JP5626103B2

JP5626103B2 - Ballpoint pen ink

Info

Publication number: JP5626103B2
Application number: JP2011100495A
Authority: JP
Inventors: 清徳安池
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2011-04-28
Filing date: 2011-04-28
Publication date: 2014-11-19
Anticipated expiration: 2031-04-28
Also published as: JP2012233026A

Description

本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキに関する。 The present invention relates to a ballpoint pen that is housed in a ballpoint pen that has a ballpoint tip that holds a ball that transfers ink onto a writing surface, such as paper, partially protruding from the tip opening of the ballholder and is rotatably held. It is related with ink.

従来、ボールペン用インキは、染料や顔料などの着色材と、溶剤と、紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じて粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。 Conventionally, ink for ballpoint pens has been mainly used for coloring materials such as dyes and pigments, solvents, resins for the main purpose of fixing on paper, and viscosity adjustment, flow characteristic adjustment, and prevention of blur as needed. It is made of a resin intended for various purposes.

このボールペンによる筆記は、紙面などの被筆記面と接触して移動させられることによって回転するボールによって、ボールホルダーの内孔に流通したインキを紙面に転写させ、筆跡をつくりだすものである。ペン先を空気に接した状態で、長期間静置しておくと、インキ表面から溶剤が揮発し、着色剤や樹脂がインキ表面に高濃度に局在するようになる。さらに溶剤の揮発が進むと、着色剤や樹脂が析出し、硬い膜となり、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなる、いわゆる初筆カスレが発生することがある。 Writing with this ball-point pen is to produce ink by transferring ink circulated through the inner hole of the ball holder onto the paper surface by a ball that rotates by being moved in contact with the surface to be written such as paper. If the pen tip is left in contact with air for a long period of time, the solvent evaporates from the ink surface, and the colorant and resin are localized at a high concentration on the ink surface. As the solvent further evaporates, the colorant and the resin are precipitated, forming a hard film, and at the time of rewriting, the rotation of the ball is hindered, so that the ink is not transferred, and so-called initial writing blur may occur.

従来より、初筆カスレを防止する事は様々な研究がなされている。その具体的手段としては、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレエートを添加して、ボールの回転を円滑にしたもの（特許文献１参照）、蒸気圧の低い溶剤を添加して、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献２参照）、アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物を添加し、ボール表面で固まったインキ膜をはがれ易くしたもの（特許文献３参照）、テルペンフェノール樹脂を添加し、粘性と潤滑性を高めたもの（特許文献４参照）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加し、ペン先に脆い膜を形成させて、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献５、６参照）などが知られている。 Conventionally, various studies have been made to prevent scratching of the first brush. As specific means, polyethylene glycol monooleate and polyethylene glycol dioleate are added to facilitate the rotation of the ball (see Patent Document 1), a solvent having a low vapor pressure is added, Volatilization delayed (see Patent Document 2), neutralized phosphate ester having an alkyl group and a polyoxyethylene chain added to facilitate removal of the ink film solidified on the ball surface (see Patent Document 3) , Terpene phenol resin added to increase viscosity and lubricity (see Patent Document 4), polyglycerin fatty acid ester added to form a brittle film at the tip of the pen, slowing solvent volatilization (patent Documents 5 and 6) are known.

特公昭６１−５２８７２号公報（第１頁第１欄２行〜１２行）Japanese Examined Patent Publication No. 61-52872 (page 1, column 1, lines 2 to 12) 特開平６−２４７０９３号公報（段落番号０００４〜０００７）JP-A-6-247093 (paragraph numbers 0004 to 0007) 特開２００４−１０７５９２号公報（段落番号０００７〜００１０）JP 2004-107592 A (paragraph numbers 0007 to 0010) 特開２００７−１２６５２８号広報（段落番号０００４〜０００５）Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-126528 (paragraph numbers 0004 to 0005) 特公昭６２−３４３５２号公報（第１頁第１欄２行〜２０行）Japanese Examined Patent Publication No. 62-34352 (page 1, column 1, lines 2 to 20) 特開２００２−５３７８５号公報（段落番号０００５〜０００８）Japanese Patent Laid-Open No. 2002-53785 (paragraph numbers 0005 to 0008)

特許文献１〜４に記載の発明では、温度変化を伴う条件で長時間置いた場合には、溶剤の蒸発が抑えられず、カスレが発生してしまうことがある。
特許分文献５、６に記載の発明では、膜が形成されても、インキの熱膨張、熱収縮によって、インキの膜が剥離、破れて、溶剤の揮発を抑えられず、チップ内部のインキまで乾燥してインキが供給されずにカスレが発生してしまう。 In the inventions described in Patent Documents 1 to 4, when left for a long time under a condition accompanied by a temperature change, evaporation of the solvent cannot be suppressed, and blurring may occur.
In the inventions described in Patent Documents 5 and 6, even if a film is formed, the ink film is peeled and broken due to thermal expansion and contraction of the ink, and the evaporation of the solvent cannot be suppressed. As a result, the ink is dried and the ink is not supplied.

即ち、本発明は、少なくとも着色材と液媒体とジアミノアントラキノンとリン酸エステルとを含有するボールペン用インキを要旨とするものである。 That is, the gist of the present invention is a ballpoint pen ink containing at least a colorant, a liquid medium, diaminoanthraquinone, and a phosphate ester.

