JP5598059B2

JP5598059B2 - Oil-based ink composition for ballpoint pens

Info

Publication number: JP5598059B2
Application number: JP2010083325A
Authority: JP
Inventors: 良名須川
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2010-03-31
Publication date: 2014-10-01
Anticipated expiration: 2030-03-31
Also published as: JP2011213863A

Description

本発明はボールペンに用いる油性インキ組成物に関する。具体的には、筆記の際にペン先部分から発生する余分なインキの紙面へのボタ落ちや、チップ先端の外部分にインキ滴が溜まったりインキの這い上がりなどのボテ現象がなく、更に筆記感が滑らかなボールペン用油性インキ組成物に関するものである。 The present invention relates to an oil-based ink composition used for a ballpoint pen. Specifically, there is no splatter phenomenon such as excess ink generated from the nib portion on the paper surface during writing, ink droplets collecting on the outer part of the tip of the tip, or ink scooping up, etc. The present invention relates to an oil-based ink composition for ballpoint pens having a smooth feeling.

従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的としたカルボニル基を有する曳糸性樹脂とからなっている。ボテを防止することは古くから様々研究がなされている。その具体的手段としては、特定のポリビニルピロリドンを使用したもの（特許文献１、２、３、４参照）、ポリビニルピロリドンの誘導体を使用したもの（特許文献５参照）、特定のポリビニルピロリドンを使用し、粘度や剪断減粘性に関する数値や曳糸長を限定したもの（特許文献６、７参照）、ポリビニルピロリドンと他の添加剤を併用したもの（特許文献８、９、１０）、粘度や剪断減粘性に関する数値を限定したもの（特許文献１１、１２参照）などが開示されている。なお、使用する溶剤はエチレングリコールモノフェニルエーテルやベンジルアルコールなどのグリコール系溶剤が一般的ではあるが、植物油を使用したもの（特許文献１３参照）や、３−メトキシ−３−メチルブタノールを代表とする特定のグリコールエーテル（特許文献１４）などが安全性や裏抜けの改善の点から提案されている。
特開平８−２３９６１６号公報特開２００１−１３９８６６号公報特開２００２−３７７１号公報特開２００２−３７７２号公報特開平７−１８８６０１号公報特開２００１−１３９８６７号公報特開平８−１５７７６５号公報特開平１０−２１９１７３号公報特開平１０−２１９１７４号公報特開平１１−２４６８１２号公報特開平６−３１３１４３号公報特開平１０−２９７１５８号公報特開２００４−２２４８５３号公報国際公開ＷＯ０１／７４９５６号公報 Conventionally, oil-based ink compositions for ballpoint pens are fixed on paper such as coloring materials such as dyes and pigments, solvents such as glycols, glycol ethers, and high boiling alcohols, and ketone resins, xylene resins, and rosin resins. And a spinnable resin having a carbonyl group mainly for the purpose of viscosity adjustment, flow characteristic adjustment, and prevention of pours, such as polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl butyral as necessary. Yes. Various researches have been carried out to prevent bottling. Specific means thereof include those using specific polyvinylpyrrolidone (see Patent Documents 1, 2, 3, and 4), those using polyvinylpyrrolidone derivatives (see Patent Document 5), and specific polyvinylpyrrolidone. , Numerical values related to viscosity and shear thinning and string length are limited (see Patent Documents 6 and 7), polyvinylpyrrolidone and other additives are used together (Patent Documents 8, 9, and 10), viscosity and shear reduction The thing which restricted the numerical value regarding viscosity (refer patent document 11, 12) etc. are disclosed. The solvent to be used is generally a glycol solvent such as ethylene glycol monophenyl ether or benzyl alcohol, but those using vegetable oil (see Patent Document 13) and 3-methoxy-3-methylbutanol are representative. A specific glycol ether (Patent Document 14) and the like have been proposed in terms of safety and improvement of the strikethrough.
JP-A-8-239616 JP 2001-139866 A JP 2002-3771 A JP 2002-3772 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-188601 JP 2001-139867 A JP-A-8-157765 JP-A-10-219173 JP-A-10-219174 Japanese Patent Laid-Open No. 11-246812 JP-A-6-313143 JP-A-10-297158 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-224853 International Publication No. WO01 / 74956

