JP2014167069A

JP2014167069A - Ink composition for ball-point pen

Info

Publication number: JP2014167069A
Application number: JP2013039909A
Authority: JP
Inventors: Hirohisa Suzuki; 裕久鈴木
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2013-02-28
Publication date: 2014-09-11

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve problems, for example, that if a ball-point pen is used continuously for writing, a ball receiver wears, a ball in a ball holder retracts, and an ink circulation passage becomes narrower or is occluded, resulting in discharge failure of ink, or because of increase of friction due to direct contact of metal parts of the ball and the ball receiver, the ball-point pen's condition deteriorates and writing failure occurs such as generation of a writing of a dotted line due to rotation failure that the ball does not smoothly rotate and instantly stops.SOLUTION: The ink composition for ball-point pen comprises at least a color agent, a liquid medium, and a compound including polyvinyl phenol.

Description

本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキ組成物に関する。 The present invention relates to a ballpoint pen that is housed in a ballpoint pen that has a ballpoint tip that holds a ball that transfers ink onto a writing surface, such as paper, partially protruding from the tip opening of the ballholder and is rotatably held. The present invention relates to an ink composition.

ボールペンは、ボールホルダー内にてボール表面にインキが付着して、筆記時にボールが回転することにより、ボール表面に付着していたインキが紙面へと転写され紙面上に文字を残すことが出来る。ボールホルダー内のボールは、筆記時に回転して、ボールの後退規制をなしているボールホルダーの内包突出部表面（以降はボール受け座と表記する。）に擦りつけられる。筆記を続けていくと、やがてボール受け座が摩耗し、ボールホルダー内のボールが後退し、インキ流通路を狭めたり、塞ぐなどをしてインキの吐出不良が生じる。また、ボールとボール受け座の金属同士が直接接触すると、摩擦が大きくなり、筆記時に書き味が低下して、ボールの回転が円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良によって筆跡が点線になる等の筆跡不良を生じることがある。
このような問題を解決するために、様々な方法が試されてきた。ボールとボール受け座の直接接触を防ぐために樹脂を加える方法（特許文献１）、ボールとボール受け座の摩擦を低減するために潤滑剤を添加する方法（特許文献２）等の方法が開示されている。 In the ballpoint pen, ink adheres to the ball surface in the ball holder, and the ball rotates at the time of writing, so that the ink adhered to the ball surface is transferred onto the paper surface and characters can be left on the paper surface. The ball in the ball holder rotates at the time of writing and is rubbed against the surface of the inner protrusion of the ball holder that restricts the retreat of the ball (hereinafter referred to as a ball receiving seat). If writing continues, the ball seat will eventually wear out, the balls in the ball holder will retreat, and the ink flow path will be narrowed or blocked, causing ink ejection failure. In addition, if the ball and the metal on the ball seat are in direct contact with each other, the friction increases, the writing quality decreases when writing, and the handwriting is caused by a rotation failure such as the ball rotating momentarily without rotating smoothly. Handwriting defects such as dotted lines may occur.
Various methods have been tried to solve such problems. A method of adding a resin to prevent direct contact between the ball and the ball seat (Patent Document 1) and a method of adding a lubricant to reduce friction between the ball and the ball seat (Patent Document 2) are disclosed. ing.

特開２００７−１２６５２８号公報JP 2007-126528 A 特開平１１−２９３１７４号公報JP-A-11-293174

前述の特許文献１に記載されているフェノール樹脂は、フェノール基が主鎖に組み込まれ、互いのフェノール基の水酸基が隣り合っており、積極的に分子内水素結合を行うので、水酸基のほとんどは、分子内で結合された状態にある。このため、ボールや受け座の金属に対して吸着する水酸基の量が比較的少なく、吸着力は強くないものであった。よって、筆記を続けていくと、フェノール樹脂は、ボールと受け座から剥がれてしまい、ボールと受け座の金属同士の接触を許して、摩擦が大きくなり、筆記時に書き味が低下して、ボールの回転が円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良によって筆跡が点線になる等の筆跡不良を生じてしまう。
また、特許文献２に記載されているリン酸エステルは、単分子当たりの水素結合基が少ないので、筆記を続けていく最中に、ボールと受け座に吸着する水素結合基が同時に数カ所切れてしまうと、剥がれてしまい、金属同士の接触を許して、摩擦が大きくなり、筆記時に書き味が低下して、ボールの回転が円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良によって筆跡が点線になる等の筆跡不良を生じてしまう。 In the phenol resin described in Patent Document 1, the phenol group is incorporated in the main chain, and the hydroxyl groups of the phenol groups are adjacent to each other, and actively perform intramolecular hydrogen bonding. , In a state of being bound within the molecule. For this reason, the amount of the hydroxyl group adsorbed to the ball or the metal of the seat is relatively small, and the adsorptive power is not strong. Therefore, as you continue to write, the phenolic resin will peel off from the ball and the cradle, allowing contact between the ball and the metal of the cradle, increasing friction, reducing the writing quality at the time of writing, Rotation failure such as momentary stop of rotation of the ink does not rotate smoothly, resulting in handwriting failure such as handwriting becoming a dotted line.
In addition, since the phosphate ester described in Patent Document 2 has few hydrogen bonding groups per molecule, several hydrogen bonding groups adsorbed on the ball and the pedestal are cut simultaneously while continuing to write. If this happens, it will peel off, allowing contact between metals, increasing friction, reducing the writing quality during writing, and handwriting due to rotation failure such as momentarily stopping the ball from rotating smoothly. A handwriting defect such as a dotted line will occur.