ジアミノアントラキノンは、芳香族の平面構造であり、それぞれ、重なり合うように結合するが、カルボニル基同士の静電的反発も受け、ゆるい結合状態の多量体となる。この多量体のアミノ基の一部はリン酸エステルのリン酸基と、互いに塩形成して結合した複合体を形成する。このとき、ジアミノアントラキノンの２つのアミノ基は、１つのアミノ基とリン酸基の結合が切れても、２つめのアミノ基とリン酸基がすぐに結合でき、見掛け上、切れにくい結合が形成される。
そして、１つの複合体を覆うリン酸エステルのアルキル基は、他の複合体を覆うリン酸エステルのアルキル基と疎水結合し、有機溶剤や水などの液媒体が揮発し複合体の濃度が高くなると、膜を形成する。尚、膜を形成するには、局所的に高濃度のジアミノアントラキノンが必要で、複合体であれば、局所的に高濃度という状態になりやすい。複合体がないと、局所的に高濃度の状態になるまでに時間がかかって、溶剤の蒸発が防げなかったり、局所的に高濃度の状態にために必要以上の溶剤が蒸発してしまったりする。
複合体が形成された状態で作られた膜は、カルボニル基同士の静電的反発の作用で柔軟性を維持し、かつ、複合体を形成しているリン酸基がチップやボールなどの金属に付着し、膜がはがれにくくなる。
複合体によって、柔軟性が維持されて、チップとボールに付着した膜は、インキが熱膨張、熱収縮しても破れにくく、それ以上のインキ乾燥を抑制するので、インキ乾燥による初筆カスレを抑制することができる。
筆記に際しては、カルボニル基同士の静電的反発の作用で柔軟な膜であるため、筆記の際のボールが回転しようとする荷重で容易に破られ、潤沢なインキを吐出できると、推察される。 Diaminoanthraquinone has an aromatic planar structure and is bonded so as to overlap each other, but is also subjected to electrostatic repulsion between carbonyl groups to form a loosely bonded multimer. A part of the amino group of the multimer forms a complex with the phosphate group of the phosphate ester to form a salt with each other. At this time, the two amino groups of diaminoanthraquinone can bond the second amino group and the phosphate group immediately even if the bond between one amino group and the phosphate group is broken, and a bond that is apparently difficult to break is formed. Is done.
The alkyl group of the phosphate ester that covers one complex is hydrophobically bonded to the alkyl group of the phosphate ester that covers the other complex, and the liquid medium such as an organic solvent or water is volatilized to increase the concentration of the complex. Then, a film is formed. In addition, in order to form a film | membrane, high concentration diaminoanthraquinone is required locally, and if it is a composite body, it will be in the state of high concentration locally. Without the complex, it takes time to reach a high concentration locally, and solvent evaporation cannot be prevented, or excessive solvent evaporates due to the high concentration locally. To do.
The film formed in the state where the complex is formed maintains flexibility by the action of electrostatic repulsion between carbonyl groups, and the phosphate group forming the complex is a metal such as a chip or a ball. The film is difficult to peel off.
The composite maintains its flexibility and the film attached to the chip and ball is not easily broken even if the ink expands or contracts, and prevents further ink drying. Can be suppressed.
When writing, the film is flexible because of the electrostatic repulsion between the carbonyl groups, so it can be inferred that the ball can be easily broken by the load of writing and can discharge abundant ink. .

