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
(Oil-soluble resin)
The oil-soluble resin used in the ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention is not particularly limited as long as it can be dissolved in the polar organic solvent. Therefore, as such oil-soluble resins, for example, ketone resins, phenol resins (for example, phenol resins, alkylphenol resins, rosin-modified phenol resins, etc.), xylene resins (for example, alkylphenol-modified xylene resins, rosin-modified xylene resins, etc.), Examples thereof include rosin resins, styrene-organic acid copolymers (for example, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers), polyacrylic acid esters, and the like. . These resins are used alone or in combination of two or more.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、上述した油溶性樹脂を５〜２５重量％、好ましくは、１０〜２０重量％の範囲で含む。インキ組成物における油溶性樹脂の割合が多すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高く、筆記性が低下する。一方、インキ組成物における樹脂の割合が少なすぎるときは、筆記面に対する筆跡の定着性が悪い。 The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention contains 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight of the above-described oil-soluble resin. When the ratio of the oil-soluble resin in the ink composition is too large, the viscosity of the resulting ink composition is high and the writing property is lowered. On the other hand, when the ratio of the resin in the ink composition is too small, the fixability of the handwriting on the writing surface is poor.
（ポリオキシプロピレン変性シリコーン）
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、界面活性剤として、ポリオキシプロピレン変性シリコーンとパーフルオロアルキル界面活性剤の組み合わせを含む点に重要な特徴を有する。
(Polyoxypropylene modified silicone)
The ink composition for oil-based marking pens according to the present invention has an important feature in that it contains a combination of a polyoxypropylene-modified silicone and a perfluoroalkyl surfactant as a surfactant.
ポリエーテル変性シリコーンは、そのポリエーテル鎖がポリオキシエチレン鎖及び／又はポリオキシプロピレン鎖からなるが、本発明においては、ポリエーテル鎖がポリオキシエチレン鎖よりも疎水性の高いポリオキシプロピレン鎖のみからなるポリオキシプロピレン変性シリコーンが用いられる。 In the polyether-modified silicone, the polyether chain is composed of a polyoxyethylene chain and / or a polyoxypropylene chain. In the present invention, the polyether chain is only a polyoxypropylene chain having a higher hydrophobicity than the polyoxyethylene chain. A polyoxypropylene-modified silicone comprising
上述したようなポリオキシプロピレン変性シリコーンとしては、市販品を用いることができる。そのような市販品としては、例えば、東芝シリコーン（株）製「ＴＳＦ４４６０」、エボニックデグサジャパン（株）製「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ Ａ１１５」等を挙げることができる。 Commercially available products can be used as the polyoxypropylene-modified silicone as described above. Examples of such commercially available products include “TSF4460” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. and “TEGO Glide A115” manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.
本発明によれば、油性マーキングペン用インキ組成物は、上述したようなポリオキシプロピレン変性シリコーンを０．１〜３．０重量％、好ましくは、０．３〜２．５重量％の範囲で含む。 According to the present invention, the oil-based marking pen ink composition contains 0.1 to 3.0% by weight, preferably 0.3 to 2.5% by weight of the polyoxypropylene-modified silicone as described above. Including.
インキ組成物において、パーフルオロアルキル界面活性剤の配合量が本発明で規定する範囲内にあっても、ポリオキシプロピレン変性シリコーンの割合が３．０重量％を超えるときは、クラフト粘着テープ表面に筆記することはできても、筆跡が接着性に劣る。しかし、０．１重量％よりも少ないときも、クラフト粘着テープ表面への筆跡の接着性が劣る。 In the ink composition, even if the blending amount of the perfluoroalkyl surfactant is within the range specified in the present invention, when the ratio of the polyoxypropylene-modified silicone exceeds 3.0% by weight, Although it can be written, the handwriting is inferior in adhesiveness. However, even when it is less than 0.1% by weight, the adhesion of the handwriting to the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape is poor.