本発明の目的は、ボールペンを、筆記し続けていくと、やがてボール受け座が摩耗し、ボールホルダー内のボールが後退し、インキ流通路を狭めたり、塞ぐなどをしてインキの吐出不良が生じることがなく、ボールとボール受け座の金属同士が直接接触による、摩擦の増加が生じて、筆記時に書き味が低下して、ボールの回転が円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良によって筆跡が点線になる等の筆跡不良を生じることがないボールペン用インキ組成物を提供することにある。 The object of the present invention is that as the ballpoint pen continues to be written, the ball receiving seat will eventually wear out, the balls in the ball holder will recede, and the ink flow path will be narrowed or blocked, resulting in poor ink ejection. The friction between the ball and the ball seat is increased due to the direct contact between the ball and the metal of the ball seat, the writing quality is degraded during writing, and the ball rotation stops momentarily without rotating smoothly. An object of the present invention is to provide an ink composition for a ballpoint pen that does not cause a handwriting defect such as a handwriting becoming a dotted line due to a rotation failure.

すなわち、本発明は、着色剤と、液媒体と、下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物を要旨とする。 That is, the gist of the present invention is a ballpoint pen ink composition containing at least a colorant, a liquid medium, and a compound represented by the following general formula (Formula 1).

上記一般式（化１）で示される化合物は、鎖状の基本ビニル骨格に付随したフェノール性水酸基が配列するので、隣り合ったフェノール性水酸基による水素結合や、分子間の水素結合性が低く、分子間相互作用が低い材料であり、その分フリーな水酸基を多く保有しており、ボールペンチップ内の金属に対して緻密に配列した多くの吸着点で強固に吸着するものと推察される。分子同士の水素結合性は弱いものの、同一構造による親和性は高く、金属表面に層状に堆積するので、ボールとボール受座との直接接触を避けると共に、筆圧により、上記の堆積した層がへき開することで摩擦を低減してボールの回転を支援する。また、長距離にわたる筆記を続けても付与されて堆積した上記一般式（化１）で示される化合物の層が一部剥離するようなことがあっても、分子間の水素結合性が弱いことから金属に吸着している部分までもがはがれることなく高い潤滑効果を維持できるものである。 In the compound represented by the general formula (Chemical Formula 1), since the phenolic hydroxyl group attached to the chain-like basic vinyl skeleton is arranged, the hydrogen bond between the adjacent phenolic hydroxyl groups and the hydrogen bond between molecules are low. It is presumed that this is a material with a low intermolecular interaction and has a large amount of free hydroxyl groups, and it is strongly adsorbed at many adsorption points arranged closely with respect to the metal in the ballpoint pen tip. Although the hydrogen bonding between molecules is weak, the affinity by the same structure is high, and it is deposited in layers on the metal surface, so that direct contact between the ball and the ball seat is avoided and the above deposited layer is By cleaving, the friction is reduced and the rotation of the ball is supported. In addition, even if writing over a long distance is continued, even if the compound layer represented by the general formula (Chemical Formula 1) deposited and deposited is partially peeled off, the hydrogen bonding between molecules is weak. Thus, a high lubrication effect can be maintained without peeling off even the portion adsorbed to the metal.

