JP4344058B2

JP4344058B2 - Ink composition for oil-based marking pen

Info

Publication number: JP4344058B2
Application number: JP2000014108A
Authority: JP
Inventors: 誠広谷
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 2000-01-19
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2009-10-14
Anticipated expiration: 2020-01-19
Also published as: JP2001200186A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マーキングペン用インキ組成物に関し、詳しくは、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出しても、ペン先の表面からの溶剤の揮散が抑えられて所謂ドライアップが起こり難いので、支障なく筆記することができ、要すれば、ドライアップし難いマーキングペン用油性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、揮発性溶剤を主溶剤とするマーキングペンは、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出すると、ペン先の表面において、インキ組成物から溶剤が大気中に揮発して、着色剤や樹脂成分が乾燥し、固化して、ペン先の表面にインキ組成物が供給されず、筆記することができなくなったり、又は筆記できても、筆跡がかすれたりする不都合があった。このような現象は、従来、ドライアップと呼ばれている。特に、このような傾向は、溶剤として、揮発性の高いアルコール系やグリコール系の有機溶剤を用いた場合に著しい。
【０００３】
そこで、このような問題を解決するために、アルコール系又はグリコール系溶剤に着色剤とショ糖脂肪酸モノエステルを配合してなるマーキングペン用インキ組成物が提案されているが（特公平３−３２５９０号公報）、ペン先におけるインキ組成物のドライアップを十分に防止することができず、他方、ショ糖脂肪酸モノエステルを配合してなるマーキングペン用インキ組成物は、その筆跡が水に触れると滲む等、耐水性に劣る問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、油性マーキングペン用インキ組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出しても、ペン先が乾燥し難く、従って、実用上、支障なく筆記することができ、しかも、筆跡が耐水性にすぐれるマーキングペン用油性インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、アルコール系溶剤及びグリコール系溶剤から選ばれる少なくとも１種の溶剤、染料及び樹脂を必須成分とし、更に、ショ糖脂肪酸モノエステル０〜４０重量％とショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル及びショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも１種１００〜６０重量％とからなるショ糖脂肪酸エステルを含むことを特徴とする。
【０００６】
特に、本発明によれば、上記ショ糖脂肪酸エステルは、そのＨＬＢ値が８以下であることが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、マーキングペンとは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であって、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする筆記具、所謂中芯式マーキングペンをいい、第２には、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型マーキングペンをいい、本発明による油性マーキングペンインキ組成物は、このような筆記具に好適に用いることができる。
【０００８】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物においては、溶剤として、アルコール系溶剤及びグリコール系溶剤から選ばれる少なくとも１種が用いられる。上記アルコール系溶剤としては、特に、炭素数１〜４の低級脂肪族アルコールが好ましく、このようなアルコール系溶剤の具体例として、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等を挙げることができる。このようなアルコール系溶剤のなかでは、特に、エタノールやイソプロピルアルコールが好ましい。
【０００９】
また、グリコール系溶剤には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール又はジプロピレングリコール等の炭素数２〜６のモノ又はジアルキレングリコールのモノアルキルエーテル又はモノアルキルエーテルアルキレートが用いられる。
【００１０】
モノ又はジアルキレングリコールのモノアルキルエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等を挙げることができる。また、モノ又はジアルキレングリコールのモノアルキルエーテルアルキレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。
【００１１】
これらのアルコール系溶剤又はグリコール系溶剤は、単独で、又は２種以上の混合物して用いられる。
【００１２】
このようなグリコール系溶剤のなかでは、特に、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００１３】
本発明において、このような溶剤は、インキ組成物において、通常、５０〜９６重量％、好ましくは、６４〜９２重量％の範囲で用いられる。溶剤の割合が多すぎるときは、所要の濃度の筆跡を得ることができない。しかし、溶剤の割合が少なすぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が悪くなり、また、着色剤や樹脂等のインキ組成物への溶解性が悪くなる。
【００１４】
本発明によるインキ組成物は、着色剤として、このような溶剤に溶解する染料剤を有する。染料としては、特に、油溶性染料が好ましく、このような油溶性染料として、例えば、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系染料、キサンテン系染料等を挙げることができる。
【００１５】
このような油溶性染料の具体例として、例えば、油溶性黒色ニグロシン染料（中央合成化学（株）製オイルブラック２０３０等）、油溶性黒色染料（オリエント化学工業（株）製バリファストブラック３８１０等）、油溶性赤色染料（オリエント化学工業（株）製バリファストレッド１３０８、保土谷化学工業（株）性スピロンレッドＣＧＨ等）、油溶性青色染料（ＢＡＳＦ社製ネオザポンブルー８０７等）、油溶性黄色染料（保土谷化学工業（株）製スピロンエローＣ−ＧＮＨ等）を挙げることができる。このような染料は、単独で、又は複数の混合物として用いられる。
【００１６】
本発明において、染料は、インキ組成物において、通常、１〜１５重量％、好ましくは、３〜１２重量％の範囲で用いられる。染料の配合割合が高すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が低下し、他方、染料の配合割合が少なすぎるときは、所要の濃度の筆跡を得ることができない。
【００１７】
本発明によるインキ組成物は、前記溶剤に溶解する樹脂を必須成分として有する。樹脂は、得られるインキ組成物に適度の粘度を付与し、筆記面に対する接着性を高めて、筆記性をよいものとする。本発明において用いる樹脂は、前記溶剤に可溶性であれば、特に限定されないが、例えば、フェノール系樹脂（例えば、アルキルフェノール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等）、ケトン系樹脂、キシレン系樹脂（例えば、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂等）、ロジン樹脂、スチレン−有機酸共重合体樹脂（例えば、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂等）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂等を挙げることができる。このような樹脂は、単独で、又は２種以上を組合わせて用いられる。混合して用いることができる。