しかしながら、書き味を最優先に考慮して設計された低粘度インキにおいてはインキの流動方向とは垂直方向に働く力であるノーマルフォースが大きくなり、書き味とボテの両立をする事が非常に困難であった。本発明は、ボテが少なく、更に書き味の滑らかな油性ボールペン用インキ組成物を得ることを目的とする。 However, in low-viscosity inks designed with priority given to writing quality, the normal force, which is the force acting in the direction perpendicular to the direction of ink flow, becomes large, making it possible to achieve both writing quality and squeeze. It was difficult. An object of the present invention is to obtain an oil-based ink composition for ballpoint pens that has less stickiness and has a smooth writing feel.

着色剤と、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリビニルブチラールから選ばれるカルボニル基を有する曳糸性樹脂と、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂から選ばれるカルボニル基を有する樹脂を少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物において、溶剤としてプロピレンカーボネートを含むことを特徴とするボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものである。 A colorant, a polyvinyl pyrrolidone, a vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, a polymethacrylic acid ester, a polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymer, a spinnable resin having a carbonyl group selected from polyvinyl butyral , a ketone resin, and a rosin An oil-based ink composition for ballpoint pens containing at least a resin having a carbonyl group selected from a modified maleic acid resin , characterized by containing propylene carbonate as a solvent.

溶剤として使用するプロピレンカーボネートは環状ラクトンの一種であり、カルボニル基を含む低粘性の溶剤であるが、同じカルボニル基を有する曳糸性樹脂との相溶性が高い事から、糸を曳いた時にインキに発現される弾性が小さくなり、インキの流動方向とは垂直方向に働く力であるノーマルフォースが小さいまま曳糸性を有する事が、ボテの性能はそのままに書き味を軽く保つ事ができるものと推察される。また、プロピオンカーボネートのもつインキ用樹脂や染料、添加剤などの溶解安定性の高さもインキの流動性を良くして書き味を良好にする要因の一つになっているものと推察される。 Propylene carbonate used as a solvent is a kind of cyclic lactone and is a low-viscosity solvent containing a carbonyl group, but since it is highly compatible with spinnable resins having the same carbonyl group, the ink is The elasticity expressed in the ink is reduced, and the normal force, which is the force acting in the direction perpendicular to the ink flow direction, has a low threading property while maintaining the performance of the bot, while maintaining the lightness of the writing. It is guessed. In addition, it is surmised that the high solubility of propion carbonate, such as ink resins, dyes, and additives, is one of the factors that improve the fluidity of ink and improve the writing quality.

本発明のインキ組成物に用いるプロピレンカーボネートは主溶剤として用いても良いし、他の溶剤と混合して使用しても良い。その使用量はインキ組成物中で５〜６０重量％程度が好ましい。 Propylene carbonate used in the ink composition of the present invention may be used as a main solvent, or may be used by mixing with other solvents. The amount used is preferably about 5 to 60% by weight in the ink composition.

プロピレンカーボネートと併用する有機溶剤は、初筆かすれ性能や経時減量速度のコントロールや、インキ洩れ性能、書き味、ボテ等を両立させるために主溶剤または補助溶剤として用いるものであり、使用する着色剤の溶解性、分散安定性を考慮し、適宜選択する事ができる。特に好ましい有機溶剤は、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノヘキシルヘーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、であり、その使用量は５〜８０重量％が好ましい。なお、芳香族環を有する有機溶剤は書き味とボテの両立に対する効果が薄れてしまうので、なるべく非芳香族系の有機溶剤と併用するのが好ましい。 The organic solvent used in combination with propylene carbonate is used as the main solvent or auxiliary solvent in order to achieve both the first brush fading performance and the rate of weight loss over time, the ink leakage performance, the writing quality, the mottling, etc. In consideration of solubility and dispersion stability, it can be appropriately selected. Particularly preferred organic solvents are ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mononormal butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol mononormal butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, polyethylene Glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, hexylene glycol, ethylene glycol monohexyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mononormal butyl ether, tripropylene glycol mononormal butyl ether. % By weight is preferred. In addition, since the organic solvent which has an aromatic ring will lose the effect with respect to the balance of writing taste and bottling, it is preferable to use together with a non-aromatic organic solvent as much as possible.