以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮＢＬＡＣＫＧＭＨＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＣ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＶＩＯＬＥＴＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴＳｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴＲｅｄ−１、ＳＯＴＲｅｄ−２、ＳＯＴＲｅｄ−３、ＳＯＴＰｉｎｋ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−１、ＳＯＴＢｌｕｅ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−３、ＳＯＴＢｌｕｅ−４、ＳＯＴＶｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−２、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−３、ＳＯＴＢｒａｃｋ−１、ＳＯＴＢｒａｃｋ−２、ＳＯＴＢｒａｃｋ−４、ＳＯＴＢｒａｃｋ−５、ＳＯＴＢｒａｃｋ−６、ＳＯＴＢｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴＳＰＲＩＴＢＬＡＣＫＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＯＲＡＮＧＥ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１０９、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗＧＧＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０５、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０７、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１３６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１４０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅ＃２０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋＯＰ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋ＃３１２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＳｃａｒｌｅｔ＃３０８、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄＲＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ＃３３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＧＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎ＃４１６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎＢＧ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５０２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５３３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＢＯＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＩＩＮ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６１３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＨＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋ＃８０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。 The invention is described in detail below.
As the colorant, commonly used dyes and pigments can be used. Examples of dyes include SPILON BLACK GMH SPECIAL, SPILON RED C-GH, SPILON RED C-BH, SPILON BLUE C-RH, SPILON BLUE BPNH, SPILON YELLOW C-GNH, SPILON YELLOW C-2GH, SPILON CIL S. P. T.A. ORANGE6, S. P. T.A. BLUE111, SOT Yellow-1, SOT Yellow-2, SOT Yellow-3, SOT Yellow-4, SOT Yellow-6, SOT Orange-1, SOT Orange-2, SOT Scallet-1, SOT Red-1, SOT Red- 2, SOT Red-3, SOT Pink-1, SOT Brown-1, SOT Brown-2, SOT Blue-1, SOT Blue-2, SOT Blue-3, SOT Blue-4, SOT Violet-1, SOT Green- 1, SOT Green-2, SOT Green-3, SOT Black-1, SOT Black-2, SOT Black-4, SOT Black-5, SOT Black-6, SOT Black-8, ORIENT SP IT BLACK AB, VALIFAST BLACK 3804, VALIFAST RED 1320, VALIFAST RED 1360, VALIFAST ORANGE 2210, VALIFAST BLUE 1605, VALIFAST VIOLET 1701, VALIFAST VIOLET 1731, VALIFAST BLUE 1601, VALIFAST BLUE 1603, VALIFAST BLUE 1621, VALIFAST BLUE 1631, VALIFAST BLUE 2601, VALIFAST YELLOW 1110, VALIFAST YELLOW 1171, VALIFAST YELLOW 3104, VALIFAST YELLOW 3105, VALIFAST YELLOW 1109, Oil Col rs Yellow # 101, Oil Colors Yellow 3G, Oil Colors Yellow GGS, Oil Colors Yellow # 105, Oil Colors Yellow # 136, Oil Colors Yellow # 136, Oil Colors Ol PS Yellow PS Colors Orange # 201, Oil Colors Pink OP, Oil Colors Pink # 312, Oil Colors Scarlet # 308, Oil Colors Red RR, Oil Colors Red 5B, Oil Colors Red # 330, Oil Colors Bors Gold own # 416, Oil Colors Brown BB, Oil Colors Green BG, Oil Colors Green # 502, Oil Colors Green # 533, Oil Colors Blue BOS, Oil Colors Blue IIN, Oil Colors Blue # 3 Violet # 730, Oil Colors Violet # 732, Oil Colors Black BY, Oil Colors Black BS, Oil Colors Black HBB, Oil Colors Black # 803, Oil Colors Black Blue CB Over scan, Sorudanreddo 3R, Methyl Violet 2B Base, Victoria Blue F4R, C. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 71, Direct Red 1, 4, 23, 31, 37, 39, 75, 80, 81, 83, 225, 226, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 15, 41, 71, 86, 87, 106, 108, 199, C.I. I. Direct dyes such as direct yellow 4, 26, 44 and 50; I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 31, 52, 107, 109, 110, 119, 154, C.I. I. Acid Red 8, 9, 9, 14, 26, 27, 35, 37, 50, 51, 52, 57, 82, 83, 87, 91, 92, 93, 94, 95, 98, 111, 129, 131, 138, 186, 249, 254, 265, 276, C.I. I. Acid Yellow 1, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 61, 72, 78, 110, 127, 135, 141, 142, C.I. I. Acid Violet 15, 17, 49, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 40, 41, 43, 62, 78, 83, 90, 93, 100, 103, 104, 112, 113, 158, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 25, 27, C.I. I. Acid Orange 56, C.I. I. Acid Blue 74, C.I. I. Acid Green 5 and other acid dyes, Solvent Yellow 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21, 21, 33, 56, 61, 62, 79, 80, 82, 83: 1, 151, Solvent Orange 1, 2, 2, 5, 6, 14, 37, 40, 41, 44, 45, 62, Solvent Red 1, 3 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 89, 91, 100, 109, 121, etc. 122, 127, 132, 218, Disper Thread 9, Solvent Violet 8, 13, 13, 21, 21, 21: 1, Disperse Violet 1, Solvent Blue 2, 4, 5 , 11, 12, 25, 35, 36 38, 44, 45, 55, 67, 70, 73, Solvent Green 3, Solvent Brown 3, 5, 20, 28, 37, Solvent Black 3, 5, 7, , 22, 22: 1, 23, 27, 29, 34, 43, and 123.

顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。 Examples of pigments include carbon black, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments Conventionally known general pigments such as organic pigments such as pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, perinone and perylene pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。 Examples of carbon black include Printex 3, 25, 30, 35, 40, 45, 55, 60, 75, 80, 85, 90, 95, 300, Special Black 4, 5, 100, 250, 550 (Degussa Huls Japan Co., Ltd.), Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, Same # 2300, Same # 2200, Same # 1000, Same # 990, Same # 980, Same # 970, Same # 960, Same # 950, Same # 900, Same # 850, Same # 750, Same # 650, Same # # 52, # 47, # 47, # 45, # 45L, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 260, CF9, CF88, same MA600, same MA77, same MA7, same MA11, same MA100, same MA100R, same MA100S, same MA220, same MA230 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Talker Black # 8500 / F, same # 8300 / F, # 7550SB / F, # 7400, # 7360SB / F, # 7350 / F, # 7270SB, # 7100 / F, # 7050 (above, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), diamond Aniline black such as Black N (manufactured by Tamaboku Color Co., Ltd.), Iron Black such as Bone Black (manufactured by Mie Color Techno Co., Ltd.) and Ironized Black KN-320 (manufactured by Nippon Iron Chemical Co., Ltd.) Is mentioned. Is mentioned. Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 16, 17, 28, 29, 36, 60, 68, 76, 80. Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 8, 14, 17, 17, 22, 31, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 53 : 1, 53: 2, 57: 1, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 170, 175, 176, 177, 179, 184, same 185, 187, 188, 202, 207, 208, 209, 210, 211, 213, 214, 242, 253, 254, 255, 256, 257, 264, 266, 268, 270, and 272. An example of a yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 73, 74, 79, 81, 83, 93, 94, 95, the same 97, 109, 110, 111, 120, 128, 133, 136, 138, 139, 147, 151, 154, 155, 167, 173, 174, 175, 176, 180, 185, 191, 194, and 213. An example of an orange pigment is C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 72, 74. Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36 and 37. Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 19, 23 and the like can be used.

これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。 The amount of these dyes and pigments to be used is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less, and more preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less, based on the total amount of ink for ballpoint pens. If the amount used is less than 1% by weight, the handwriting is too thin and difficult to read. When the amount is more than 40% by weight, problems such as insufficient dissolution at the time of blending, inability to write due to clogging due to sedimentation with time, and an increase in solid content in ink for ballpoint pens are likely to occur.