【００１８】
本発明において、このような樹脂は、インキ組成物において、通常、３〜２５重量％、好ましくは、５〜２０重量％の範囲で配合される。樹脂の配合割合が高すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が低下する。しかし、樹脂の配合割合が低すぎるときは、得られるインキ組成物の筆記面に対する密着性が低い。
【００１９】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出しても、ペン先の表面からの溶剤の揮散を抑えて、支障なく筆記することができるように、即ち、ペン先のドライアップを防止するために、上述した必須成分に加えて、ショ糖脂肪酸モノエステル０〜４０重量％とショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル及びショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも１種１００〜６０重量％とからなるショ糖脂肪酸エステルを含む。
【００２０】
本発明において、上記ショ糖脂肪酸ポリエステルは、トリエステル以上、オクタエステルまでの高次エステルをいう。また、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸成分は、特に、限定されるものではなく、炭素数２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸であってよいが、好ましくは、炭素数５〜２２、特に、好ましくは、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸である。
【００２１】
本発明によれば、インキ組成物の形成する筆跡が耐水性にすぐれるように、用いるショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸モノエステルが０〜４０重量％の範囲にあり、ショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル及びショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも１種が１００〜６０重量％の範囲にあることが必要である。用いるショ糖脂肪酸エステルにおいて、ショ糖脂肪酸モノエステルが４０重量％を越えるときは、得られるインキ組成物の筆跡は耐水性に劣るものとなる。特に、本発明によれば、用いるショ糖脂肪酸エステルは、ジエステルか、又はジエステルとトリエステルとの混合物であることが好ましい。
【００２２】
本発明によれば、油性マーキングペン用インキ組成物がこのようなショ糖脂肪酸エステルを含むときは、ペン先からキャップを外して、ペン先を大気中に露出したとき、ショ糖脂肪酸エステルがペン先の表面において被膜を形成して、溶剤の揮散を抑え、他方、この被膜は非常に薄く脆いものであるので、筆記に際して、ペン先に僅かにでも圧力が加わったとき、容易に破壊されて、ペン先を露出するので、かくして、円滑な筆記が可能になるものとみられる。
【００２３】
本発明によれば、このようなショ糖脂肪酸エステルは、インキ組成物において、通常、0.１〜５重量％、好ましくは、0.３〜2.５重量％の範囲で含まれる。ショ糖脂肪酸エステルの配合割合が、インキ組成物において、0.５重量％よりも少ないときは、ペン先からキャップを外したとき、ペン先の表面からのインキ組成物の揮散を十分に抑えることができず、他方、５重量％を越えるときは、溶剤に溶解し難くなり、また、得られるインキ組成物の粘度を過度に高くして、筆記性を阻害する。
【００２４】
特に、本発明によれば、用いるショ糖脂肪酸エステルは、そのＨＬＢ値が８以下、好ましくは、８〜１の範囲にあるものが好ましい。このＨＬＢ値は、ショ糖脂肪酸エステル中の前記モノエステルの割合に対応しており、モノエステルの割合が高いほど、ショ糖脂肪酸エステルは親水性が高く、ＨＬＢ値が高い。従って、本発明によれば、インキ組成物の形成する筆跡が耐水性にすぐれるように、ショ糖脂肪酸エステルは、上記の範囲のＨＬＢ値を有することが好ましい。
【００２５】
本発明によるインキ組成物は、必要に応じて、更に、筆跡の筆記面への接着性を向上させるために、種々の界面活性剤を含んでいてもよい。この界面活性剤としては、従来より、油性マーキングペン用インキ組成物に用いられているものであれば、特に、限定されるものではない。
【００２６】
しかし、特に、本発明によれば、金属、プラスチック等からなる非吸収性筆記面への筆跡の接着性を高めるために、界面活性剤として、ポリオキシプロピレン変性シリコーンオイルやカルボキシ変性シリコーンオイルが好ましく用いられる。
【００２７】
本発明において用いるポリオキシプロピレン変性シリコーンオイルやカルボキシ変性シリコーンオイルはいずれも、特に、限定されるものではないが、好ましくは、数平均分子量が１０００〜３００００、好ましくは、２０００〜２００００、特に好ましくは、５０００〜２００００の範囲にあるものである。このようなポリオキシプロピレン変性シリコーンとしては、例えば、東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４６０や共栄社化学（株）製のグラノール１１５等の市販品が好ましく用いられ、また、カルボキシ変性シリコーンオイルとしては、例えば、東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７７０、信越化学工業（株）製のＸ−２２−３７１０、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ等の市販品が好ましく用いられる。
【００２８】
このようなポリオキシプロピレン変性シリコーンやカルボキシ変性シリコーンオイルはいずれも、本発明によるインキ組成物において、通常、0.０１〜１０重量％、好ましくは、0.２〜４重量％の範囲で用いられる。
【００２９】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、必要に応じて、粘度調整剤、構造粘性付与剤、染料溶解助剤（例えば、オレイン酸のような脂肪酸）、乾燥性付与剤等、種々の添加剤を適量配合してもよい。
【００３０】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、その製造方法において、特に、限定されないが、例えば、樹脂とショ糖脂肪酸エステルとを溶剤と共に加熱下に攪拌し混合して、溶剤に溶解させた後、染料を加え、加熱下に攪拌、混合して、溶解させ、その後、必要に応じて、上記界面活性剤等を室温にて加え、攪拌、混合して、調製することができる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において示すインキ組成物の成分の量は重量％にて表示されている。
【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】
上記実施例及び比較例によるインキ組成物をそれぞれ中芯式マーキングペンに充填し、温度２０℃、相対湿度６５％の条件下、画用紙に１０ｃｍの直線を５本筆記した（初期筆記性）。この後、キャップを外したまま、３０分間横置きにして放置し、再度、１０ｃｍの直線を５本筆記した（経時筆記性）。このとき、最初の（一本目の）直線の筆記において、半分（５ｃｍ）程度の直線を筆記したとき、かすれなしに、正常に筆記することができたときを「0.５本以内に正常に筆記できた（◎）、３本の直線を筆記すれば、それまでにかすれなしに正常に筆記することができたときを「３本以内に正常に筆記できた（○）」、５本の直線を筆記すれば、それまでにかすれなしに正常に筆記することができたときを「５本以内に正常に筆記できた（△）」、５本以上の直線を筆記しても、かすれがあったときを「５本以上の直線を筆記してもかすれがあった（×）」とした。結果を表１に示す。
