JP2009242723A

JP2009242723A - Oil-based ink composition

Info

Publication number: JP2009242723A
Application number: JP2008093681A
Authority: JP
Inventors: Makoto Nasukawa; 良名須川
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2009-10-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-based ink composition with which excellent writing can be made on a written surface, such as a craft tape or silicon/fluorine coating surface, which may easily repel ink, and a metal surface with adhered oil, without repelling, which has excellent fixability and prevents ink leakage from the pen point. <P>SOLUTION: This oil-based ink composition contains at least 50 to 95 wt.% of 2-4C alcoholic solvent and/or glycollic solvent, 0.5 to 15.0 wt.% resin, 2.0 to 20 wt.% coloring agent, and a perfluoro polyether having methanol groups which may not be substituted with fluorine at both ends of a 3.0 to 6.0 wt.% molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物に関するものである。 The present invention can be well written on a writing surface such as a kraft tape that easily repels ink, a silicon / fluorine coating surface, or a metal surface to which oil adheres, has good fixability, and has a good nib. The present invention relates to an oil-based ink composition that hardly leaks ink.

従来、油性マーキングペンは、プラスチック、金属、ガラス面など様々な対象物に筆記するものに適した筆記具として使用されてきた。被筆記対象物を選ばずにどんなところにも書けるという要望を達成するために、インキが濡れ難い素材であるシリコンやフッ素系の処理剤でコーティングされているプラスチック面や梱包用のクラフトテープなどにも書けるインキとして様々なものが提案されてきた。特許文献１ではフッ素系界面活性剤とシランカップリング剤を併用する事によりはじきと密着性を向上する試みがなされ、特許文献２ではシリコーン系粘着剤としてトリメチルシロキシ珪酸のみを含むインキにより低毒性のアルコールインキにおけるクラフトテープへの筆記を可能にせしめ、特許文献３では
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコンにより同様の試みがなされ、特許文献４では炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素を溶剤としたクラフトテープへの筆記だけでなく、水で濡れた面にも筆記できるインキが提案されている。また、特許文献５では、アルコール系顔料インキにおいて、表面張力低下剤を添加し、粘度を３〜２０ｃＰ、表面張力を２１ｍＮ／ｍ以下とし、物性をコントロールするアプローチがされてきている。
特公昭６２−０６１２３９号公報特開平０８−３０２２６１号公報特開２００４−０８３６９２号公報特開２００４−２３１７２６号公報特開２００７−２４６６０４号公報 Conventionally, oil-based marking pens have been used as writing instruments suitable for writing on various objects such as plastic, metal, and glass surfaces. In order to achieve the desire to be able to write anywhere without choosing the object to be written, it is applied to plastic surfaces coated with silicon and fluorine treatment agents that are difficult to wet ink and kraft tape for packaging Various inks that can be written have been proposed. In Patent Document 1, an attempt is made to improve the repelling and adhesion by using a fluorosurfactant and a silane coupling agent in combination. In Patent Document 2, an ink containing only trimethylsiloxysilicic acid as a silicone-based adhesive is less toxic. In Patent Document 3, a similar attempt was made with poly (N-acylalkylenimine) -modified silicon. In Patent Document 4, an isoparaffin hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms was used as a solvent. Ink that can be written not only on craft tape but also on wet surfaces has been proposed. In Patent Document 5, an approach has been made to control physical properties by adding a surface tension reducing agent to an alcohol pigment ink so that the viscosity is 3 to 20 cP and the surface tension is 21 mN / m or less.
Japanese Examined Patent Publication No. 62-061239 Japanese Patent Laid-Open No. 08-302261 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-083692 JP 2004-231726 A JP 2007-246604 A

しかしながら、はじきやすい面に筆記した時の定着性が充分でなかったり、はじき防止の為の添加剤がインキの表面張力を下げる為に、マーキングペンを下向きにした時にペン先からインキが洩れ易くなるなどの欠点があった。 However, the fixability when writing on the surface that is easy to repel is not sufficient, or the additive to prevent repelling lowers the surface tension of the ink, so that the ink tends to leak from the pen tip when the marking pen is faced down. There were drawbacks.