（パーフルオロアルキル界面活性剤）
本発明によるインキ組成物は、界面活性剤として、前述したように、ポリオキシプロピレン変性シリコーンとパーフルオロアルキル界面活性剤の組み合わせを含む点に重要な特徴を有する。
(Perfluoroalkyl surfactant)
As described above, the ink composition according to the present invention has an important feature in that it contains a combination of a polyoxypropylene-modified silicone and a perfluoroalkyl surfactant as described above.
上記パーフルオロアルキル界面活性剤としては、例えば、ＡＧＣセイミケミカル（株）製の「サーフロン」（商標）Ｓ−６５１を好ましい例として挙げることができる。 As said perfluoroalkyl surfactant, "Surflon" (trademark) S-651 by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. can be mentioned as a preferable example, for example.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、上述したようなパーフルオロアルキル界面活性剤を２．５〜７．５重量％の範囲で含む。インキ組成物における上記パーフルオロアルキル界面活性剤の割合が７．５重量％を超えるときは、ポリオキシプロピレン変性シリコーンの配合量が本発明で規定する範囲内にあって、クラフト粘着テープの表面に筆記することができても、接着性が悪く、樹脂からなる筆記面への接着性も悪い。しかし、インキ組成物におけるパーフルオロアルキル界面活性剤の割合が２．５重量％よりも少ないときは、クラフト粘着テープの表面に筆記しようとしても、インキ組成物が弾かれるので、筆記することができない。 The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention contains the perfluoroalkyl surfactant as described above in the range of 2.5 to 7.5% by weight. When the proportion of the perfluoroalkyl surfactant in the ink composition exceeds 7.5% by weight, the blending amount of the polyoxypropylene-modified silicone is within the range specified by the present invention, and the surface of the kraft adhesive tape is Even if it can be written, the adhesion is poor and the adhesion to the writing surface made of resin is also poor. However, when the ratio of the perfluoroalkyl surfactant in the ink composition is less than 2.5% by weight, the ink composition is repelled even if it is attempted to write on the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape. .
特に、本発明によれば、油性マーキングペン用インキ組成物は、上記パーフルオロアルキル界面活性剤を３．０〜５．０重量％の範囲で含むことが好ましい。 In particular, according to the present invention, the ink composition for oil-based marking pens preferably contains the perfluoroalkyl surfactant in the range of 3.0 to 5.0% by weight.
本発明によれば、油性マーキングペン用インキ組成物は、界面活性剤として、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンの組み合わせを含み、かくして、パーフルオロアルキル界面活性剤の配合量を比較的少量に抑えて、溶媒が極性有機溶媒でありながら、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができるのみならず、クラフト粘着テープの表面にもよく筆記することができ、しかも、その筆跡は接着性にすぐれている。 According to the present invention, the ink composition for an oil-based marking pen contains a combination of a perfluoroalkyl surfactant and a polyoxypropylene-modified silicone as a surfactant, and thus compares the blending amount of the perfluoroalkyl surfactant. Although the solvent is a polar organic solvent, it is possible not only to form handwriting with excellent adhesion on the writing surface made of resin, but also to write well on the surface of craft adhesive tape. Moreover, the handwriting is excellent in adhesiveness.
（キャップオフ剤）
通常、マーキングペンのキャップを取り外した状態はキャップオフ状態と呼ばれており、マーキングペンを長期間にわたってそのようなキャップオフ状態においた後に筆記を開始するとき、筆跡に掠れを生じたり、場合によっては、筆記できない場合もある。
(Cap-off agent)
Usually, the state in which the cap of the marking pen is removed is called a cap-off state, and when writing is started after the marking pen has been in such a cap-off state for a long period of time, the handwriting may become drowned or in some cases. May not be able to write.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物も、長期間にわたってキャップオフ状態におかれた後にも、掠れなく、滑らかに筆記し始めることができるように、所謂キャップオフ剤を含むことができる。 The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention can also contain a so-called cap-off agent so that it can start writing smoothly without being drowned even after being kept in a cap-off state for a long period of time.
そのようなキャップオフ剤として、例えば、脂肪酸ポリアミンポリアミド、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を挙げることができる。 Examples of such a cap-off agent include fatty acid polyamine polyamide, sucrose fatty acid ester, fatty acid glyceride, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether and the like.