【００４１】
また、上記実施例及び比較例によるインキ組成物を中芯式マーキングペンに充填し、温度２０℃、相対湿度６５％の条件下、ガラス板上に筆記し、２４時間乾燥させた後、静水中に２４時間浸漬したときの筆跡の剥離状態を調べた。筆跡がほぼガラス板上に残るときを○、筆跡が一部、ガラス板から剥離したときを△、筆跡がガラス板から殆ど剥離したときを×とした。結果を表１に示す。
【００４２】
更に、上記マーキングペンを用いて筆記した際のペン先からのインキ組成物の流出の状態を目視にて観察し、インキ組成物の粘度を評価した。ペン先からのインキ組成物の流出が滑らかで、しかも、漏れがないときを「適当」とし、ペン先からの流出が少ないときを「高い」（不適当）とし、ペン先からインキ組成物が漏れるときを「低い」（不適当）とした。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の効果】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、ショ糖脂肪酸エステルのジ、トリ及びポリエステルを配合したので、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出しても、ペン先においてインキ組成物が乾燥せず、支障なく筆記することができ、しかも、筆跡が耐水性にすぐれる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink composition for a marking pen. Specifically, even if the cap is removed from the nib and the nib is exposed to the atmosphere for a long time, volatilization of the solvent from the surface of the nib is suppressed. Since the so-called dry-up hardly occurs, the present invention relates to an oil-based ink composition for a marking pen that can be written without any trouble and, if necessary, difficult to dry-up.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a marking pen that uses a volatile solvent as the main solvent removes the cap from the pen tip and exposes the pen tip to the atmosphere for a long time. Then, the colorant and the resin component are dried and solidified, and the ink composition is not supplied to the surface of the nib, and it becomes impossible to write, or even if it can be written, the handwriting is inconvenient. there were. Such a phenomenon is conventionally called dry-up. In particular, such a tendency is remarkable when a highly volatile alcohol-based or glycol-based organic solvent is used as the solvent.
[0003]
Therefore, in order to solve such a problem, an ink composition for a marking pen is proposed in which a colorant and a sucrose fatty acid monoester are blended with an alcohol solvent or a glycol solvent (Japanese Patent Publication No. 3-32590). Gazette), the ink composition at the pen tip cannot be sufficiently prevented from drying up. On the other hand, the ink composition for a marking pen formed by blending a sucrose fatty acid monoester has its handwriting touching water. There were also problems with poor water resistance such as bleeding.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the ink composition for oil-based marking pens. Even if the cap is removed from the pen tip and the pen tip is exposed to the atmosphere for a long time, the pen The object of the present invention is to provide an oil-based ink composition for marking pens which is hard to dry, and can therefore be written practically without any trouble, and the handwriting has excellent water resistance.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention comprises at least one solvent selected from an alcohol solvent and a glycol solvent, a dye and a resin as essential components, and further contains 0 to 40% by weight of sucrose fatty acid monoester. It comprises sucrose fatty acid ester comprising at least one kind selected from sugar fatty acid diester, sucrose fatty acid triester and sucrose fatty acid polyester.
[0006]
In particular, according to the present invention, the sucrose fatty acid ester preferably has an HLB value of 8 or less.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the marking pen is firstly a writing instrument called a felt pen, and includes a felt, a fiber bundle, a pen tip made of a plastic molding or the like at the tip of a cylindrical main body, Featuring ink storage means made by impregnating a felt, fiber bundle, etc. with ink, and supplying the ink from such ink storage means to the pen tip utilizing capillary action, so that writing is possible, so-called core type Marking pen, secondly, a non-core type or so-called free ink marking pen that stores ink directly in the cylindrical body and supplies it to the pen tip The oil-based marking pen ink composition according to the present invention can be suitably used for such a writing instrument.