本発明は、着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコール、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、下記一般式（数１）で示される化合物を３．０〜６．０重量％とを少なくとも含有する油性インキ組成物を要旨とするものである。 The present invention comprises a colorant, a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and / or a dihydric alcohol, a monoether of a dihydric alcohol, a resin, and a compound represented by the following general formula (Formula 1). The gist is an oil-based ink composition containing at least 3.0 to 6.0% by weight.

本発明のインキ組成物が、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくいのは、以下のようなメカニズムによるものであると推察される。
筆跡となるインキ液滴が、被筆記面の表面ではじかれずに濡れるためには、通常、インキの表面張力を被筆記面の臨界表面張力以下にする必要がある。しかしながら、ポリマーのフッ素化率と撥液性の間には重要な関係があり、必ずしもフッ素化率が高い方が濡れ性が高くなるとは限らず、本発明では特にパーフルオロポリエーテルの分子の両末端の炭素原子をフッ素置換させずにさらに水酸基を付与していることにより、インキの表面張力を下げずに接触角を低くすることができるため、クラフトテープなどのはじきやすい被筆記面でも良好に筆記することができる。また、筆跡の定着性が向上するのは、パーフルオロポリエーテルが併用する樹脂と被筆記面との密着性を向上させる効果を有する事と、筆跡の端面部における筆跡の接触角を非常に小さくすることができるため、こすった時の摩擦抵抗力が減り、筆跡が剥がれ難くなるものと推察される。さらに、インキ洩れがしにくいのは、表面張力を高く保ったまま、表面エネルギーの小さい固体表面に対してインキの接触角を小さくしている事が大きく影響しているものと推察される。 The ink composition of the present invention can be well written on a writing surface such as a craft tape that is easy to repel ink, a silicon / fluorine coating surface, or a metal surface to which oil adheres, and has good fixability. It is presumed that the ink leakage from the pen tip is difficult due to the following mechanism.
In order for the ink droplets to be handwritten to get wet without being repelled on the surface of the writing surface, it is usually necessary to make the surface tension of the ink below the critical surface tension of the writing surface. However, there is an important relationship between the fluorination rate of a polymer and the liquid repellency, and a higher fluorination rate does not necessarily increase wettability. In the present invention, both the molecules of perfluoropolyether are particularly important. By adding a hydroxyl group without replacing the terminal carbon atom with fluorine, the contact angle can be lowered without lowering the surface tension of the ink, so it is good even for writing surfaces that are easy to repel such as kraft tape. Can write. In addition, the fixability of the handwriting is improved because it has the effect of improving the adhesion between the resin used with perfluoropolyether and the writing surface, and the contact angle of the handwriting at the end surface of the handwriting is extremely small. Therefore, it is presumed that the frictional resistance when rubbing is reduced and the handwriting is difficult to peel off. Further, it is presumed that the reason why ink leakage hardly occurs is that the contact angle of the ink with respect to the solid surface having a small surface energy is greatly influenced while the surface tension is kept high.

本発明のインキ組成物に用いる有機溶剤は、従来公知の溶剤を用いることができる。
アクリル繊維収束体や合成樹脂成形品などからなるペン先を有し、軸体に直接インキを内蔵したり、軸体内部にポリエステル繊維やフェルトなどからなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペン用インキ組成物の溶剤としては、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどのアルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。これらの溶剤は、インキ組成物全量に対し５０〜９５重量％が好ましい。 A conventionally well-known solvent can be used for the organic solvent used for the ink composition of this invention.
Ink composition for oil-based marking pens that have a pen tip made of an acrylic fiber converging body or a synthetic resin molded product, and that directly contains ink in the shaft body or has an ink occlusion body made of polyester fiber or felt inside the shaft body Solvents of the product include alcohols such as ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, and tertiary butyl alcohol, and propylene such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monobutyl ether. Monoalkyl ethers of dipropylene glycol such as monoalkyl ether of glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether Ether is preferred, can be used either singly or in combination. These solvents are preferably 50 to 95% by weight based on the total amount of the ink composition.