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、このようなキャップオフ剤を０．１〜５重量％の範囲で含むことが好ましい。 The oil-based marking pen ink composition according to the present invention preferably contains such a cap-off agent in the range of 0.1 to 5% by weight.
（製造）
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、従来、知られている通常の油性マーキングペン用インキ組成物と同じ方法によって製造することができる。
(Manufacturing)
The manufacturing method of the ink composition for oil-based marking pens by this invention is not specifically limited, It can manufacture by the same method as the conventional ink composition for oil-based marking pens known conventionally.
一例を挙げれば、樹脂を有機溶媒に加え、必要に応じて加熱下に攪拌混合して、溶解させ、これに着色剤とキャップオフ剤を加え、更に、必要に応じて加熱下に攪拌混合し、この後、得られた混合物に室温下にパーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンを加え、攪拌混合すれば、本発明による油性マーキングペン用インキ組成物を得ることができる。 To give an example, a resin is added to an organic solvent, and if necessary, stirred and mixed with heating to dissolve, and then a colorant and a cap-off agent are added thereto, and further, stirred and mixed with heating as necessary. Thereafter, the perfluoroalkyl surfactant and the polyoxypropylene-modified silicone are added to the obtained mixture at room temperature, followed by stirring and mixing, whereby the ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention can be obtained.
以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下の実施例及び比較例において用いた成分は下記のとおりである。
（着色剤）
バリファストブラック１８２１（オリエント化学工業（株）製油溶性ニグロシン染料）
（樹脂）
ジョンクリル６８２（ＢＡＳＦ製スチレン−アクリル酸共重合体）
The components used in the following examples and comparative examples are as follows.
(Coloring agent)
Bali Fast Black 1821 (oil-soluble nigrosine dye manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
(resin)
Joncrill 682 (BASF styrene-acrylic acid copolymer)
（ノニオン界面活性剤）
「サーフロン」（商標）Ｓ−６５１（ＡＧＣセイミケミカル（株）製パーフルオロアルキル基を有するオリゴマーからなるノニオン界面活性剤）
（キャップオフ剤）
第一工業製薬（株）製ＤＫエステルＦ−５０（脂肪酸ショ糖エステル）
マルチケム製ＣＡ３４０．２（脂肪酸トリグリセリド）
（ポリオキシプロピレン変性シリコーン）
エボニックデグサジャパン（株）製「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ Ａ１１５」
(Nonionic surfactant)
"Surflon" (trademark) S-651 (nonionic surfactant comprising an oligomer having a perfluoroalkyl group manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.)
(Cap-off agent)
DK ester F-50 (fatty acid sucrose ester) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Multichem CA340.2 (fatty acid triglyceride)
(Polyoxypropylene modified silicone)
“TEGO Glide A115” manufactured by Evonik Degussa Japan
実施例１
表１に示す割合にて各成分を用いて、以下のようにして、インキ組成物を得た。即ち、エタノール（有機溶媒）と樹脂を５０℃で１時間、加熱攪拌混合し、続けて、これに着色剤とキャップオフ剤を加え、更に、５０℃で３０分間、加熱攪拌混合した。この後、得られた混合物を室温まで冷却して、ノニオン界面活性剤サーフロンＳ−６５１とポリオキシプロピレン変性シリコーンを加え、１０分間、混合攪拌して、インキ組成物を得た。
Example 1
Using each component in the ratio shown in Table 1, an ink composition was obtained as follows. That is, ethanol (organic solvent) and resin were mixed with heating and stirring at 50 ° C. for 1 hour, and then a colorant and a cap-off agent were added thereto, and further mixed with heating and stirring at 50 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the obtained mixture was cooled to room temperature, nonionic surfactant Surflon S-651 and polyoxypropylene-modified silicone were added, and the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an ink composition.
実施例２〜７
表１に示す割合にて各成分を用いて、実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
Examples 2-7
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 using each component in the ratio shown in Table 1.
比較例１〜１０
表１に示す割合にて各成分を用いて、実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
Comparative Examples 1-10
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 using each component in the ratio shown in Table 1.