ジアミノアントラキノンの具体的な商品名の一例としては、１，２‐ジアミノアントラキノン、１，４‐ジアミノアントラキノン、１，５‐ジアミノアントラキノン、２，６‐ジアミノアントラキノン（シグマ・アルドリッチ・ジャパン（株）製、または、東京化成工業（株）製）が挙げられる。ジアミノアントラキノンの総量はインキ全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、１０重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。 Examples of specific trade names for diaminoanthraquinone include 1,2-diaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, 1,5-diaminoanthraquinone, 2,6-diaminoanthraquinone (manufactured by Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd.) Or Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). The total amount of diaminoanthraquinone is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less based on the total amount of the ink. When the amount is less than 0.1% by weight, the blur cannot be sufficiently suppressed, and when the amount exceeds 10% by weight, the solubility of the colorant and the resin may be lowered.

リン酸エステルの具体例としては、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸が挙げられる。また、これらの物質を中和したり、溶液にしたりして使用することは何ら差し支えない。市販のものとしては、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。これらの化合物は、合計で０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、２０．０重量％よりも多いと、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなるので、使用量は油性インキ全量に対し１０．０重量％未満の使用が好ましい。 Specific examples of the phosphate ester include monoalkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene monoalkyl ether phosphoric acid, dialkyl ether phosphoric acid, and polyoxyethylene dialkyl ether phosphoric acid. Further, it is possible to use these substances by neutralizing them or making them into solutions. Commercially available products include phosphanol BH-650, SM-172, ED-200, GF-339, RA-600, GF199, ML-200, ML-220, ML-240, RD-510Y, GF-185. RS-410, RS-610, RS-710, RL-210, RL-310, RB-410, RP-710, AK-25, GF702, RS-610NA, SC-6103, RD-720, LP-700 NS 8N, DDP-2, DDP-4, DDP-6, DDP-8, DDP-10 (above, manufactured by Nikko Chemicals Corporation) And the like. When these compounds are less than 0.1% by weight in total, blurring cannot be sufficiently suppressed, and when they are more than 20.0% by weight, the contents of water and organic solvents in the ink are reduced. Thus, the solubility of solids in the ink such as dyes and resins is insufficient, and the text is liable to be drawn. Therefore, the amount used is preferably less than 10.0% by weight based on the total amount of the oil-based ink.

更に、上記リン酸エステルが、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０，ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。 Further, in order to prevent the state of the ink from changing over time due to the reaction of the phosphate ester with other components in the ink, the phosphoric acid ester is mixed with a neutralizing agent in advance. It is also possible to add the ink after neutralizing the group. As the neutralizing agent, amine compounds, amide compounds, amino acid compounds and derivatives thereof, amphoteric surfactants, and the like are used. Specifically, polyamines such as Amite 102, Amite 105, Amite 302, Amite 308, and Amite 320 are used. Fatty amines such as oxyethylene alkylamines, Farmin CS, Farmin 08D, Farmin 20D, Farmin 80, Farmin 86T, Farmin O, Farmin T, and Farmin (above, manufactured by Kao Corporation), Naimine L-201, Naimeen L-202, Naimeen L207, Naimeen F-215, Naimeen S-202, Naimeen S-204, Naimeen S-210, Naimeen S-215, Naimeen S-220, Naimeen T2-206, Naimeen T2-210, Naimeen T2 230, Nymeen T2-260, Nymeen DT-203, Nymeen DT-208 and other alkyl polyether amines (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), NIKKOLTAMNOS-5, TAMNOS-10, TAMNOS-15, TAMNO-5 , Polyoxyethylene alkylamines such as TAMNO-15, polyoxyethylene fatty acid amides such as TAMDS-4, TAMDS-15, and TAMDO-5, and amphoteric surfactants such as NIKKOLAM-301 and AM3130N Chemicals), diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triethylamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, methyldiethanolamine, butyldiethanolamine, Butyl ethanolamine, diethyl isopropanolamine, butyl isopropylamine, butyl benzyl amine, butoxypropyl amine (manufactured by Kanto Chemical Co.) and the like.

本発明で使用する溶剤としては水、有機溶剤が使用できる。有機溶剤としては従来ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、アルコール、グリコール、グリコールエーテルが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの水、有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。 As the solvent used in the present invention, water and organic solvents can be used. The organic solvent can be used without particular limitation as long as it is conventionally used for ink for ballpoint pens, and alcohol, glycol and glycol ether are particularly preferred from the viewpoint of safety and odor.
Examples of organic solvents include ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, Ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol mono ether Butyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether Propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether , Glycol ethers such as tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, 3-methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene Glycol, octylene glycol, grease Glycols such as serine, polyethylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, α -Methylbenzyl alcohol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy Alcohols such as pentanol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol, methyl isopropyl ether, ethyl ether, ethyl propyl ether, ethyl butyl ether, isopropyl ether, butyl ether, hexyl Examples include ethers such as ether and 2-ethylhexyl ether, and esters such as 2-ethylhexyl acetate, isobutyl isobutyrate, ethyl lactate, and butyl lactate.
These water and organic solvents can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less based on the total amount of the ink.

上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。 In addition to the above components, additives such as a lubricant, a resin, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifoaming agent, and a seat wear inhibitor can be used in combination.

潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。 The lubricant is added to smooth the rotation of the ball and improve the writing feeling. Examples include cutting oils, higher fatty acids, phosphate esters, neutralized phosphate esters, Examples thereof include polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof, acylamino acids, thiazoles, polyethylene glycols, and polyol-modified silicone.
These are used in an amount of 0.2 to 4.5% by weight based on the total amount of ink. If it is 0.2% by weight or less, the effect of wetting the ball surface becomes weak. If it is added by 4.5% by weight or more, the surface tension of the ink decreases, and the ink may leak when left with the pen tip facing downward.

樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレックＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。 Resin is added to disperse solid substances such as pigments, improve fixability, impart stringiness, prevent handwriting from being shown through, adjust viscosity, and promote dye dissolution. For example, ester gum , Xylene resin, alkyd resin, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid ester resin, melamine resin, cellulose resin, cyclohexanone, acetophenone, urea and other ketone and formaldehyde condensation resins, cyclohexanone condensation resins and hydrogenated resins thereof , Maleic acid resin, copolymer of styrene and maleic acid ester, copolymer of styrene and acrylic acid or its ester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl alkyl ether, coumarone which is a condensate of polymerized fatty acid and polyamines -Indene resin, polyterpene, rosin resin and its Examples of such additives include rosin-modified maleic resin, rosin-modified phenol resin, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polymethacrylate, polyoxyethylene, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl acetal resin. It is done. In particular, the polyvinyl butyral resin has good film-forming properties and can help to form a film of the composite of the present invention. An example of polyvinyl butyral is Mowital B20H, B30B, B30H, B60T, B60H, B60HH, B70H manufactured by Hoechst, and S-LEC BH-3, BL-1, BL-2, BL-L manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. , BL-S, BM-1, BM-2, BM-5, BM-S, BL-2H, BL-SH, BX-10, BX-L, Denkabutyral # 2000- manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. L, # 3000-1, # 3000-2, # 3000-3, # 3000-4, # 3000-K, # 4000-1, # 5000-A, # 6000-C, and the like. These resins can be used alone or in combination. The amount of these resins used is preferably 0.05 to 30% by weight based on the total amount of ink.

受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。 Examples of receiving wear inhibitors include alumina, silicon carbide, chromium oxide, boron carbide, zircon, sericite, jadeite, calcium fluoride, tungsten carbide, silica, diamond, garnet, aluminum nitride, and silicon nitride. Can be mentioned.

本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。 The ink of the present invention may be imparted with shear thinning in order to prevent backflow of the ink when the writing tip is left facing upward (upright state). Examples of shear thinning agents include cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, xanthene gum, dextran, welan gum, Rhamzan gum, alka gum, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate, hydroxypropylated guar gum, methylcellulose, ethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, vinyl acetate and Polyvinylpyrrolidone Copolymer, an acrylic resin salts, copolymers or their salts of acrylic acid and alkyl methacrylate, polysaccharides, sorbitol, such as hyaluronic acid, silica, bentonite-based inorganic compounds, and organic bentonite.

本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。 In the present invention, it is usually possible to disperse the pigment by a general method. For example, a pigment, a solvent, and a dispersant are mixed and stirred uniformly with a propeller stirrer or the like, and then the pigment is dispersed with a disperser. A dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a sand mill, a bead mill, a Henschel mixer, a homogenizer, and a kneader is appropriately selected depending on the amount of solvent of the ink and the pigment concentration.

インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。 In order to produce the ink, one or two or more color materials selected from the pigments and dyes dispersed above, a resin, and a solvent are sufficiently mixed and stirred with a stirrer such as a homomixer, and then other It can be obtained by mixing ingredients, such as viscosity modifiers, dyes for color adjustment, lubricants, etc., and further dissolving and mixing until uniform. In some cases, the mixed ink is further dispersed with a disperser. Or, the obtained ink may be filtered or centrifuged to remove coarse particles and insoluble components.

以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）
７．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１５．０部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）１．０部
１，４‐ジアミノアントラキノン（東京化成工業（株）製）１．５部
フォスファノールＬＰ７１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）１．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）１．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル３３．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）２．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）０．５部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）１．０部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）１．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用インキを得た。 Hereinafter, it demonstrates still in detail based on an Example and a comparative example. In each example, “part” simply means “part by weight”.
Example 1
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan)
7.0 parts VALIFAST VIOLET 1731 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 15.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.)
1.0 part OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1.0 part SPILON YELLOW C-GNH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.0 part 1,4-diaminoanthraquinone (Manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts Phosphanol LP710 (phosphate ester, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts Niimine L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, NOF Corporation)
1.0 part ethylene glycol monobenzyl ether 33.0 parts diethylene glycol monomethyl ether 15.0 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 15.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.0 Part ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part Hitanol 1501 (phenol resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 1.0 part NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether) 2.0 parts NIKKOL HCO-10 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 1.5 parts Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by Nikko Co., Ltd.)
1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monobenzyl ether and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred and mixed at room temperature, and then the total amount of Printex 35 was added and further stirred, followed by dyno mill (bead mill). , Manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) and passed 10 times using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste and stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a black ballpoint pen ink.

（実施例２）
ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌａｕＬ６３８５（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６３１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）８．０部
１，２‐ジアミノアントラキノン（シグマ・アルドリッチ・ジャパン（株）製）
０．５部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）１．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）１．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル３５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル６．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル２０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）２．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）１０．０部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）３．０部
ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）３．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌａｕＬ６３８５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して青色のボールペン用インキを得た。 (Example 2)
Paliogen Blau L6385 (CI Pigment Blue 60, manufactured by BASF Japan) 6.0 parts VALIFAST BLUE 1631 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 8.0 parts 1,2-diaminoanthraquinone (Sigma)・ Aldrich Japan Co., Ltd.
0.5 parts Phosphanol LB400 (phosphate ester, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts Niimine L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, NOF Corporation)
1.0 part diethylene glycol monomethyl ether 35.0 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 6.0 parts ethylene glycol monophenyl ether 20.0 parts Eslek BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.0 Part ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.0 part Hilac 901 (ketone resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10.0 parts NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl) Ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 3.0 parts NIKKOL HCO-10 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 3.0 parts Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by Nikko Co., Ltd.) )
3.0 parts Among the above components, the total amount of diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoisopropyl ether and the total amount of S-Rec BL-1 were mixed and dissolved at room temperature, and then the total amount of Paliogen Blau L6385 was added and further stirred. Then, a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) was used 10 times using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a blue paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste and stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a blue ballpoint pen ink.