上記一般式（数１）で示される化合物である、分子の両末端にフッ素置換されないメタノール基を持つパーフルオロポリエーテルは、はじかれやすい被筆記面に対してはじかず筆記可能にさせるために加えるもので、その添加量はインキ全量に対して３．０重量％以上６．０重量％以下が好ましい。３．０重量％より少ないとはじき易い被筆記面に対するレベリング効果が小さく、６．０重量％より多いとはじきを抑える効果は有するものの、筆跡の中にインキがのらない部分が発生する所謂フィッシュアイ現象が発生してしまう。 Perfluoropolyether having a methanol group that is not fluorine-substituted at both ends of the molecule, which is a compound represented by the above general formula (Equation 1), is added so that it can be written without being repelled on a writing surface that is easily repelled. The added amount is preferably 3.0% by weight or more and 6.0% by weight or less based on the total amount of the ink. If the amount is less than 3.0% by weight, the leveling effect on the writing surface that is easy to repel is small, and if it is more than 6.0% by weight, the effect of suppressing the repelling is obtained, but a portion where ink does not appear in the handwriting occurs. Eye phenomenon will occur.

着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。 A conventionally well-known dye and pigment can be used individually or in mixture as a coloring agent.
As dyes, Nigrosine Base EE, EEL, EX, EXBP, EB, Oil Yellow 101, 107, Oil Pink 312, Oil Brown BB, GR, Oil Green BG, Oil Blue 613, BOS Oil Black HBB, 860, BS, Bali Fast Yellow 1101, 1105, 3108, 4120, Bali Orange 2210, 3209, 3210, Bali Red 1306, 1308, 1355, 1360, 2303 2320, 3304, 3306, 3320, Bali Fast Pink 2310N, Bali Fast Brown 2402, 3405, Bali Fast Green 1501, Bali Fast Blue 1603, 1605, 1607, 1631, 2606, 2610, 2620, Bali Fast Violet 1701, 1702, Bali Fast Black 1802, 1807, 3804, 3806, 3808, 3810, 3820, 3830, Spirit Red 102, OSPY Yellow RY, ROB-B , MVB3, SP Blue 105 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Eisenspiron Yellow 3RH, GRLH Special, C-2GH, C-GNH, Eisenspirone Orange 2RH, GRH Conch Special, Eisen Spiron Red GEH, BEH, GRLH Special, C-GH, C-BH, Eisenspiron Violet RH, C-RH, Eisenspiron Brown BH Conch, RH, Eisenspiron Mahogany RH, Eisen Spyro Blue GNH, the 2BNH, the C-RH, the same BPNH, Aizenspilon green C-GH, same 3GNH special, Aizenspilon black BNH, the MH, the RLH, the GMH special, the BH special, S. B. N. Orange 703, S.I. B. N. Violet 510, 521, S.I. P. T.A. Orange 6, S. P. T.A. Blue 111, SOT Pink 1, SOT Blue 4, SOT Black 1, 6, 10, 12, 13 Liquid, Eisen Rhodamine B Base, Eisen Methyl Violet Base, Eisen Victoria Blue B Base (above, Hodogaya Chemical Industry ( Co., Ltd.), Oil Yellow CH, Oil Pink 330, Oil Blue 8B, Oil Black S, FS Special A, 2020, 109, 215, AL Yellow 1106D, 3101, AL Red 2308, Neo Super Yellow C -131, C-132, C-134, Neo Super Orange C-233, Neo Super Red C-431, Neo Super Blue C-555, Neo Super Brown C-732, C-733 (above, central synthesis Chemical Co., Ltd.), Oreosol Fast Yellow 2G, GCN, Oreosol Fast Orange GL, Oreosol Fast Red BL, RL (above, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.), Savinyl Yellow 2GLS, RLS, 2RLS, Savinyl Orange RLS, Savinyl Fire Red GLS, Savinyl Red 3BLS, Savinyl Pink 6BLS, Savinyl Blue RN, GLS, Savinyl Green 2GLS, Savinyl Brown GLS (Sand, Made in Switzerland), Magenta SP 247%, Crystal Violet 10B 250%, Malachite Green Crystal Conch, Brilliant Green Crystal H90%, Spirit Soluble Red 64843 (above, Holiday, UK), Neptune Red Base 543, Neptune Blue Base 634, Nep -Menu emissions Violet base 604, Baso Neil Red 540, Baso Neil Violet 600 (or, BASF Corp., Germany), and the oil-soluble dyes such.

顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。 Examples of the pigment include Special Black 6, S 170, S 610, 5, 4, 4 A, 550, 35, 250, 100, Printex 150T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, P, XE2, L6, L, 300, 30, 30, 35, 25, 200, A , G (above, manufactured by Degussa Japan Co., Ltd.), # 2400B, # 2350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 950, # 900, # 850, # MCF88, MA600, MA100, MA7, MA11, # 50, # 52, # 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF9, # 20B, # 4000B (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries), MONARCH1300 100, 1000, 900, 880, 800, 700, MOGUL L, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELFTEX8, 12, BLACK PEARLS2000 (above, USA, Cabot Corp.), Raven 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1060, 1040, 1035, 1020, 1000, 890H, 890, 850, 790, 780, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14, H20, C , Conductex 975, 900, SC (above, Colombian Carbon black such as Carbon Japan Co., Ltd.), KA-10, 10P, 15, 20, 30, 35, 60, 80, 90, KR-310, 380, 460, 480 (above, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), Taipure R-900, 902, 960 (above, manufactured by DuPont Co., Ltd.), Type CR-50, 58, 60, 67, 80, 90, R-580, 670, 680, 780, 820, 820, 930 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR-300, 403, 600A, 800, 805 (above, Tika Co., Ltd.), P25 (Nihon Aerosil Co., Ltd.) and other titanium oxides, BS-605, 607 (above, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), Bronze Powder P-555, P-777 (above) Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd. ), Metal powder pigments such as bronze powder 3L5 and 3L7 (Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chrome green, Inorganic pigments such as chromium oxide, Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Yellow, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudan 1, Permanent Orange, Indanthren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG, Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Lake Red C, Quinacridone Red, Brilliant Carmine 6B, Bordeaux 5B, Thioindigo Red, Fast Violet B, Dioxazine Examples thereof include organic pigments such as violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green. In addition to these, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate are listed.

上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。 The above-mentioned colorants can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 2.0% by weight or more and 20.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition. If it is less than 2.0% by weight, the concentration may be too low to confirm the handwriting. If it exceeds 20.0% by weight, the viscosity of the ink composition becomes high and ink ejection from the writing instrument nib may be insufficient. is there.

筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂がインキ組成物中に添加される。樹脂の具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。 A resin is added to the ink composition in order to impart fixability of the handwriting to the writing surface. Specific examples of the resin include resins for ink compositions such as phenol resin, ketone resin, rosin resin, and butyral resin.
Specific examples of the resin for the ink composition include phenolic resins such as Tamanol 100S, 510 (above, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Hitanol 1501, 2501 (above, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), YP. -90, YP-90L, YS Polyster S145, # 2100, # 2115, # 2130, T80, T100, T115, T130, T145, Mighty Ace G125, 150 (above, Yashara Chemical Co., Ltd. ), Etc., as ketone resins, ketone resin K-90 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Halon 80, 110H (above, Honshu Chemical Co., Ltd.), Synthetic Resin AP, SK, 1201 ( As described above, Huls Co., Germany), etc., used as rosin resin, rosin-modified maleic resin, Hercolin D, pentalin 2 5, 261, 269, 830 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.), Harrier Star NL, L, MT, MSR-4, Harimac 135G, T-80, FX-25, AS-5, AS-9, Neotol C, Gum rosin X (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.), Gum rosin WW (from China), Ester gum H, Marquide # 30A, # 31, # 32, # No. 33, No. 34 (made by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and the like, but as a butyral resin, Denkabutyral # 2000-L, No. # 3000-1, No. 3000-2, No. # 3000-4, No. K (above, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), ESREC BL-1, 4BL-3, BL-S, BX-10 (above, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).
These resins can be used singly or as a mixture of two or more, and when added to give fixability to the writing surface, the amount used is 0.5 to 15.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition. preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, the fixability of the handwriting on the writing surface may be insufficient. If the amount exceeds 15.0% by weight, the viscosity of the ink increases and the ink discharge from the pen tip becomes poor. there is a possibility.