着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。 A conventionally well-known dye and pigment can be used individually or in mixture as a coloring agent.
As dyes, Nigrosine Base EE, EEL, EX, EXBP, EB, Oil Yellow 101, 107, Oil Pink 312, Oil Brown BB, GR, Oil Green BG, Oil Blue 613, BOS Oil Black HBB, 860, BS, Bali Fast Yellow 1101, 1105, 3108, 4120, Bali Orange 2210, 3209, 3210, Bali Red 1306, 1308, 1355, 1360, 2303 2320, 3304, 3306, 3320, Bali Fast Pink 2310N, Bali Fast Brown 2402, 3405, Bali Fast Green 1501, Bali Fast Blue 1603, 1605, 1607, 1631, 2606, 2610, 2620, Bali Fast Violet 1701, 1702, Bali Fast Black 1802, 1807, 3804, 3806, 3808, 3810, 3820, 3830, Spirit Red 102, OSPY Yellow RY, ROB-B , MVB3, SP Blue 105 (above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Eisenspiron Yellow 3RH, GRLH Special, C-2GH, C-GNH, Eisenspirone Orange 2RH, GRH Conch Special, Eisen Spiron Red GEH, BEH, GRLH Special, C-GH, C-BH, Eisenspiron Violet RH, C-RH, Eisenspiron Brown BH Conch, RH, Eisenspiron Mahogany RH, Eisen Spiro Blue GNH, the 2BNH, the C-RH, the same BPNH, Aizenspilon green C-GH, same 3GNH special, Aizenspilon black BNH, the MH, the RLH, the GMH special, the BH special, S. B. N. Orange 703, S.I. B. N. Violet 510, 521, S.I. P. T.A. Orange 6, S. P. T.A. Blue 111, SOT Pink 1, SOT Blue 4, SOT Black 1, 6, 10, 12, 13 Liquid, Eisen Rhodamine B Base, Eisen Methyl Violet Base, Eisen Victoria Blue B Base (above, Hodogaya Chemical Industry ( Co., Ltd.), Oil Yellow CH, Oil Pink 330, Oil Blue 8B, Oil Black S, FS Special A, 2020, 109, 215, AL Yellow 1106D, 3101, AL Red 2308, Neo Super Yellow C -131, C-132, C-134, Neo Super Orange C-233, Neo Super Red C-431, Neo Super Blue C-555, Neo Super Brown C-732, C-733 (above, central synthesis Chemical Co., Ltd.), Oreosol Fast Yellow 2G, GCN, Oreosol Fast Orange GL, Oreosol Fast Red BL, RL (above, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.), Savinyl Yellow 2GLS, RLS, 2RLS, Savinyl Orange RLS, Savinyl Fire Red GLS, Savinyl Red 3BLS, Savinyl Pink 6BLS, Savinyl Blue RN, GLS, Savinyl Green 2GLS, Savinyl Brown GLS (Sand, Made in Switzerland), Magenta SP 247%, Crystal Violet 10B 250%, Malachite Green Crystal Conch, Brilliant Green Crystal H 90%, Spirit Soluble Red 64843 (above, Holiday, UK), Neptune Red Base 543, Neptune Blue Base 634, Nep -Menu emissions Violet base 604, Baso Neil Red 540, Baso Neil Violet 600 (or, BASF Corp., Germany), and the oil-soluble dyes such.

顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。 Examples of pigments include Special Black 6, S 170, S 610, 5, 4, 4 A, 550, 35, 250, 100, Printex 150T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, P, XE2, L6, L, 300, 30, 30, 35, 25, 200, A , G (above, manufactured by Degussa Japan Co., Ltd.), # 2400B, # 2350, # 2300, # 2200B, # 1000, # 950, # 900, # 850, # MCF88, MA600, MA100, MA7, MA11, # 50, # 52, # 45, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF9, # 20B, # 4000B (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries), MONARCH1300 100, 1000, 900, 880, 800, 700, MOGUL L, REGAL 400R, 660R, 500R, 330R, 300R, 99R, ELFTEX8, 12, BLACK PEARLS2000 (above, USA, Cabot Corp.), Raven 7000, 5750, 5250, 5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1060, 1040, 1035, 1020, 1000, 890H, 890, 850, 790, 780, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14, H20, C , Conductex 975, 900, SC (above, Colombian Carbon black such as Carbon Japan Co., Ltd.), KA-10, 10P, 15, 20, 30, 35, 60, 80, 90, KR-310, 380, 460, 480 (above, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), Taipure R-900, 902, 960 (above, manufactured by DuPont Co., Ltd.), Type CR-50, 58, 60, 67, 80, 90, R-580, 670, 680, 780, 820, 820, 930 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR-300, 403, 600A, 800, 805 (above, Titaca Co., Ltd.), P25 (Nihon Aerosil Co., Ltd.) and other titanium oxides, BS-605, 607 (above, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), Bronze Powder P-555, P-777 (above) Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd. ), Metal powder pigments such as Bronze Powder 3L5 and 3L7 (Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.), black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chrome green, Inorganic pigments such as chromium oxide, Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Yellow, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudan 1, Permanent Orange, Indusren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG, Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Lake Red C, Quinacridone Red, Brilliant Carmine 6B, Bordeaux 5B, Thioindigo Red, Fast Violet B, Dioxazine Organic pigments such as violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green are listed. In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, zinc cadmium sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, and calcium tungstate can be used.

上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。 The above-mentioned colorants can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 2.0% by weight or more and 20.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition. If the concentration is less than 2.0% by weight, the concentration may be too low to confirm the handwriting. is there.

カルボニル基を有する曳糸性樹脂はボテを防止するために添加される。具体的にはポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。使用量はインキ組成物全量に対して０．１重量％以上３重量％以下が好ましい。０．１重量％未満ではボテを防止する効果が得られず、３重量％以上では書き味の軽さが十分でなくなる。 A spinnable resin having a carbonyl group is added in order to prevent bottling. Specific examples include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymer, and polyvinyl butyral. The amount used is preferably 0.1% by weight or more and 3% by weight or less based on the total amount of the ink composition. If it is less than 0.1% by weight, the effect of preventing blur cannot be obtained, and if it is 3% by weight or more, the lightness of writing becomes insufficient.

筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂がインキ組成物中に添加される。具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜２０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、２０．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。 A resin is added to the ink composition in order to impart fixability of the handwriting to the writing surface. Specific examples include resins for ink compositions such as phenol resins, ketone resins, and rosin resins.
Specific examples of the resin for the ink composition include phenolic resins such as Tamanol 100S, 510 (above, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Hitanol 1501, 2501 (above, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), YP. -90, YP-90L, YS Polyster S145, # 2100, # 2115, # 2130, T80, T100, T115, T130, T145, Mighty Ace G125, 150 (above, Yashara Chemical Co., Ltd. ), Etc., as ketone resins, ketone resin K-90 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Halon 80, 110H (above, Honshu Chemical Co., Ltd.), Synthetic Resin AP, SK, 1201 ( As described above, Huls Co., Germany), etc., used as rosin resin, rosin-modified maleic resin, Hercolin D, pentalin 2 5, 261, 269, 830 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.), Harrier Star NL, L, MT, MSR-4, Harimac 135G, T-80, FX-25, AS-5, AS-9, Neotol C, Gum rosin X (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.), Gum rosin WW (from China), Ester gum H, Marquide # 30A, # 31, # 32, # 33, # 34 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
These resins can be used singly or as a mixture of two or more, and when added for imparting fixability to the writing surface, the amount used is 0.5 to 20.0% by weight or less based on the total amount of the ink composition. preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, the fixability of the handwriting on the writing surface may be insufficient. If the amount exceeds 20.0% by weight, the viscosity of the ink increases and the ink discharge from the pen tip becomes worse. there is a possibility.