着色剤は、従来ボールペン用インキ組成物に使用されている染料および／または顔料を用いることができ、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
染料の具体例としては、ＳＰＩＬＯＮＢＬＡＣＫＧＭＨＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＣ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＶＩＯＬＥＴＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴＳｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴＲｅｄ−１、ＳＯＴＲｅｄ−２、ＳＯＴＲｅｄ−３、ＳＯＴＰｉｎｋ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−１、ＳＯＴＢｌｕｅ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−３、ＳＯＴＢｌｕｅ−４、ＳＯＴＶｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−２、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−３、ＳＯＴＢｒａｃｋ−１、ＳＯＴＢｒａｃｋ−２、ＳＯＴＢｒａｃｋ−４、ＳＯＴＢｒａｃｋ−５、ＳＯＴＢｒａｃｋ−６、ＳＯＴＢｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴＳＰＲＩＴＢＬＡＣＫＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＯＲＡＮＧＥ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１０９、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗＧＧＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０５、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０７、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１３６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１４０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅ＃２０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋＯＰ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋ＃３１２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＳｃａｒｌｅｔ＃３０８、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄＲＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ＃３３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＧＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎ＃４１６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎＢＧ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５０２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５３３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＢＯＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＩＩＮ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６１３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＨＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋ＃８０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３等が挙げられる。 As the colorant, dyes and / or pigments conventionally used in ink compositions for ballpoint pens can be used, and the dyes and pigments may be used alone or in combination.
Specific examples of dyes include SPILON BLACK GMH SPECIAL, SPILON RED C-GH, SPILON RED C-BH, SPILON BLUE C-RH, SPILON BLUE BPNH, SPILON YELLOW C-GNH, SPILON YELLOW C-2GH, LPLIOL CIL RH, S.M. P. T.A. ORANGE6, S. P. T.A. BLUE111, SOT Yellow-1, SOT Yellow-2, SOT Yellow-3, SOT Yellow-4, SOT Yellow-6, SOT Orange-1, SOT Orange-2, SOT Scallet-1, SOT Red-1, SOT Red- 2, SOT Red-3, SOT Pink-1, SOT Brown-1, SOT Brown-2, SOT Blue-1, SOT Blue-2, SOT Blue-3, SOT Blue-4, SOT Violet-1, SOT Green- 1, SOT Green-2, SOT Green-3, SOT Black-1, SOT Black-2, SOT Black-4, SOT Black-5, SOT Black-6, SOT Black-8, ORIENT SP IT BLACK AB, VALIFAST BLACK 3804, VALIFAST RED 1320, VALIFAST RED 1360, VALIFAST ORANGE 2210, VALIFAST BLUE 1605, VALIFAST VIOLET 1701, VALIFAST BLUE 1601, VALIFAST BLUE 1603, VALIFAST BLUE 1621, VALIFAST BLUE 2601, VALIFAST YELLOW 1110, VALIFAST YELLOW 1171, VALIFAST YELLOW 3104, VALIFAST YELLOW 3105, VALIFAST YELLOW 1109, Oil Colors Yellow # 101, Oil Colors Yellow 3G, Oil C Colors Yellow GGS, Oil Colors Yellow # 105, Oil Colors Yellow # 107, Oil Colors Yellow # 136, Oil Colors Yellow # 140, Oil Colors Orange PS, Oil Colors Orange PR, Oil Colors Orange PR Colors Pink # 312, Oil Colors Scarlet # 308, Oil Colors Red RR, Oil Colors Red 5B, Oil Colors Red # 330, Oil Colors Brown GR, Oil Colors Brown # 416, Oil Bowl Browns # 416, Oil Bowls # 416 reel BG, Oil Colors Green # 502, Oil Colors Green # 533, Oil Colors Blue BOS, Oil Colors Blue IIN, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603 Colors Black BY, Oil Colors Black BS, Oil Colors Black HBB, Oil Colors Black # 803, Oil Colors Black EB, Oil Colors Black EX, Neo Super Blue C-555, Rhodamine B Base, Methyl Red B Blue F 4R, C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 71, Direct Red 1, 4, 23, 31, 37, 39, 75, 80, 81, 83, 225, 226, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 15, 41, 71, 86, 87, 106, 108, 199, C.I. I. Direct dyes such as direct yellow 4, 26, 44 and 50; I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 31, 52, 107, 109, 110, 119, 154, C.I. I. Acid Red 8, 9, 9, 14, 26, 27, 35, 37, 50, 51, 52, 57, 82, 83, 87, 91, 92, 93, 94, 95, 98, 111, 129, 131, 138, 186, 249, 254, 265, 276, C.I. I. Acid Yellow 1, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 61, 72, 78, 110, 127, 135, 141, 142, C.I. I. Acid Violet 15, 17, 49, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 40, 41, 43, 62, 78, 83, 90, 93, 100, 103, 104, 112, 113, 158, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 25, 27, C.I. I. Acid Orange 56, C.I. I. Acid Blue 74, C.I. I. Acid Green 5 and other acid dyes, Solvent Yellow 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21, 21, 33, 56, 61, 62, 79, 80, 82, 83: 1, 151, Solvent Orange 1, 2, 2, 5, 6, 14, 37, 40, 41, 44, 45, 62, Solvent Red 1, 3 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 89, 91, 100, 109, 121, etc. 122, 127, 132, 218, Disper Thread 9, Solvent Violet 8, 13, 13, 21, 21, 21: 1, Disperse Violet 1, Solvent Blue 2, 4, 5 , 11, 12, 25, 35, 36 38, 44, 45, 55, 67, 70, 73, Solvent Green 3, Solvent Brown 3, 5, 20, 28, 37, Solvent Black 3, 5, 7, , 22, 22: 1, 23, 27, 29, 34, 43, 123, and the like.

顔料の具体例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。 Specific examples of the pigment include carbon black, insoluble azo pigment, azo lake pigment, condensed azo pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone pigment, isoindolinone pigment, isoindoline pigment, anthraquinone Conventionally known general pigments such as organic pigments such as pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, perinone and perylene pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