以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。 In addition to the above components, various additives such as surfactants and rust inhibitors that are conventionally used in ink compositions can be used as needed. Examples of surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl amines, and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acids. Examples of the rust inhibitor include benzotriazole, cyclohexylammonium chloride, 2-mercaptobenzotriazole, benzoylaminocaproic acid, and calcium nitrate.

本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、分散剤などを用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。 The ink composition of the present invention can be obtained by a method conventionally known for the above components. When using dye for a coloring agent, it stirs and mixes using a stirrer and is obtained by melt | dissolving uniformly. When using a pigment as a colorant, a pigment dispersed with a conventionally known disperser using a dispersant or the like, or a commercially available processed pigment dispersed in advance may be used. At this time, coarse pigments in the ink composition may be removed by filtration or centrifugation.

（実施例１）
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、オリエント化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
サルコシネートＯＨ（染料可溶化剤、日光ケミカルズ（株）製）４．０重量部
エチルアルコール５４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール１５．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マルキード＃３１（ロジン変性マレイン酸樹脂、荒川化学工業（株）製）
７．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、上記一般式（数１）で示される化合物、日光カミカルズ（株）製）
４．０重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．５ｍＮ／ｍであった。 Example 1
Nigrosine Base EX (CI Solvent Black 7, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
10.0 parts by weight spirone yellow C-GNH (oil-soluble yellow dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
1.0 part by weight Sarcosinate OH (dye solubilizer, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 4.0 parts by weight ethyl alcohol 54.0 parts by weight normal propyl alcohol 15.0 parts by weight benzyl alcohol 5.0 parts by weight Marquide # 31 (Rosin-modified maleic acid resin, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
7.0 parts by weight FOMBLIN HC / OH-1000 (polyperfluoroethoxymethoxydifluorohydroxyethyl, compound represented by the above general formula (Formula 1), manufactured by Nikko Camicals Co., Ltd.)
4.0 parts by weight The mixture was stirred at room temperature for 2 hours to obtain a black ink composition. Further, the surface tension of this ink was 25.5 mN / m.

（実施例２）
バリファストレッド＃１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
６．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０重量部
エチルアルコ−ル６５．０重量部
ノルマルプロピルアルコ−ル１０．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マイティエースＫ１２５（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００（前述）５．０重量部
上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して赤色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．３ｍＮ／ｍであった。 (Example 2)
Bali Fast Red # 1308 (oil-soluble red dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
6.0 parts by weight spiron yellow C-GNH (oil-soluble yellow dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
1.0 part by weight ethyl alcohol 65.0 parts by weight normal propyl alcohol 10.0 parts by weight benzyl alcohol 5.0 parts by weight Mighty Ace K125 (terpene phenol copolymer resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
8.0 parts by weight FOMBLIN HC / OH-1000 (described above) 5.0 parts by weight The above components were stirred with a stirrer for 4 hours to obtain a red ink composition. Further, the surface tension of this ink was 25.3 mN / m.

（実施例３）
ニグロシンベースＥＸ（前述）１０．０重量部
オイルイエローＣＨ（油溶性黄色染料、中央合成化学（株）製）０．６重量部
ネオペレックスＧＳ（染料可溶化剤、花王（株）製）４．０重量部
エチルアルコール５６．３５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル１０．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００（前述）６．０重量部
シリコンＫＦ−９６（ジメチルシリコンオイル、信越化学工業（株）製）
０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間撹拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２４．８ｍＮ／ｍであった。 (Example 3)
Nigrosine Base EX (described above) 10.0 parts by weight Oil Yellow CH (oil-soluble yellow dye, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) 0.6 parts by weight Neoperex GS (Dye solubilizer, manufactured by Kao Corporation) 4. 0 parts by weight ethyl alcohol 56.35 parts by weight propylene glycol monomethyl ether 10.0 parts by weight benzyl alcohol 5.0 parts by weight YP-90L (terpene phenol copolymer resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
8.0 parts by weight FOBLIN HC / OH-1000 (described above) 6.0 parts by weight silicon KF-96 (dimethylsilicone oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
0.05 part by weight The above components were stirred with a stirrer for 4 hours to obtain a black ink composition. Further, the surface tension of this ink was 24.8 mN / m.