[0008]
In the ink composition for oil-based marking pens according to the present invention, at least one selected from alcohol solvents and glycol solvents is used as the solvent. The alcohol solvent is particularly preferably a lower aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of such alcohol solvents include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n -Butyl alcohol, isobutyl alcohol, s-butyl alcohol, t-butyl alcohol, etc. can be mentioned. Among such alcohol solvents, ethanol and isopropyl alcohol are particularly preferable.
[0009]
In addition, as the glycol solvent, monoalkyl ether or monoalkyl ether alkylate of mono- or dialkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol or dipropylene glycol is used.
[0010]
Specific examples of monoalkyl ethers of mono- or dialkylene glycol include, for example, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono Examples thereof include ethyl ether. Specific examples of monoalkyl ether alkylate of mono- or dialkylene glycol include, for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobumethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether Etc.
[0011]
These alcohol solvents or glycol solvents are used alone or as a mixture of two or more.
[0012]
Among such glycol solvents, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether are particularly preferable.
[0013]
In the present invention, such a solvent is usually used in the ink composition in an amount of 50 to 96% by weight, preferably 64 to 92% by weight. When the ratio of the solvent is too high, it is impossible to obtain a handwriting having a required concentration. However, when the proportion of the solvent is too small, the viscosity of the obtained ink composition is too high, and the writing property is deteriorated, and the solubility in the ink composition such as a colorant and a resin is deteriorated.
[0014]
The ink composition according to the present invention has a dye agent that dissolves in such a solvent as a colorant. The dye is particularly preferably an oil-soluble dye. Examples of such an oil-soluble dye include anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, and xanthene dyes.
[0015]
Specific examples of such an oil-soluble dye include, for example, an oil-soluble black nigrosine dye (Oil Black 2030 manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.), an oil-soluble black dye (Varifast Black 3810 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) Oil-soluble red dyes (Varifast Red 1308 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. Spiron Red CGH, etc.), oil-soluble blue dyes (such as Neo Zapon Blue 807 manufactured by BASF), oil-soluble yellow Examples thereof include dyes (Spiron Yellow C-GNH, etc., manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.). Such dyes may be used alone or as a mixture of a plurality.
[0016]
In the present invention, the dye is usually used in the ink composition in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 12% by weight. When the blending ratio of the dye is too high, the viscosity of the resulting ink composition is too high, and the writing property is lowered. On the other hand, when the blending ratio of the dye is too small, it is impossible to obtain a handwriting having a required concentration. .
[0017]