黒色顔料としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。
赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。
黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。
橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。
緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。
紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ｔ、同ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｔ、同ＲｅｄＢＲ−Ｔ、同ＢｌｕｅＧＳ−Ｔ、同ＧｒｅｅｎＧ−Ｔ、同ＢｌａｃｋＣ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ａ、同ＹｅｌｌｏｗＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ａ、同ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ａ、同Ｒｅｄ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ、同ＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ、同Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ａ、同ＧｒｅｅｎＧ−Ａ、同ＢｌａｃｋＣ−Ａ、同ＷｈｉｔｅＲ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。 Black pigments include Printex 3, 25, 30, 35, 40, 45, 55, 60, 75, 80, 85, 90, 95, 300, Special Black 4, 5, 100, 250, 550 (manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.), Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, ## # 2200, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 970, # 960, # 950, # 900, # 850, # 750, # 650, # 52, Same # 50, Same # 47, Same # 45, Same # 45L, Same # 44, Same # 40, Same # 33, Same # 32, Same # 30, Same # 25, Same # 20, Same # 10, Same # # 5, # 95, # 260, CF9, MCF88, A600, MA77, MA7, MA11, MA100, MA100, MA100R, MA100S, MA100S, MA220, MA230 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Talker Black # 8500 / F, # 8300 / F, # 7550SB / F, # 7400, # 7360SB / F, # 7350 / F, # 7270SB, # 7100 / F, # 7050 (above, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), bone black (triple color) Carbon black such as Techno Black), aniline black such as Diamond Black N (manufactured by Tamaboku Color Co., Ltd.), and iron black such as iron black KN-320 (manufactured by Nippon Iron Chemical Co., Ltd.) Is mentioned.
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 16, 17, 28, 29, 36, 60, 68, 76, 80.
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 8, 14, 17, 17, 22, 31, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 53 : 1, 53: 2, 57: 1, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 170, 175, 176, 177, 179, 184, same 185, 187, 188, 202, 207, 208, 209, 210, 211, 213, 214, 242, 253, 254, 255, 256, 257, 264, 266, 268, 270, and 272.
An example of a yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 73, 74, 79, 81, 83, 93, 94, 95, the same 97, 109, 110, 111, 120, 128, 133, 136, 138, 139, 147, 151, 154, 155, 167, 173, 174, 175, 176, 180, 185, 191, 194, and 213.
An example of an orange pigment is C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 72, 74.
Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36 and 37.
Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 19, 23 and the like can be used.
In order to increase the dispersion efficiency of the pigment, a material obtained by finely dispersing the pigment in the polymer compound in advance may be used. In particular, when such a pigment is used, it can be easily dispersed in production and can be used as a useful means in production. For example, Microlith Yellow 2G-T, Yellow 3R-T, Brown 5R-T, Scarlet RT, Red BR-T, Blue GS-T, Green GT, Black CT (pigment finely dispersed in rosin ester resin, manufactured by Ciba Japan), Microlith Yellow 4G-A, Yellow MX-A, Yellow 2R-A, Brown 5R-A, and Scarlet R-A, Red 2C-A, Red 3R-A, Magenta 2B-A, Violet B-A, Blue 4G-A, Green G-A, Black C-A, White R- A (pigment finely dispersed in ethyl cellulose resin, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), L1 / S Yellow NIF, L1 / Red F3RK-70, L1 / 8 violet RN50, L1 / 8 orange 501, L1 / 8 brown 5R, L1 / 8 black MA100, NC790 white (pigment finely dispersed in nitrocellulose resin, manufactured by Taihei Chemical Products Co., Ltd.) Etc.

これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。 The amount of these dyes and pigments to be used is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less, and more preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less, based on the total amount of ink for ballpoint pens. If the amount used is less than 1% by weight, the handwriting is too thin and difficult to read. When the amount is more than 40% by weight, problems such as insufficient dissolution at the time of blending, inability to write due to clogging due to sedimentation with time, and an increase in solid content in ink for ballpoint pens are likely to occur.
In the present invention, it is usually possible to disperse the pigment by a general method. For example, a pigment, a solvent, and a dispersant are mixed and stirred uniformly with a propeller stirrer or the like, and then the pigment is dispersed with a disperser. A dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a sand mill, a bead mill, a Henschel mixer, a homogenizer, and a kneader is appropriately selected depending on the amount of solvent of the ink and the pigment concentration.

本発明で使用する溶剤としては、従来ボールペン用インキに使用されている水、有機溶剤が限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、水の他に、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどを使用することが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。 As the solvent used in the present invention, water and organic solvents that are conventionally used in ink for ballpoint pens can be used without limitation. Especially, from the viewpoint of safety and odor, in addition to water, alcohol, glycol, glycol ether, etc. Is preferably used.
Examples of organic solvents include ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, Ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol mono ether Butyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether Propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether , Glycol ethers such as tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, 3-methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene Glycol, octylene glycol, grease Glycols such as serine, polyethylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, α -Methylbenzyl alcohol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy Alcohols such as pentanol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol, methyl isopropyl ether, ethyl ether, ethyl propyl ether, ethyl butyl ether, isopropyl ether, butyl ether, hexyl Examples include ethers such as ether and 2-ethylhexyl ether, and esters such as 2-ethylhexyl acetate, isobutyl isobutyrate, ethyl lactate, and butyl lactate.
These organic solvents can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less based on the total amount of the ink.