以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。 In addition to the above components, various additives such as surfactants and rust inhibitors that are conventionally used in ink compositions can be used as needed. Examples of surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl Examples include ether, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid. Examples of the rust inhibitor include benzotriazole, cyclohexylammonium chloride, 2-mercaptobenzotriazole, benzoylaminocaproic acid, and calcium nitrate.

本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。なお、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。 The ink composition of the present invention can be obtained by a method conventionally known for the above components. The coarse pigment in the ink composition may be removed by filtration or centrifugation.

（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）
７．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土谷化学工業（株）製）
２．０重量部
バリファストレッド１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
４．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学（株）製）
１０．０重量部
プロピレンカーボネート（丸善石油化学（株）製）４０．０重量
ジエチレングリコールモノメチルエーテル２５．０重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製）４．０重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、曳糸性付与剤、積水化学工業（株）製）
１．０重量部
プライサーフＡ２０８Ｂ（リン酸エステル、潤滑剤、第一工業製薬（株）製）
２．０重量部
ナイミーンＬ−２０１（オキシエチレンドデシルアミン、潤滑剤、日油（株）製）
２．０重量部
上記成分のうち、プロピレンカーボネートの全量と、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このものの粘度は２５℃、剪断速度１［１／ｓｅｃ］の条件で７００ｍＰａ・ｓであった。 Example 1
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan)
7.0 parts by weight spiron yellow C-GNH (oil-soluble yellow dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
2.0 parts by weight Bali Fast Red 1308 (oil-soluble red dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
4.0 parts by weight Neo Super Blue C-555 (oil-soluble blue dye, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.)
10.0 parts by weight propylene carbonate (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 40.0 parts by weight diethylene glycol monomethyl ether 25.0 parts by weight Hilac 110H (ketone resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 4.0 parts by weight ESREC BL- 1 (polyvinyl butyral, dispersant, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
3.0 parts by weight ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, spinnability imparting agent, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
1.0 part by weight Prisurf A208B (phosphate ester, lubricant, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2.0 parts by weight Naimine L-201 (oxyethylene dodecylamine, lubricant, manufactured by NOF Corporation)
2.0 parts by weight Of the above components, the total amount of propylene carbonate, the total amount of diethylene glycol monomethyl ether, and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred and mixed and dissolved at 70 ° C., then allowed to cool to room temperature and then purified. The whole amount of Tex 35 was added, and a black paste was obtained by performing 10 passes using a zirconia bead having a diameter of 0.3 mm with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.).
Next, the remaining materials were added to this paste, stirred and mixed at 70 ° C. for 3 hours, and then allowed to cool to room temperature to obtain a black oil-based ink composition for ballpoint pens. The viscosity of this product was 700 mPa · s under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 1 [1 / sec].