（実施例３）
ウォーターブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製）２５．０部
１，５‐ジアミノアントラキノン（シグマ・アルドリッチ・ジャパン（株）製）
５．０部
プライサーフＡ２０８（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）５．０部
ペプタイドＦＣＰ−Ａ（ポリペプタイド、平均分子量５０００、（株）ニッピ製）
１．０部
サルコシネートＬＨ（Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）１．０部
イオン交換水１５．０部
エチレングリコール３０．０部
プロピレングリコール１７．０部
キサンタンガム０．５部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
２５％水酸化ナトリウム水溶液０．３部
上記成分のうち、イオン交換水とエチレングリコールとプロピレングリコールを混合した中に染料を入れて、プロペラ攪拌機で２時間攪拌した。その中にキサンタンガムを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌した後、残りの成分を添加してプロペラ攪拌機で１時間攪拌した。１ミクロン糸巻きフィルターでろ過して黒色のボールペン用インキを得た。 Example 3
Water Black # 100L (CI Direct Black 19, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 25.0 parts 1,5-diaminoanthraquinone (manufactured by Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.)
5.0 parts Plysurf A208 (phosphate ester, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5.0 parts peptide FCP-A (polypeptide, average molecular weight 5000, manufactured by Nippi Co., Ltd.)
1.0 part Sarcosinate LH (N-acylamino acid, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 1.0 part ion-exchanged water 15.0 parts ethylene glycol 30.0 parts propylene glycol 17.0 parts xanthan gum 0.5 parts 1,2 -Benzisothiazolin-3-one 0.2 part 25% sodium hydroxide aqueous solution 0.3 part Among the above components, a dye is put in a mixture of ion-exchanged water, ethylene glycol and propylene glycol, and 2 hours with a propeller stirrer. Stir. Xanthan gum was put in it, and stirred for 1 hour with a propeller stirrer, then the remaining components were added and stirred for 1 hour with a propeller stirrer. Filtration with a 1 micron spool filter gave a black ballpoint pen ink.

（実施例４）
ＦＵＪＩＲｅｄ８８００（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、冨士色素（株）製）５．５部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ４．０部
２，６‐ジアミノアントラキノン（東京化成工業（株）製）２．５部
プライサーフＡ２０８（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）０．５部
ジエチレングリコールモノエチルエーテル１８．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル１０．５部
エチレングリコールモノベンジルエーテル３２．１部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）２．６部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＥＭＡＬＥＸＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン（株）製）１０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノエチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩＲｅｄ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用インキを得た。 Example 4
FUJI Red 8800 (CI Pigment Red 254, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 5.5 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
15.0 parts SPILON YELLOW C-GNH 4.0 parts 2,6-diaminoanthraquinone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 2.5 parts plysurf A208 (phosphate ester, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0 .5 parts diethylene glycol monoethyl ether 18.0 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 10.5 parts ethylene glycol monobenzyl ether 32.1 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.6 parts NIKKOL BL-9EX (Nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts EMALEX HC-20 (Polyoxyethylene hydrogenated castor oil, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) 10.0 parts Of the above components Diethylene glycol monoethyl ether and ethyl The total amount of N-glycol monoisopropyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred, mixed and dissolved at 70 ° C., allowed to cool to room temperature, and then added with the total amount of FUJI Red 8800 to add dynomill ( A bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) was used 10 times using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a red paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste and stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a red ballpoint pen ink.

（実施例５）
実施例１において、エチレングリコールモノベンジルエーテルを１０．０部減じて、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル３．０部減じて、１，４‐ジアミノアントラキノンを６．５部加え、フォスファノールＬＰ７１０を６．５部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Example 5)
In Example 1, 10.0 parts of ethylene glycol monobenzyl ether was reduced, 3.0 parts of ethylene glycol monoisopropyl ether was reduced, 6.5 parts of 1,4-diaminoanthraquinone was added, and phosphanol LP710 was added to 6. A black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 5 parts were added.

（実施例６）
実施例１において、１，４‐ジアミノアントラキノンを１．０部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを０．５部減じて、フォスファノールＬＰ７１０を１．５部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Example 6)
In Example 1, the amount of black was changed in the same manner except that 1.0 part of 1,4-diaminoanthraquinone was reduced, 0.5 part of ethylene glycol monobenzyl ether was reduced and 1.5 parts of phosphanol LP710 was added. A ballpoint pen ink was obtained.

（実施例７）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０を１．０部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを０．５部減じて、１，４‐ジアミノアントラキノンを１．５部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Example 7)
In Example 1, black phosphanol LP710 was reduced by 1.0 part, ethylene glycol monobenzyl ether was reduced by 0.5 part, and 1.5 parts of 1,4-diaminoanthraquinone was added. A ballpoint pen ink was obtained.

（実施例８）
実施例１において、１，４‐ジアミノアントラキノンを１．０部減じて、フォスファノールＬＰ７１０を１．０部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを２．０部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Example 8)
In Example 1, the amount of black was changed in the same manner except that 1.0 part of 1,4-diaminoanthraquinone was reduced, 1.0 part of phosphanol LP710 was reduced, and 2.0 parts of ethylene glycol monobenzyl ether was added. A ballpoint pen ink was obtained.