The ink composition according to the present invention has, as an essential component, a resin that dissolves in the solvent. The resin imparts an appropriate viscosity to the obtained ink composition, enhances the adhesion to the writing surface, and improves the writing property. The resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is soluble in the solvent. For example, a phenol resin (for example, alkylphenol resin, phenol resin, rosin-modified phenol resin, etc.), ketone resin, xylene resin (for example, Alkylphenol-modified xylene resin, rosin-modified xylene resin, etc.), rosin resin, styrene-organic acid copolymer resin (for example, styrene-acrylic acid copolymer resin, styrene-maleic acid copolymer resin, styrene-maleic anhydride) Copolymer resin, etc.), polyvinyl butyral resin, polyacrylate resin and the like. Such resin is used individually or in combination of 2 or more types. It can be used by mixing.
[0018]
In the present invention, such a resin is usually contained in the ink composition in an amount of 3 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight. When the blending ratio of the resin is too high, the viscosity of the resulting ink composition is too high and the writing property is lowered. However, when the blending ratio of the resin is too low, the adhesion of the resulting ink composition to the writing surface is low.
[0019]
The ink composition for oil-based marking pens according to the present invention can be written without any trouble even if the cap is removed from the nib and the nib is exposed to the air for a long time, suppressing the volatilization of the solvent from the surface of the nib. In other words, in order to prevent dry-up of the nib, in addition to the essential components described above, 0 to 40% by weight of sucrose fatty acid monoester, sucrose fatty acid diester, sucrose fatty acid triester and A sucrose fatty acid ester comprising at least one 100-60% by weight selected from sucrose fatty acid polyesters is included.
[0020]
In the present invention, the sucrose fatty acid polyester refers to a higher-order ester from a triester to an octaester. The fatty acid component of the sucrose fatty acid ester is not particularly limited, and may be a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 22 carbon atoms, particularly preferably. These are saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 20 carbon atoms.
[0021]
According to the present invention, the sucrose fatty acid ester used is in the range of 0 to 40% by weight of sucrose fatty acid monoester so that the handwriting formed by the ink composition is excellent in water resistance, It is necessary that at least one selected from sucrose fatty acid triesters and sucrose fatty acid polyesters is in the range of 100 to 60% by weight. In the sucrose fatty acid ester to be used, when the sucrose fatty acid monoester exceeds 40% by weight, the handwriting of the ink composition obtained is inferior in water resistance. In particular, according to the present invention, the sucrose fatty acid ester used is preferably a diester or a mixture of a diester and a triester.
[0022]
According to the present invention, when the oil-based marking pen ink composition contains such a sucrose fatty acid ester, when the cap is removed from the nib and the nib is exposed to the atmosphere, the sucrose fatty acid ester is A film is formed on the surface of the tip to suppress the volatilization of the solvent. On the other hand, since this film is very thin and brittle, it is easily destroyed when a slight pressure is applied to the pen tip during writing. Since the pen tip is exposed, it seems that smooth writing is possible.
[0023]