（実施例２）
ＦＵＪＩＲＥＤ８８００（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、冨士色素（株）製）５．０重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ１３．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ５．０重量部
プロピレンカーボネート５０．０重量部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１５．０重量部
エスレックＢＬ−１３．０重量部
ハイラック１１０Ｈ５．０重量部
ＰＶＰＫ−９０（ポリビニルピロリドン、曳糸性付与剤、アイエスピージャパン（株））
０．４重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）
３．６重量部
上記成分のうち、プロピレンカーボネートの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩＲＥＤ８８００の全量を加えダイノミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このものの粘度は２５℃、剪断速度１［１／ｓｅｃ］の条件で１，１２０ｍＰａ・ｓであった。 (Example 2)
FUJI RED 8800 (CI Pigment Red 254, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Spiron Red C-GH 13.0 parts by weight Spiron Yellow C-GNH 5.0 parts by weight Propylene carbonate 50.0 parts by weight Parts ethylene glycol monoisopropyl ether 15.0 parts by weight ESREC BL-1 3.0 parts by weight Hilac 110H 5.0 parts by weight PVP K-90 (polyvinylpyrrolidone, spinnability-imparting agent, ISP Japan Co., Ltd.)
0.4 parts by weight sarcosinate OH (oleoyl sarcosine, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
3.6 parts by weight Of the above components, the total amount of propylene carbonate, the total amount of ethylene glycol monoisopropyl ether, and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred, mixed and dissolved at 70 ° C., and then allowed to cool to room temperature. The total amount of FUJI RED 8800 was added, and the mixture was passed 10 times with a dynomill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a red paste.
Next, the remaining materials were added to this paste, stirred and mixed at 70 ° C. for 3 hours, and then allowed to cool to room temperature to obtain a red oil-based ink composition for ballpoint pens. The viscosity of this product was 1,120 mPa · s under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 1 [1 / sec].

（実施例３）
ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）７．０重量部
スピロンレッドＣ−ＢＨ（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
４．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５１４．０重量部
プロピレンカーボネート３０．０重量部
エチレングリコールモノイソブチルエーテル３０．０重量部
エスレックＢＬ−１２．０重量部
ハリマックＴ−８０（ロジン変性マレイン酸樹脂、ハリマ化成（株）製）
６．０重量部
エスレックＢＨ−３２．５重量部
サルコシネートＯＨ２．０重量部
デカグリン１０−ＭＡＣ（マカデミアナッツ油デカグリセリル、日光ケミカルズ（株）製）
２．０重量部
上記成分のうち、プロピレンカーボネートの全量と、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒの全量を加えダイノミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し青色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このものの粘度は２５℃、剪断速度１［１／ｓｅｃ］の条件で１，６００ｍＰａ・ｓであった。 (Example 3)
Chromophthal Blue A3R (CI Pigment Blue 60, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 7.0 parts by weight Spiron Red C-BH (oil-soluble red dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
4.0 parts by weight Neo Super Blue C-555 14.0 parts by weight propylene carbonate 30.0 parts by weight ethylene glycol monoisobutyl ether 30.0 parts by weight Esrek BL-1 2.0 parts by weight Harimac T-80 (rosin-modified malein Acid resin, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.)
6.0 parts by weight ESRECK BH-3 2.5 parts by weight sarcosinate OH 2.0 parts by weight Decagrin 10-MAC (Macadamia nut oil decaglyceryl, manufactured by Nikko Chemicals)
2.0 parts by weight Of the above components, the total amount of propylene carbonate, the total amount of ethylene glycol mononormal butyl ether, and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred at 70 ° C., mixed and dissolved, and then allowed to cool to room temperature. The whole amount of Chromophthal Blue A3R was added thereto, and the mixture was passed 10 times with a dynomill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using a zirconia bead having a diameter of 0.3 mm to obtain a blue paste.
Next, the remaining materials were added to this paste, stirred and mixed at 70 ° C. for 3 hours, and then allowed to cool to room temperature to obtain a blue oil-based ink composition for ballpoint pens. The viscosity of this product was 1,600 mPa · s under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 1 [1 / sec].

（実施例４）
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル５０．０重量部
プロピレンカーボネート１０．０重量部
ハイラック１１０Ｈ１２．０重量部
ＰＶＰＫ−９００．５重量部
サルコシネートＯＨ２．７重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このものの粘度は２５℃、剪断速度１［１／ｓｅｃ］の条件で５，２００ｍＰａ・ｓであった。 Example 4
Spiron violet C-RH (oil-soluble dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
15.0 parts by weight spiron yellow C-GNH (oil-soluble dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
10.0 parts by weight ethylene glycol mononormal butyl ether 50.0 parts by weight propylene carbonate 10.0 parts by weight Hilac 110H 12.0 parts by weight PVP K-90 0.5 parts by weight sarcosinate OH 2.7 parts by weight The mixture was stirred at ° C. and dissolved uniformly to obtain a black oil-based ink composition for ballpoint pens. The viscosity of this product was 5,200 mPa · s under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 1 [1 / sec].