上記一般式（化１）で示される化合物は、ボールペンチップのボールホルダー内壁やボールの表面に層状に付着し、ボールの円滑な回転を支援するために使用するもので、鎖状の基本ビニル骨格に付随したフェノール性水酸基が配列している分子構造である。市販されているものとしては、マルカリンカーＭ−Ｓ２Ｐ、Ｍ−Ｓ３Ｐ、Ｍ−Ｓ４Ｐ（丸善石油化学（株））が挙げられる。また、上記一般式（化１）で示される化合物のアクリル酸系モノマー、メタクリル酸系モノマー、スチレン系モノマー、共重合物や臭素化物も用いることが出来る。市販されているものとしては、マルカリンカーＣＭＭ、ＣＳＴ、ＭＢ（丸善石油化学（株））が挙げられる。さらに、ポリビニルブチラールのフェノール基の誘導体も用いることが出来る。その使用量は、インキ全量に対し０．１重量％〜２０重量％が好ましい。０．１重量％未満だとボールペンチップのボールとボール受け座を十分に覆うことが出来ず、ボールとボール受け座の接触を許してしまう。２０重量％を超えるとインキ組成物の粘度が高くなり、ボールペンチップのペン先からインキの吐出が不十分になることがある。上記一般式（化１）で示される化合物は、難水溶性であるため、水媒体中に高濃度で用いる場合には、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどの中から水と相溶し、上記一般式（化１）で示される化合物を溶解する有機溶剤を併用する必要がある。 The compound represented by the above general formula (Chemical Formula 1) adheres in layers to the inner surface of the ball holder of the ballpoint pen tip or the surface of the ball, and is used to support the smooth rotation of the ball. This is a molecular structure in which phenolic hydroxyl groups attached to are arranged. As what is marketed, Maruka linker M-S2P, M-S3P, M-S4P (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) is mentioned. In addition, acrylic acid-based monomers, methacrylic acid-based monomers, styrene-based monomers, copolymers and brominated compounds of the compounds represented by the above general formula (Formula 1) can also be used. Examples of commercially available products include Marca Linker CMM, CST, and MB (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.). Furthermore, a phenol group derivative of polyvinyl butyral can also be used. The amount used is preferably 0.1% by weight to 20% by weight with respect to the total amount of ink. If it is less than 0.1% by weight, the ball of the ball-point pen tip and the ball seat cannot be sufficiently covered, and contact between the ball and the ball seat is allowed. If it exceeds 20% by weight, the viscosity of the ink composition increases, and ink ejection from the pen tip of the ballpoint pen tip may be insufficient. Since the compound represented by the above general formula (Chemical Formula 1) is poorly water-soluble, when used at a high concentration in an aqueous medium, it is compatible with water from alcohol, glycol, glycol ether, etc. It is necessary to use together an organic solvent that dissolves the compound represented by the formula (Formula 1).

上記必須成分の他に必要に応じて、潤滑剤、樹脂、ｐＨ調節剤等の添加剤を併用することも可能である。
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。 In addition to the above essential components, additives such as a lubricant, a resin, and a pH adjuster may be used in combination as necessary.
The lubricant is added to smooth the rotation of the ball and improve the writing feeling. Examples include cutting oils, higher fatty acids, phosphate esters, neutralized phosphate esters, Examples thereof include polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof, acylamino acids, thiazoles, polyethylene glycols, and polyol-modified silicone.
These are used in an amount of 0.2 to 4.5% by weight based on the total amount of ink. If it is 0.2% by weight or less, the effect of wetting the ball surface becomes weak. If it is added by 4.5% by weight or more, the surface tension of the ink decreases, and the ink may leak when left with the pen tip facing downward.

本発明で使用する上記一般式（化１）で示される化合物以外の樹脂も併用して使用することができる。樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。 Resins other than the compound represented by the above general formula (Formula 1) used in the present invention can also be used in combination. Resin is added to disperse solid substances such as pigments, improve fixability, impart stringiness, prevent handwriting from being shown through, adjust viscosity, and promote dye dissolution. For example, ester gum , Xylene resin, alkyd resin, polyvinyl pyrrolidone, acrylate resin, melamine resin, cellulose resin, cyclohexanone, acetophenone, urea and other ketone and formaldehyde condensation resins, cyclohexanone condensation resins and hydrogenated resins thereof , Maleic acid resin, copolymer of styrene and maleic acid ester, copolymer of styrene and acrylic acid or its ester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl alkyl ether, coumarone which is a condensate of polymerized fatty acid and polyamines -Indene resin, polyterpene, vinyl pyrrolidone- Acid vinyl copolymer, polymethacrylic acid ester, polyoxyethylene, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins. These resins can be used alone or in combination. The amount of these resins used is preferably 0.05 to 30% by weight based on the total amount of ink.

本発明のインキは筆記先端部を上向きで放置した場合のインキの逆流を防止するために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。 The ink of the present invention may be imparted with shear thinning viscosity in order to prevent backflow of the ink when the writing tip is left facing upward. Examples of shear thinning agents include cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, xanthene gum, dextran, welan gum, Rhamzan gum, alka gum, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate, hydroxypropylated guar gum, methylcellulose, ethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, vinyl acetate and Polyvinylpyrrolidone Copolymer, an acrylic resin salts, copolymers or their salts of acrylic acid and alkyl methacrylate, polysaccharides, sorbitol, such as hyaluronic acid, silica, bentonite-based inorganic compounds, and organic bentonite.