According to the present invention, such a sucrose fatty acid ester is usually contained in the ink composition in the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 2.5% by weight. When the blending ratio of sucrose fatty acid ester is less than 0.5% by weight in the ink composition, the volatilization of the ink composition from the surface of the nib should be sufficiently suppressed when the cap is removed from the nib. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, it becomes difficult to dissolve in a solvent, and the viscosity of the resulting ink composition is excessively increased to impair writing performance.
[0024]
In particular, according to the present invention, the sucrose fatty acid ester to be used preferably has an HLB value of 8 or less, preferably in the range of 8-1. This HLB value corresponds to the proportion of the monoester in the sucrose fatty acid ester. The higher the proportion of monoester, the higher the hydrophilicity of the sucrose fatty acid ester and the higher the HLB value. Therefore, according to the present invention, the sucrose fatty acid ester preferably has an HLB value in the above range so that the handwriting formed by the ink composition is excellent in water resistance.
[0025]
The ink composition according to the present invention may further contain various surfactants as necessary in order to improve the adhesion of the handwriting to the writing surface. The surfactant is not particularly limited as long as it is conventionally used in an ink composition for an oil-based marking pen.
[0026]
However, in particular, according to the present invention, polyoxypropylene-modified silicone oil or carboxy-modified silicone oil is preferably used as the surfactant in order to improve the adhesion of the handwriting to the non-absorbent writing surface made of metal, plastic or the like. Used.
[0027]
The polyoxypropylene-modified silicone oil and carboxy-modified silicone oil used in the present invention are not particularly limited, but preferably have a number average molecular weight of 1000 to 30000, preferably 2000 to 20000, particularly preferably. , 5,000-20000. As such polyoxypropylene-modified silicone, for example, commercially available products such as TSF4460 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. and Granol 115 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. are preferably used. Commercially available products such as TSF4770 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., X-22-3710, X-22-162A, X-22-3701E manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are preferably used.
[0028]
Any of such polyoxypropylene-modified silicone and carboxy-modified silicone oil is usually used in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.2 to 4% by weight, in the ink composition according to the present invention. .
[0029]
The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention may be added in various ways as necessary, such as a viscosity modifier, a structural viscosity imparting agent, a dye dissolution aid (for example, a fatty acid such as oleic acid), and a drying property imparting agent An appropriate amount of the agent may be blended.
[0030]
The ink composition for an oil-based marking pen according to the present invention is not particularly limited in its production method. For example, after the resin and the sucrose fatty acid ester are stirred and mixed together with a solvent while being heated and dissolved in the solvent. The dye can be added, stirred, mixed and dissolved under heating, and then the above surfactants and the like can be added at room temperature, and stirred and mixed as necessary.
[0031]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The amounts of the components of the ink compositions shown in the following examples and comparative examples are expressed in wt%.
[0032]