（実施例５）
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０重量部
プロピレンカーボネート４０．０重量部
ベンジルアルコール１５．２重量部
ハイラック１１０Ｈ１５．０重量部
ＰＶＰＫ−９００．８重量部
サルコシネートＯＨ４．０重量部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このものの粘度は２５℃、剪断速度１［１／ｓｅｃ］の条件で８，４００ｍＰａ・ｓであった。 (Example 5)
Spiron violet C-RH (oil-soluble dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
15.0 parts by weight spiron yellow C-GNH (oil-soluble dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
10.0 parts by weight propylene carbonate 40.0 parts by weight benzyl alcohol 15.2 parts by weight Hilac 110H 15.0 parts by weight PVP K-90 0.8 parts by weight Sarcosinate OH 4.0 parts by weight The above ingredients were stirred at 70 ° C. And uniformly dissolved to obtain a black oil-based ink composition for ballpoint pens. The viscosity of this product was 8,400 mPa · s under the conditions of 25 ° C. and a shear rate of 1 [1 / sec].

（比較例１）
実施例１において、プロピレンカーボネートに代えて、同量のエチレングリコールモノフェニルエーテルにした以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。 (Comparative Example 1)
A black oil-based ink composition for ballpoint pens was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of ethylene glycol monophenyl ether was used instead of propylene carbonate.

（比較例２）
実施例２において、プロピレンカーボネートに代えて、同量のベンジルアルコールにした以外は、実施例２と同様になして赤色のボールペン用油性インキ組成物を得た。 (Comparative Example 2)
In Example 2, a red ballpoint pen oil-based ink composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the same amount of benzyl alcohol was used instead of propylene carbonate.

（比較例３）
実施例３において、プロピレンカーボネートに代えて、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを増量した以外は、実施例３と同様になして青色のボールペン用油性インキ組成物を得た。 (Comparative Example 3)
In Example 3, a blue oil-based ink composition for ballpoint pens was obtained in the same manner as in Example 3 except that ethylene glycol monoisobutyl ether was increased in place of propylene carbonate.

（比較例４）
実施例４において、ＰＶＰＫ−９０に代えて、同量のクルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、増粘剤、三晶（株）製）を添加した以外は、実施例４と同様になして黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。 (Comparative Example 4)
In Example 4, instead of PVP K-90, the same amount of Crucell H (hydroxypropylcellulose, thickener, manufactured by Sanki Co., Ltd.) was added, and the black color was obtained in the same manner as in Example 4. An oil-based ink composition for ballpoint pens was obtained.

上記、実施例１〜５、比較例１〜４で得たボールペン用油性インキ組成物を、市販のボールペン（ドットイーボールペンＢＫ１２７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．３０ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。 The oil-based ink compositions for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared using commercially available ballpoint pens (Dot E Ballpoint Pen BK127, manufactured by Pentel Co., Ltd., the pen tip having a diameter of 0 with a stainless steel ball holder. 0.30g is filled in a writing instrument similar to a knock-in / out type ballpoint pen equipped with a ballpoint pen tip holding a 7mm cemented carbide writing ball, and the air bubbles in the ink are deaerated by applying centrifugal force in a centrifuge. Thus, a test ballpoint pen was produced.