以上のようにして得たそれぞれのインキ組成物について、その物性を以下のようにして評価した。
（クラフト粘着テープ表面への筆記性）
アクリル繊維からなるペン先を備えた筆記具（（株）サクラクレパス製油性マーカー「ペンタッチ」にインキ組成物を充填し、クラフト粘着テープ表面に直線を筆記し、１日間、放置乾燥させた後、筆記性を調べた。クラフト粘着テープ表面で筆跡を形成するインキ組成物に弾きがみられなかったときを筆記性がよい（○）、インキ組成物の弾きがみられたときを筆記性が悪い（×）とした。
About each ink composition obtained by making it above, the physical property was evaluated as follows.
(Writability on the surface of craft adhesive tape)
Writing instrument with pen tip made of acrylic fiber (Sakura Crepas oil marker “Pen touch” filled with ink composition, writing a straight line on the surface of the kraft adhesive tape, letting it dry for one day, then writing When the ink composition that forms handwriting on the surface of the kraft adhesive tape was not repelled, the writing property was good (○), and when the ink composition was repelled, the writing property was poor ( X).
（クラフト粘着テープ表面又は硬質塩化ビニル樹脂製筆記面における筆跡の接着性）
アクリル繊維からなるペン先を備えた筆記具（（株）サクラクレパス製油性マーカー「ペンタッチ」にインキ組成物を充填し、クラフト粘着テープ表面又は硬質塩化ビニル樹脂製筆記面に直線を筆記し、１日間、放置乾燥させた後、筆跡の接着性を調べた。
(Handwriting adhesion on kraft adhesive tape surface or hard vinyl chloride resin writing surface)
A writing instrument with a nib made of acrylic fiber (Sakura Crepas oil marker “Pentouch” is filled with ink composition, and a straight line is written on the surface of kraft adhesive tape or hard vinyl chloride resin. After leaving to dry, the adhesion of the handwriting was examined.
硬質塩化ビニル樹脂製筆記面上での筆跡の接着性は、５００ｇ荷重を加えながら筆記面上の筆跡を綿棒で擦って、筆跡が筆記面から全く剥がれなかったときを非常によい（◎）とし、筆跡が僅かにのみ、剥がれたときをよい（○）とし、筆跡の５０％以上が剥がれたときを悪い（×）とした。 The adhesion of the handwriting on the hard vinyl chloride resin writing surface is very good (◎) when the handwriting on the writing surface was rubbed with a cotton swab while applying a load of 500 g, and the handwriting did not peel off from the writing surface at all. When the handwriting was peeled off only slightly, it was judged as good (◯), and when 50% or more of the handwriting was peeled off, it was judged as bad (x).
クラフト粘着テープの表面での筆跡の接着性は、１０００ｇ荷重を加えながらクラフト粘着テープの表面上の筆跡を指で擦って、筆跡が粘着テープの表面から全く剥がれなかったときを非常によい（◎）とし、筆跡が僅かにのみ、剥がれたときをよい（○）とし、筆跡の５０％以上が剥がれたときを悪い（×）とした。 The adhesion of the handwriting on the surface of the kraft adhesive tape is very good when the handwriting on the surface of the kraft adhesive tape is rubbed with a finger while applying a load of 1000 g and the handwriting does not peel off from the surface of the adhesive tape at all (◎ ), When the handwriting was peeled off only slightly, it was judged as good (◯), and when 50% or more of the handwriting was peeled off, it was judged as bad (×).
結果を表１及び表２に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2.
表１及び表２に示すように、本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、極性有機溶媒を溶媒としながら、界面活性剤として、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンを併用することによって、パーフルオロアルキル基を有するオリゴマーからなるノニオン界面活性剤の配合量を比較的少量に抑えて、樹脂からなる筆記面に接着性にすぐれる筆跡を形成することができるのみならず、クラフト粘着テープ表面にも接着性よく筆記することができる。 As shown in Tables 1 and 2, the oil-based marking pen ink composition according to the present invention uses a perfluoroalkyl surfactant and a polyoxypropylene-modified silicone as a surfactant while using a polar organic solvent as a solvent. As a result, the amount of nonionic surfactant composed of oligomers having perfluoroalkyl groups can be reduced to a relatively small amount, and not only can the handwriting with excellent adhesion be formed on the writing surface made of resin, but also craft It is possible to write on the adhesive tape surface with good adhesiveness.