（比較例１）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、エチレングリコールモノベンジルエーテル１．５部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 1)
In Example 1, a black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 1.5 parts of ethylene glycol monobenzyl ether was added instead of the total amount of phosphanol LP710.

（比較例２）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０を１．５部減じ、エチレングリコールモノベンジルエーテルを５．０部減じて、１，４‐ジアミノアントラキノン６．５部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 2)
A black ballpoint pen was used in the same manner as in Example 1, except that 1.5 parts of phosphanol LP710 was reduced, 5.0 parts of ethylene glycol monobenzyl ether was reduced, and 6.5 parts of 1,4-diaminoanthraquinone was added. Ink was obtained.

（比較例３）
実施例１において、１，４‐ジアミノアントラキノンの全量に替えて、エチレングリコールモノベンジルエーテル１．５部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 3)
In Example 1, black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 1.5 parts of ethylene glycol monobenzyl ether was added instead of the total amount of 1,4-diaminoanthraquinone.

（比較例４）
実施例２において、１，２‐ジアミノアントラキノンの全量に替えて、２‐アミノキノン（東京化成工業（株）製）０．５部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 4)
In Example 2, a blue ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 0.5 part of 2-aminoquinone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added instead of the total amount of 1,2-diaminoanthraquinone.

（比較例５）
実施例２において、１，２‐ジアミノアントラキノンを０．５部減じ、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを８．５部減じ、２‐アミノキノン（東京化成工業（株）製）９．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 5)
In Example 2, the same procedure except that 1,2-diaminoanthraquinone was reduced by 0.5 parts, diethylene glycol monomethyl ether was reduced by 8.5 parts, and 2-aminoquinone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added by 9.0 parts. Thus, a blue ballpoint pen ink was obtained.

（比較例６）
実施例１において、１，４‐ジアミノアントラキノンの全量とフォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、ヘキサエチレングリコールジオレエート２．０部とエチレングリコールモノベンジルエーテル１．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 6)
In Example 1, the same procedure except that 2.0 parts of hexaethylene glycol dioleate and 1.0 part of ethylene glycol monobenzyl ether were added in place of the total amount of 1,4-diaminoanthraquinone and the total amount of phosphanol LP710. Thus, a black ballpoint pen ink was obtained.

（比較例７）
実施例２において、１，２‐ジアミノアントラキノンの全量と、フォスファノールＬＢ４００とエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量に替えて、ユニオールＴＧ−１０００（ポリオキシプロピルトリオール、日本油脂（株）製）２２．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 7)
In Example 2, instead of the total amount of 1,2-diaminoanthraquinone and the total amount of phosphanol LB400 and ethylene glycol monophenyl ether, Uniol TG-1000 (polyoxypropyltriol, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 22. A blue ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 0 part was added.

（比較例８）
実施例３において、１，５‐ジアミノアントラキノンの全量、プライサーフＡ２０８の全量に替えて、ＲＬ−２１０（エチレンオキサイド付加モル数が２モルのステアリルアルコールとリン酸のモノエステル、ジエステル、及び微量なトリエステルからなる混合物、東邦化学工業（株）製）５．０部、ジブチルエタノールアミン１．０部、グリセリン４．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 8)
In Example 3, instead of the total amount of 1,5-diaminoanthraquinone and the total amount of Prisurf A208, RL-210 (monoester, diester of stearyl alcohol with 2 moles of ethylene oxide added and phosphoric acid, and a trace amount) A black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 5.0 parts of a mixture of triester, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 1.0 part of dibutylethanolamine, and 4.0 parts of glycerin were added.

（比較例９）
実施例４において、２，６‐ジアミノアントラキノンの全量とプライサーフＡ２０８の全量に替えて、ヘキサグリセリンジステアリル３．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 9)
In Example 4, a red ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 3.0 parts of hexaglycerin distearyl was added in place of the total amount of 2,6-diaminoanthraquinone and the total amount of Prisurf A208.

（比較例１０）
実施例１において、１，４‐ジアミノアントラキノンの全量と、フォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）ヘキサグリセリンジステアリル３．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。 (Comparative Example 10)
In Example 1, in place of the total amount of 1,4-diaminoanthraquinone and the total amount of phosphanol LP710, 3.0 parts of YP-90L (terpene phenol resin, Yashara Chemical Co., Ltd.) hexaglycerin distearyl was added. In the same manner, a black ballpoint pen ink was obtained.

（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜８及び比較例１〜１０で得た各ボールペン用インキを市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ０．７ｍｍの超硬合金のボールとからなり、ボールを前方付勢するコイルスプリングなどの弾撥部材は使用していない、ノック式ボールペン）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。 (Preparation of test ballpoint pen)
The inks for the ballpoint pens obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 were used as commercially available ballpoint pens (.e (dot E), manufactured by Pentel Co., Ltd. A test sample was prepared by filling 0.3 g of a writing instrument similar to a knock type ballpoint pen, which is made of an alloy ball and does not use an elastic member such as a coil spring that urges the ball forward.