（実施例４）
オイルブルー＃６１３（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学工業（株）製）
２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル５７．９５重量部
イソプロパノール１５．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マイティエースＫ−１２５（前述）１０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００（前述）５．０重量部
シリコンＫＦ−９６（前述）０．０５重量部
上記成分を攪拌機にて４時間攪拌して青色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．０ｍＮ／ｍであった。 Example 4
Oil blue # 613 (oil-soluble blue dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
5.0 parts by weight Neo Super Blue C-555 (oil-soluble blue dye, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
2.0 parts by weight propylene glycol monomethyl ether 57.95 parts by weight isopropanol 15.0 parts by weight benzyl alcohol 5.0 parts by weight Mighty Ace K-125 (described above) 10.0 parts by weight FOMBLIN HC / OH-1000 (described above) 5 0.0 part by weight Silicon KF-96 (described above) 0.05 part by weight The above components were stirred with a stirrer for 4 hours to obtain a blue ink composition. Moreover, the surface tension of this ink was 25.0 mN / m.

（比較例１）
実施例１において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のエチルアルコールにした以外は、実施例１と同様になして黒色のインキ組成物を得た。 (Comparative Example 1)
In Example 1, a black ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of ethyl alcohol was used instead of FOMBLIN HC / OH-1000.

（比較例２）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００を同量のフロラードＦＣ−４３１（フッ素系界面活性剤、住友スリーエム（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。このインキの表面張力は２０．８ｍＮ／ｍであった。 (Comparative Example 2)
In Example 2, red ink was prepared in the same manner as in Example 2 except that FOMBLIN HC / OH-1000 was replaced with the same amount of Fluorad FC-431 (fluorine surfactant, manufactured by Sumitomo 3M Limited). A composition was obtained. The surface tension of this ink was 20.8 mN / m.

（比較例３）
実施例３において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００に代え１．０％のＦＺ−５６０９（ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、東レ・ダウコーニング（株）製）を添加し、エチルアルコールを５．０％増量した以外は、実施例３と同様になして黒色のインキ組成物を得た。 (Comparative Example 3)
In Example 3, 1.0% of FZ-5609 (polyoxyalkylene / dimethylpolysiloxane copolymer, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was added instead of FOMBLIN HC / OH-1000, and ethyl alcohol was added at 5.0. A black ink composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount was increased by%.

（比較例４）
実施例４において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００に代えて、同量のＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／Ｒ（ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、日光カミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例４と同様になして青色のインキ組成物を得た。 (Comparative Example 4)
In Example 4, in place of FOMBLIN HC / OH-1000, the same amount of FOMBLIN HC / R (polyperfluoromethylisopropyl ether, manufactured by Nikko Kamicals Co., Ltd.) was added. Thus, a blue ink composition was obtained.

（比較例５）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＯＨ−１０００の添加量を５％から２％に減らし、その分エチルアルコールを増量した以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。 (Comparative Example 5)
In Example 2, a red ink composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of FOMBLIN HC / OH-1000 was reduced from 5% to 2% and ethyl alcohol was increased accordingly.

上記、実施例１〜４、比較例１〜５で得た油性マーキングペン用インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製Ｙｅｓぺんてるペン（製品符号ＥＮＮ５０）に５．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。 The ink compositions for oil-based marking pens obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 have a pen tip made of an acrylic fiber converging body, and an ink occlusion body made of polyester fiber inside the shaft body. Pencil Co., Ltd. Yes Pentel pen (product code ENN50) which is an oil-based marking pen was filled with 5.0 g to obtain a test writing instrument.