これに対して、表２に示すように、比較例１〜３によるインキ組成物は、界面活性剤として、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンの組み合わせを用いることなく、パーフルオロアルキル界面活性剤のみを用いている。 On the other hand, as shown in Table 2, the ink compositions according to Comparative Examples 1 to 3 did not use a combination of a perfluoroalkyl surfactant and a polyoxypropylene-modified silicone as a surfactant. Only surfactant is used.
比較例１によるインキ組成物は、パーフルオロアルキル界面活性剤の配合量が少ないので、クラフト粘着テープ表面に筆記することができないのみならず、樹脂からなる筆記面に対する筆跡の接着性も悪い。 Since the ink composition according to Comparative Example 1 has a small amount of perfluoroalkyl surfactant, it cannot be written on the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape, and has poor handwriting adhesion to the writing surface made of resin.
そこで、比較例２及び３のインキ組成物によれば、比較的多量のパーフルオロアルキル界面活性剤を配合することによって初めて、クラフト粘着テープ表面に筆記することができるが、一方において、樹脂からなる筆記面への筆跡の接着性が悪い。 Therefore, according to the ink compositions of Comparative Examples 2 and 3, it is possible to write on the surface of the kraft adhesive tape for the first time by blending a relatively large amount of perfluoroalkyl surfactant. The adhesion of the handwriting to the writing surface is poor.
一方、比較例４〜６によるインキ組成物は、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンの組み合わせを用いることなく、ポリオキシプロピレン変性シリコーンのみを用いている。その結果、樹脂からなる筆記面に対する筆跡の接着性にはすぐれるが、クラフト粘着テープ表面への筆記性に劣っている。 On the other hand, the ink compositions according to Comparative Examples 4 to 6 use only polyoxypropylene-modified silicone without using a combination of a perfluoroalkyl surfactant and a polyoxypropylene-modified silicone. As a result, the adhesion of the handwriting to the writing surface made of resin is excellent, but the writing property to the surface of the craft adhesive tape is inferior.
比較例７〜１０によるインキ組成物はいずれも、パーフルオロアルキル界面活性剤とポリオキシプロピレン変性シリコーンの組み合わせを用いている。しかし、比較例７と８によるインキ組成物は、パーフルオロアルキル界面活性剤の配合量が少なすぎて、クラフト粘着テープ表面に筆記することができない。 All the ink compositions according to Comparative Examples 7 to 10 use a combination of a perfluoroalkyl surfactant and a polyoxypropylene-modified silicone. However, the ink compositions according to Comparative Examples 7 and 8 have too little perfluoroalkyl surfactant and cannot be written on the surface of the kraft adhesive tape.
反対に、比較例９によるインキ組成物は、ポリオキシプロピレン変性シリコーンの配合量が多すぎる結果、クラフト粘着テープ表面に筆記することができても、クラフト粘着テープ表面への筆跡の接着性に劣っている。 On the contrary, the ink composition according to Comparative Example 9 is inferior in the adhesion of the handwriting to the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape even though it can be written on the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape as a result of too much blending amount of the polyoxypropylene-modified silicone. ing.
比較例１０によるインキ組成物は、パーフルオロアルキル界面活性剤の配合量が多すぎる結果、クラフト粘着テープ表面に筆記することができても、クラフト粘着テープ表面のみならず、樹脂表面への筆跡の接着性に劣っている。
As a result of the ink composition according to Comparative Example 10 having too much perfluoroalkyl surfactant, it can be written on the surface of the kraft pressure-sensitive adhesive tape. It is inferior in adhesiveness.
Claims (6)
The ink composition for an oil-based marking pen according to claim 1, wherein the oil-soluble resin is at least one selected from a ketone resin, a phenol resin, a xylene resin, a rosin resin, a styrene-organic acid copolymer, and a polyacrylic ester.
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