耐インキ漏れ・耐カスレ試験：
日々の温度変化をかけた試験として、上記で試験用ボールペンを作製した直後に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記後、ペン先を外装体内に収納した状態で、ペン先が空気以外の物質に接しないように、試験管立てにペン先が下向きになるように立て掛け、５℃１２時間静置後３０℃１２時間静置を一週間繰り返し、上質紙に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを測定した。試験サンプルの数はｎ＝１０本とし、測定結果の平均値を表１に示す。 Ink leakage resistance and anti-scratch test:
Immediately after producing the test ballpoint pen as described above, the test was subjected to daily temperature changes, and after writing a straight line of 10 cm at a load of 150 g, a writing speed of 7.0 cm / second, and a writing angle of 70 °, the pen tip was stored in the exterior body. In this state, stand the pen tip downwards on a test tube stand so that the pen tip does not come into contact with substances other than air. A straight line of 10 cm was written on paper at a load of 150 g, a writing speed of 7.0 cm / second, and a writing angle of 70 °, and the length from the start of writing to the position of the handwritten hand was measured. The number of test samples is n = 10, and the average value of the measurement results is shown in Table 1.

実施例１〜８のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンとリン酸エステルを含有しているので、ボールペンチップのインキ吐出部で、金属に結合する柔らかい膜を形成し、温度変化による熱膨張、熱収縮でも破れることなく、インキが漏れ出すことと、それ以上の溶剤の蒸発を防ぎ、インキが固化せず、かすれの発生を抑えることができた。
実施例２のボールペン用インキは、より近くにアミノ基が隣接している１，２‐ジアミノアントラキノンなので、少ない添加量でも充分な効果を発揮できている。
実施例３〜４のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンの２つのアミノ基が比較的離れた構造となっているが、問題なく充分な効果を発揮している。
また、実施例３のボールペン用インキは、沸点の低い液媒体である水を添加しているものの、問題なく効果を発揮している。
実施例５のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンの量と、リン酸エステルの量が多く、インキ中の固形分の溶解度が低下しているものの、充分な効果を発揮している。
実施例６のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンの量が少なく、複合体を形成し、効率よく膜を形成しているので、充分な効果を発揮している。
実施例７のボールペン用インキは、リン酸エステルの量が少ないが、複合体を形成し、複数のリン酸基が複数の金属に、結合するので、局所的に強い結合となり、効率よく金属に結合するので、充分な効果を発揮している。
実施例８のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンと、リン酸エステルの量が少ないが、複合体による上記の効果の相乗効果で、充分な効果を発揮している。
また、実施例６のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンよりリン酸エステルが多く、実施例７のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンがリン酸エステルより多いが、ジアミノアントラキノンとリン酸エステルの比の違いは、複合体の形成に影響せず、充分な効果を発揮している。 Since the ink for ballpoint pens of Examples 1 to 8 contains diaminoanthraquinone and phosphate ester, a soft film that binds to the metal is formed at the ink discharge portion of the ballpoint pen tip, and thermal expansion and contraction due to temperature change. However, without tearing, the ink leaked out and further evaporation of the solvent was prevented, the ink did not solidify, and the occurrence of blurring could be suppressed.
Since the ink for the ballpoint pen of Example 2 is 1,2-diaminoanthraquinone having an amino group adjacent to the ink nearby, a sufficient effect can be exhibited even with a small addition amount.
The inks for ballpoint pens of Examples 3 to 4 have a structure in which the two amino groups of diaminoanthraquinone are relatively separated from each other, but exhibit sufficient effects without problems.
In addition, the ink for the ballpoint pen of Example 3 is effective without any problems although water, which is a liquid medium having a low boiling point, is added.
The ink for the ballpoint pen of Example 5 exhibits a sufficient effect although the amount of diaminoanthraquinone and the amount of phosphate ester are large and the solubility of solids in the ink is reduced.
The ink for the ballpoint pen of Example 6 exhibits a sufficient effect because the amount of diaminoanthraquinone is small, a complex is formed, and a film is efficiently formed.
The ink for the ballpoint pen of Example 7 has a small amount of phosphate ester, but forms a complex, and a plurality of phosphate groups are bonded to a plurality of metals. Since they are combined, they are fully effective.
The ink for ballpoint pen of Example 8 has a small amount of diaminoanthraquinone and phosphate ester, but exhibits a sufficient effect due to a synergistic effect of the above-described effect by the composite.
Further, the ink for the ballpoint pen of Example 6 has more phosphate ester than diaminoanthraquinone, and the ink for ballpoint pen of Example 7 has more diaminoanthraquinone than phosphate ester, but the difference in the ratio of diaminoanthraquinone and phosphate ester is It has a sufficient effect without affecting the formation of the complex.

これに対して、比較例１〜２のボールペン用インキは、リン酸エステルを含有しておらず、比較例３〜５のボールペン用インキは、ジアミノアントラキノンを含有しておらず、比較例６〜１０は、ジアミノアントラキノンとリン酸エステルを含有しておらず、ボールペンチップのインキ吐出部で、柔らかい金属に結合する膜が形成されず、インキが漏れ出したり、溶剤が蒸発によりインキが固化してかすれが発生したりしてしまう。 On the other hand, the ink for ballpoint pens of Comparative Examples 1 and 2 does not contain a phosphate ester, and the ink for ballpoint pens of Comparative Examples 3 to 5 does not contain diaminoanthraquinone. No. 10 does not contain diaminoanthraquinone and phosphoric acid ester, and the ink discharge part of the ballpoint pen tip does not form a film that binds to a soft metal, so that the ink leaks or the ink is solidified by evaporation of the solvent. Fading may occur.

以上、詳細に説明したように本発明は、温度変化を伴う環境で、ペン先を空気に接した状態で、長期間静置していても、カスレが発生しにくいボールペン用インキに関するものである。 As described above in detail, the present invention relates to a ball-point pen ink that is less likely to cause scum even when the pen nib is in contact with air in an environment with a temperature change and is left standing for a long time. .

Claims

A ballpoint pen ink containing at least a colorant, a liquid medium, diaminoanthraquinone and a phosphate ester.