表面張力の測定
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物の表面張力は、直径８０ｍｍのシャーレに２５ｇのインキを入れた状態で、デュヌーイ氏表面張力計（大平理化工業（株）製）を用いて測定した。 Measurement of surface tension The surface tensions of the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained by putting Dunoi's surface tension meter (Ohira Rika Kogyo Co., Ltd.) in a state where 25 g of ink was put in a petri dish having a diameter of 80 mm. ).

クラフトテープへの筆記性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、クラフトテープ＃２００（リンレイテープ（株）製）に直線を１０本平行に隙間なく筆記して、筆跡のはじき度合いを目視評価した。
目視評価
○：はじきは全くない
△：一部はじきが認められ、筆跡が薄く感じられる。
×：はじきが多く認められ、インキが載っていない部分の方が多い。
濃度Ｙ値の測定
また、得られた筆跡を日本電色工業（株）製の分光色差計ＮＦ７７７を用いて測色し、濃度Ｙ値を求めた。なお、未筆記部分のクラフトテープ表面のＹ値は３７．４であった。 Writability to Kraft Tape 10 straight lines are parallel to Kraft Tape # 200 (manufactured by Linley Tape Co., Ltd.) using the test writing tools prepared with the ink compositions of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5. Written without any gaps, the repelling degree of the handwriting was visually evaluated.
Visual evaluation ○: No repelling Δ: Some repelling is recognized and the handwriting feels thin.
X: A lot of repelling is observed, and there are more portions where no ink is placed.
Measurement of Density Y Value In addition, the obtained handwriting was measured using a spectral color difference meter NF777 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. to determine the density Y value. The Y value on the surface of the unwritten portion of the craft tape was 37.4.

筆跡の定着性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、長さ２０ｃｍに切断して紙面に貼り付けたクラフトテープの中央部、ＰＰフィルム、ガラス板それぞれに横に直線を１本筆記して、１分後、四つ折にしたティッシュペーパーを重ね、人差し指を用いて筆跡を上下に縦断する様にこすりつけた。こすりつけた部分の筆跡が完全に剥がれ、左右に筆跡が分断されるまでのティッシュペーパーを縦断させた回数を計測した。
３回以内：１級
４〜６回：２級
７〜１０回：３級
１１〜２０回：４級
２１回以上：５級 Handwriting fixability Using the test writing tools prepared with the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, the center part of the kraft tape cut into a length of 20 cm and attached to the paper surface, PP film Then, a straight line was written horizontally on each glass plate, and after 1 minute, four folded tissue papers were stacked, and the handwriting was rubbed vertically using the index finger. The number of times the tissue paper was longitudinally cut until the handwriting of the rubbed part completely peeled off and the handwriting was divided on the left and right was measured.
Within 3 times: 1st grade 4-6 times: 2nd grade 7-10 times: 3rd grade 11-20 times: 4th grade 21 times or more: 5th grade

耐インキ洩れ性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具をそれぞれ各１０本、紙製の箱にペン先を下向けにキャップをした状態で入れ、５０℃の恒温槽に１２時間静置する。その後恒温槽から取り出し、−２０℃の恒温槽に１２時間静値する。この５０℃と−２０℃の環境に置くことを５回繰り返した後、キャップを外し、キャップ内にインキが洩れているかどうかを目視判定した。 Ink leakage resistance 10 test writing tools prepared with the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, respectively, were put in a paper box with the pen tip facing downward, Leave in a 50 ° C. constant temperature bath for 12 hours. Then, it is taken out from the thermostatic bath, and is statically left for 12 hours in a -20 ° C thermostatic bath. After repeating this placing in the environment of 50 ° C. and −20 ° C. five times, the cap was removed, and it was visually determined whether ink leaked into the cap.

Claims

A coloring agent, a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and / or a dihydric alcohol, a monoether of a dihydric alcohol, a resin, and a compound represented by the following general formula (formula 1) of 3.0 to An oil-based ink composition containing at least 6.0% by weight.

The oil-based ink composition according to claim 1, wherein the surface tension is in the range of 24.0 to 28.0 mN / m.