ｐＨ調節剤として、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩など、防腐剤もしくは防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、モルホリン、モルホリン誘導体、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、２，３，５，６‐テトラクロロ‐４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなど安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。 As pH regulators, basic substances such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and lithium hydroxide, ammonia, urea, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanediol, and acidic substances such as sulfuric acid , Sodium tripolyphosphate, sodium carbonate and other alkali metal salts of carbonic acid and phosphoric acid, such as sodium dehydroacetate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, morpholine, morpholine derivatives, phenol, sodium Examples include omazine, sodium pentachlorophenol, 2,3,5,6-tetrachloro-4 (methylsulfonyl) pyridine, alkali benzoic acid such as sodium benzoate, alkali metal salts of sorbic acid and dehydroacetic acid, and benzimidazole compounds. It is.

インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。 In order to produce the ink, one or two or more color materials selected from the pigments and dyes dispersed above, a resin, and a solvent are sufficiently mixed and stirred with a stirrer such as a homomixer, and then other It can be obtained by mixing ingredients, such as viscosity modifiers, dyes for color adjustment, lubricants, etc., and further dissolving and mixing until uniform. In some cases, the mixed ink is further dispersed with a disperser. Or, the obtained ink may be filtered or centrifuged to remove coarse particles and insoluble components.

以下、本発明は実施例を示して具体的に説明する。なお、以下の配合数値は重量部を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, the following compounding numerical value shows a weight part.

（実施例１）
ウォーターブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製）２５．０部
サルコシネートＬＨ（Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）１．０部
イオン交換水３９．４部
エチレングリコール２３．０部
プロピレングリコール１０．０部
マルカリンカーＭ−Ｓ４Ｐ（丸善石油化学（株）製）０．１部
キサンタンガム１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
２５％水酸化ナトリウム水溶液０．３部
上記成分のうち、イオン交換水とエチレングリコールとプロピレングリコールを混合した中に染料を入れて、プロペラ攪拌機で２時間攪拌した。その中にキサンタンガムを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌した後、残りの成分を添加してプロペラ攪拌機で１時間攪拌した。１ミクロン糸巻きフィルターでろ過して粘度１６００ｍＰａ・ｓの黒色のボールペン用インキを得た。 Example 1
Water Black # 100L (CI Direct Black 19, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 25.0 parts Sarcosinate LH (N-acylamino acid, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 1.0 part ion-exchanged water 39.4 Parts ethylene glycol 23.0 parts propylene glycol 10.0 parts Marcalinker M-S4P (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 0.1 parts xanthan gum 1.0 part 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.2 part 25% Aqueous sodium hydroxide solution 0.3 part Among the above components, a dye was put in a mixture of ion exchange water, ethylene glycol and propylene glycol, and the mixture was stirred with a propeller stirrer for 2 hours. Xanthan gum was put in it, and stirred for 1 hour with a propeller stirrer, then the remaining components were added and stirred for 1 hour with a propeller stirrer. Filtration through a 1-micron spool filter gave a black ballpoint pen ink with a viscosity of 1600 mPa · s.

（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）１．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
マルカリンカーＭ−Ｓ４Ｐ（丸善石油化学（株）製）２０．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル１９．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１５．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。 (Example 2)
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.) 6.0 parts VALIFAST VIOLET 1730 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
15.3 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.0 part OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part SPILON YELLOW C-GNH ( Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
1.1 parts Marcalinker M-S4P (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 20.0 parts ethylene glycol monophenyl ether 19.0 parts diethylene glycol monomethyl ether 14.7 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 15.3 parts ESREC BL- 1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals) 2.0 parts NIKKOL TOP-0V (trialkyl phosphoric acid, 1.0 part Nymeen L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, manufactured by NOF Corporation)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, the whole amount of Printex 35 was added and further stirred, and then passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens.

（実施例３）
ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）６．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１０．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）２．０部
マルカリンカーＣＭＭ（丸善石油化学（株）製）１．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル２０．６部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル３６．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１７．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。 (Example 3)
Chrophtal Blue A3R (CI Pigment Blue 60, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 6.0 parts OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.) 10.0 parts ESREC BH-3 (polyvinyl) Butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts Marcalinker CMM (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 1.0 part ethylene glycol monophenyl ether 20.6 parts diethylene glycol monomethyl ether 36.8 parts ethylene glycol monoisopropyl Ether 17.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts NIKKOL TOP 0V (trialkyl phosphate, manufactured by TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 parts Nymeen L201 (polyethylene glycol -1 laurylamine, manufactured by NOF Corporation)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, after adding the entire amount of Chromophthal Blue A3R and further stirring, it was passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a blue paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to the paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a blue ball-point pen oil-based ink.

（実施例４）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）１．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
マルカリンカーＣＳＴ（丸善石油化学（株）製）１０．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル２９．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１５．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。 Example 4
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.) 6.0 parts VALIFAST VIOLET 1730 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
15.3 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.0 part OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part SPILON YELLOW C-GNH ( Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
1.1 parts Marcalinker CST (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 10.0 parts ethylene glycol monophenyl ether 29.0 parts diethylene glycol monomethyl ether 14.7 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 15.3 parts ESREC BL-1 ( Polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts NIKKOL TOP-0V (trialkyl phosphoric acid, Toho Chemical) Industrial Co., Ltd.) 1.0 part Niimine L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, NOF Corporation)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, the whole amount of Printex 35 was added and further stirred, and then passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens.