[0033]

[0034]

[0035]

[0036]

[0037]

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[0039]

[0040]
Each of the ink compositions according to the above examples and comparative examples was filled in a core-type marking pen, and five straight lines of 10 cm were written on the drawing paper under conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65% (initial writing property). After this, the cap was removed and left to stand for 30 minutes, and five 10 cm straight lines were again written (time-writing ability). At this time, when writing a half (5 cm) straight line in the first (first) straight line writing, when it was successfully written without fading, “normally within 0.5 line” I was able to write (◎), and if I wrote 3 straight lines, I was able to write normally without blurring until then, “I was able to write normally within 3 (○)”, 5 If you write a straight line, you could write normally without blurring until then, “You were able to write normally within 5 lines (△)”. When there was, it was defined as “there was faintness even if 5 or more straight lines were written (×)”. The results are shown in Table 1.
[0041]
The ink compositions according to the above examples and comparative examples were filled in a core-type marking pen, written on a glass plate under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, dried for 24 hours, and then still water. The peeled state of the handwriting when soaked for 24 hours was examined. When the handwriting almost remained on the glass plate, “◯” was given. When the handwriting was partially peeled from the glass plate, “Δ” was given. When the handwriting was almost peeled off from the glass plate, “x” was given. The results are shown in Table 1.
[0042]
Furthermore, the state of outflow of the ink composition from the pen tip when writing using the marking pen was visually observed to evaluate the viscosity of the ink composition. When the outflow of the ink composition from the nib is smooth and there is no leakage, “appropriate” is set, and when the outflow from the nib is small, “high” (inappropriate) is set. The time of leakage was defined as “low” (unsuitable). The results are shown in Table 1.
[0043]
[Table 1]

[0044]
【The invention's effect】
The ink composition for oil-based marking pens according to the present invention contains di-, tri-, and polyesters of sucrose fatty acid esters. Therefore, even if the cap is removed from the nib and the nib is exposed to the atmosphere for a long time, The ink composition does not dry before and can be written without any trouble, and the handwriting is excellent in water resistance.

Claims

An essential component is at least one solvent selected from an alcohol solvent and a glycol solvent, a dye and a resin, and further, 0 to 40% by weight of a sucrose fatty acid monoester, a sucrose fatty acid diester, a sucrose fatty acid triester and a sucrose. An ink composition for oil-based marking pens, comprising a sucrose fatty acid ester having an HLB value of 8 to 1 consisting of at least one selected from fatty acid polyesters and 100 to 60% by weight.

The ink composition for an oil-based marking pen according to claim 1, comprising sucrose fatty acid diester or a mixture of sucrose fatty acid diester and sucrose fatty acid triester as sucrose fatty acid ester.

The ink composition for an oil-based marking pen according to claim 1, wherein the sucrose fatty acid ester is distearate or a mixture of di and tristearate.

The ink composition for oil-based marking pens according to any one of claims 1 to 3, comprising sucrose fatty acid ester in a range of 0.1 to 5% by weight.

The ink composition for oil-based marking pens according to claim 1, comprising a surfactant selected from polyoxypropylene-modified silicone oil and carboxy-modified silicone oil in a range of 0.01 to 10% by weight.