ボテの評価
各試験サンプルを螺旋式筆記試験機ＨＳＴ−１０（ＨＵＴＴ社製）にて筆記速度４．５ｍ／分、筆記角度７５°、筆記荷重１５０ｇ、紙送り速度２ｃｍ／分にて２００ｍ筆記する。紙送り速度を２ｃｍ／分に設定するのは、筆跡をきれいに隙間のない面塗り状態にする為であり、筆跡幅が小さくなると筆跡間に隙間ができ、中抜け現象も周辺の正常な筆跡部分との濃度差となり、小さな異常でも濃度ムラを目視で確認し易くする為である。筆記後、紙面に付着したボテの数を数える（単位：個）。なお、数えるボテの大きさはＪＩＳＳ６０３９（ボールペン及び中しん）において解説の図１で規定される大きさ以上のものを数える。 Evaluation of Bottes Each test sample is written with a spiral writing tester HST-10 (manufactured by HUTT) at a writing speed of 4.5 m / min, a writing angle of 75 °, a writing load of 150 g, and a paper feed speed of 2 cm / min. . The paper feed speed is set to 2 cm / min in order to make the handwriting clean and without any gaps. When the handwriting width is reduced, gaps are formed between the handwritings, and the stray phenomenon is also present in the surrounding normal handwriting part. This is to make it easy to visually confirm density unevenness even with a small abnormality. After writing, count the number of sticks adhering to the paper (unit: pieces). It should be noted that the sizes of the bots to be counted are those exceeding the size defined in FIG. 1 of the description in JIS S 6039 (ballpoint pen and center shin).

書き味の滑らかさ評価（書き味抵抗値の標準偏差）
書き味の滑らかさは、一定速度でペンを動かしたときのペンを持つ手にかかる抵抗値の最大値と最小値のばらつき、すなわち、抵抗値の標準偏差の大きさで表される。
測定条件：実施例１〜５および比較例１〜４のインキを充填した各ボールペンサンプルをｎ＝３本ずつ用意し、静・動摩擦測定機（Ｔｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒＴｙｐｅＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用い、ペン作成後未筆記のボールペンサンプルを、高筆圧条件として筆記荷重を３００ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃで１５ｃｍ筆記させたときの筆記抵抗値を測定した。
筆記抵抗値の測定は、測定周波数２００Ｈｚにて１０秒間測定を行った。測定開始０．５秒から２．０秒までの間で得られた筆記抵抗値のデータから、各ボールペンサンプルの筆記抵抗値の標準偏差を算出し、実施例、比較例の滑らかさの代表値とした。
標準偏差の値が小さいほど、得られた各点の筆記抵抗値にバラツキが少ないこととなり、筆記抵抗値の増減が少なく一定に近い筆記抵抗値と考えられる。よって、急に筆記抵抗値が増加するような点がなく、滑らかな筆記感触と感じられるものである。 Evaluation of smoothness of writing quality (standard deviation of writing resistance value)
The smoothness of writing is expressed by the variation of the maximum value and the minimum value of the resistance value applied to the hand holding the pen when the pen is moved at a constant speed, that is, the standard deviation of the resistance value.
Measurement conditions: n = 3 ballpoint pen samples filled with the inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared, and a static / dynamic friction measuring machine (Tribo-master Type TL201Sa, manufactured by Trinity Lab Co., Ltd.) Was used to measure a writing resistance value when an unwritten ballpoint pen sample was written under a high writing pressure condition at a writing load of 300 g, a writing angle of 70 degrees, and a writing speed of 7 cm / sec.
The writing resistance value was measured at a measurement frequency of 200 Hz for 10 seconds. The standard deviation of the writing resistance value of each ballpoint pen sample is calculated from the writing resistance value data obtained between 0.5 seconds and 2.0 seconds from the start of measurement. It was.
As the standard deviation value is smaller, the writing resistance value at each point obtained has less variation, and the writing resistance value is less likely to increase or decrease, and is considered to be a writing resistance value that is nearly constant. Therefore, there is no point where the writing resistance value suddenly increases, and a smooth writing feel can be felt.

Claims

A colorant, a polyvinyl pyrrolidone, a vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, a polymethacrylic acid ester, a polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymer, a spinnable resin having a carbonyl group selected from polyvinyl butyral , a ketone resin, and a rosin An oil-based ink composition for ballpoint pens comprising at least a resin having a carbonyl group selected from a modified maleic acid resin , wherein propylene carbonate is contained as a solvent.