（実施例５）
ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）６．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１７．０部
マルカリンカーＭＢ（丸善石油化学（株）製）５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル２０．６部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル３６．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル７．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅＡ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。 (Example 5)
Chrophtal Blue A3R (CI Pigment Blue 60, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 6.0 parts OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 17.0 parts Maruka Linker MB (Maruzen Petroleum) Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts ethylene glycol monophenyl ether 20.6 parts diethylene glycol monomethyl ether 36.8 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 7.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) 1.6 parts ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.0 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts NIKKOL TOP -0 (Trialkyl phosphates, manufactured by TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 parts Nymeen L201 (polyethylene glycol -1 laurylamine, manufactured by NOF Corporation)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, after adding the entire amount of Chromophthal Blue A3R and further stirring, it was passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a blue paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to the paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a blue ball-point pen oil-based ink.

（実施例６）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）１．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
マルカリンカーＭ−Ｓ２Ｐ（丸善石油化学（株）製）５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル３０．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１９．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。 (Example 6)
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.) 6.0 parts VALIFAST VIOLET 1730 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
15.3 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.0 part OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part SPILON YELLOW C-GNH ( Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
1.1 parts Marcalinker M-S2P (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 5.0 parts ethylene glycol monophenyl ether 30.0 parts diethylene glycol monomethyl ether 14.7 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 19.3 parts ESREC BL- 1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals) 2.0 parts NIKKOL TOP-0V (trialkyl phosphoric acid, 1.0 part Nymeen L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, manufactured by NOF Corporation)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, the whole amount of Printex 35 was added and further stirred, and then passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens.

（比較例１）
実施例４において、マルカリンカーＣＳＴを、マイティエースＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール、ヤスハラケミカル（株）製）に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 1)
In Example 4, a black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that Marcalinker CST was replaced with Mighty Ace YP-90L (terpene phenol, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).

（比較例２）
実施例３において、マルカリンカーＣＭＭを、ＰＶＰＫ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）に替えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 2)
In Example 3, a blue ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that Marcalinker CMM was changed to PVP K-90 (polyvinylpyrrolidone, manufactured by ISP Japan Co., Ltd.).

（比較例３）
実施例６において、マルカリンカーＭ−２ＳＰを、フォスファノールＲＥ−４１０（ノニルフェノール系リン酸エステル化合物、東邦化学（株）製）に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 3)
In Example 6, a black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that Marcalinker M-2SP was replaced with phosphanol RE-410 (nonylphenol phosphate compound, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.).

（比較例４）
実施例２において、マルカリンカーＭ−４ＳＰ２０．０部を、プライサーフＡ２０７Ｈ（リン酸誘導体、第一工業製薬（株）製）５．０部、タマノル１３５（ロジン変性フェノール樹脂荒川化学工業（株）製）１５．０部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 4)
In Example 2, 20.0 parts of Markalinker M-4SP was added to Prisurf A207H (phosphoric acid derivative, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Tamano 135 (rosin-modified phenol resin Arakawa Chemical Industries, Ltd.) ) Made) A black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that the amount was changed to 15.0 parts.

（比較例５）
実施例３において、マルカリンカーＣＭＭを、エチレングリコールに替えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 5)
In Example 3, a blue ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that the Marcalinker CMM was changed to ethylene glycol.

（試験用ボールペンの作製）
上記、実施例１〜６、比較例１〜５で得た各ボールペン用インキ組成物を市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ０．７ｍｍの超硬合金のボールとからなり、ボールを前方付勢するコイルスプリングなどの弾撥部材は使用していない、ノック式ボールペン）に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。 (Preparation of test ballpoint pen)
Each of the ink compositions for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 is a commercially available ballpoint pen (.e (Dot E), manufactured by Pentel Co., Ltd.). This is a ball of pendant cemented carbide, which does not use a spring-repellent member such as a coil spring that urges the ball forward. The air bubbles inside were degassed to produce a test ballpoint pen.

筆記試験：上記実施例１〜６および比較例１〜５のインキを充填した上記試験用ボールペン各５本を、螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重３００ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて５００ｍ筆記した。 Writing test: Five test ballpoint pens filled with the inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were each measured with a spiral writing tester (writing angle 70 °, load 300 g, writing speed 7 cm / sec). I wrote 500m.

ボール沈み量の測定：筆記試験中、１００ｍ、５００ｍ筆記した段階で、ペン先からボールを押して、ボールをボール受け座に当てた状態でのボールホルダーの先端からボール先端までの断面に対する垂直方向の距離をボールの突出長さとして測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。ボール受け座が摩耗すると、ボールをボール受け座に当てたときと当てていないときの移動距離が大きくなるので、ボール受け座の摩耗を知る上での指標として、ボール沈み量を測定する。数値はｎ＝５の平均値を算出した。 Measurement of the ball sinking amount: During the writing test, at the stage of writing 100m and 500m, the ball was pushed from the tip of the pen, and the vertical direction with respect to the cross section from the tip of the ball holder to the tip of the ball with the ball hitting the ball seat The distance was measured as the protruding length of the ball, and the difference from the unwritten time was taken as the ball sinking amount. When the ball seat is worn, the moving distance when the ball is applied to the ball seat and when the ball is not applied is increased. Therefore, the amount of ball sinking is measured as an index for knowing the wear of the ball seat. The numerical value calculated the average value of n = 5.

筆跡の評価：上記筆記試験荷重３００ｇで５００ｍ筆記した時の筆跡の状態を目視で確認した。尚、筆跡全体に渡って、紙面へ正常にインキが転写されている場合は「無し」、されていない箇所がある場合は「有り」とした。 Evaluation of handwriting: The state of the handwriting when writing 500 m with the above-mentioned writing test load of 300 g was visually confirmed. In addition, when the ink was normally transferred to the paper surface over the entire handwriting, “None” was indicated, and when there was an unprinted portion, “Yes” was indicated.

書き味の評価：一定速度でペンを動かしたときのペンを持つ手にかかる抵抗値、即ち筆記抵抗値が、筆記の際のペンの書き味の良し悪しの重要な要素である。筆記抵抗値の測定は、静・動摩擦測定機（Ｔｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒＴｙｐｅＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用いて行った。静・動摩擦測定機は、ペン先を紙面に当てた状態で、筆記用紙をセットした台が設定速度で動くことにより、直線筆記させた時のペンにかかる抵抗値を測定することができる。
上記実施例１〜６および比較例１〜５のインキを充填した未筆記の初期状態のサンプルと、螺旋筆記試験機（７０°、荷重３００ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）で５００ｍ筆記した上記試験用ボールペン各５本ずつについて、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１５０ｇで１５ｃｍ直線筆記させて、１秒あたり２００点の筆記抵抗値のデータを採取する。ｎ＝５本の筆記抵抗値の全データの平均値および最大値を数値とした。
各結果を表１に示す。 Evaluation of writing taste: The resistance value applied to the hand holding the pen when the pen is moved at a constant speed, that is, the writing resistance value, is an important factor in the quality of writing of the pen during writing. The measurement of the writing resistance value was performed using a static / dynamic friction measuring machine (Tribo-master Type TL201Sa, manufactured by Trinity Lab Co., Ltd.). The static / dynamic friction measuring machine can measure a resistance value applied to a pen when writing a straight line by moving a table on which writing paper is set at a set speed while the pen tip is in contact with the paper surface.
For the above-mentioned test written in 500 m with a sample of an unwritten initial state filled with the inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 and a spiral writing tester (70 °, load 300 g, writing speed 7 cm / sec) For each five ballpoint pens, a writing angle of 70 °, a writing speed of 7 cm / sec, a 15 cm straight writing with a load of 150 g, and writing resistance value data of 200 points per second are collected. The average value and the maximum value of all data of n = 5 writing resistance values were used as numerical values.
The results are shown in Table 1.

実施例１〜６のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物を含有しているので、ボールとボール受け座の金属表面に強固に吸着する上記一般式（化１）で示される化合物が常にボールとボール受座に存在し、ボールとボール受座の直接接触を防止することから、長距離の筆記および過荷重での長距離の筆記でのボール沈みを抑制し、ボールとボール受け座の金属同士の接触による書き味の低下を防止する。また、上記一般式（化１）で示される化合物がボールとボール受け座に層状に堆積するので、筆圧により、上記の堆積した層がへき開することで摩擦を低減してボールの回転が良好になり、書き味が軽くなると共に、ボールの回転不良による点線筆跡を防ぐことができる。 Since the ink compositions for ballpoint pens of Examples 1 to 6 contain the compound represented by the above general formula (Chemical Formula 1), the above general formula (Chemical Formula 1) that firmly adsorbs to the ball and the metal surface of the ball seat. ) Is always present in the ball and the ball seat and prevents direct contact between the ball and the ball seat, thus preventing the ball from sinking in long-distance writing and over-distance overwriting. This prevents the writing quality from being lowered due to the contact between the ball and the metal of the ball seat. In addition, since the compound represented by the general formula (Chemical Formula 1) is deposited in layers on the ball and the ball seat, the deposited layer is cleaved by the writing pressure to reduce friction and improve the rotation of the ball. As a result, the writing feel becomes light and the dotted handwriting due to the poor rotation of the ball can be prevented.

これに対して、比較例１〜５のボールペン用インキ組成物は、上記（化１）で示される化合物を含有していないため、ボールとボール受け座表面に強固に吸着することが出来ず、長距離の筆記および過荷重での長距離の筆記でボールとボール受け座から剥離し、ボールとボール受け座の直接接触を許し、ボール沈みの抑制、書き味の低下を防ぐことが出来ない。 On the other hand, since the ink compositions for ballpoint pens of Comparative Examples 1 to 5 do not contain the compound represented by the above (Chemical Formula 1), they cannot be firmly adsorbed on the ball and the ball seat surface. Long-distance writing and long-distance over-loading peel off from the ball and the ball seat, allowing direct contact between the ball and the ball seat, preventing the ball from sinking and preventing the writing quality from deteriorating.

以上、詳細に説明したように、本発明のインキは、ボールの回転によるボール受け座の摩耗を抑制することにより、高い筆記性能を備えたボールペン用インキ組成物に関するものである。 As described above in detail, the ink of the present invention relates to a ballpoint pen ink composition having high writing performance by suppressing wear of a ball seat due to rotation of the ball.

Claims

An ink composition for a ballpoint pen containing at least a colorant, a liquid medium, and a compound represented by the above general formula (Formula 1).