JP6168774B2 - 低温特性の良い潤滑油用清浄剤およびその製造方法 - Google Patents
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Description
(a)ヒドロキシ芳香族化合物を、C8−C20アルファオレフィンから誘導した少なくとも一種のアルファオレフィンオリゴマーでアルキル化し、それによりアルキルヒドロキシ芳香族化合物を生成させる工程、ただし、アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも90%はアルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から4位又はそれより高位の位置で結合していて、かつアルキル基は、炭素数少なくとも7の炭化水素尾部を少なくとも1つ含んでいる、
(b)得られたアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物をアルカリ金属塩基で中和して、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩にする工程、
(c)工程(b)からのアルカリ金属塩を二酸化炭素で炭酸化し、それによりアルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸アルカリ金属塩を生成させる工程、
(d)工程(c)で生成した塩を酸で酸性にして、アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を生成させる工程、そして
(e)アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を、二酸化炭素の存在下で石灰で過塩基化し、それにより過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤を生成させる工程。
金属:「金属」との用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物を意味する。
本発明の一態様は、下記の構造を有するカルボキシレート清浄剤に関する。
本発明は、本明細書に記載する方法により製造したカルボキシレート清浄剤に関する。
本発明においてアルキル化反応には、少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物の混合物を使用することができる。少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物又はヒドロキシ芳香族化合物混合物は、単環ヒドロキシ芳香族炭化水素のうちの少なくとも一種、例えばフェノール、クレゾールまたはそれらの混合物を含んでいることが好ましい。また、少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物又はヒドロキシ芳香族化合物混合物は、2−ナフトールのような二環及び多環ヒドロキシ芳香族化合物も含んでいてもよい。より好ましくは、少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物又はヒドロキシ芳香族化合物混合物はフェノールであり、異性体も全て含まれる。
C8−C20アルファオレフィンから誘導された少なくとも一種のアルファオレフィンオリゴマーを、少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物と反応させて、それによりアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を生成させる。さらに、アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも90%はアルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から4位かそれ以上の位置(すなわち、4位もしくはそれより高位の位置)で結合していて、そしてアルキル基は、炭素数が少なくとも7の炭化水素尾を少なくとも1つ含んでいる。好ましくは、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも95%はアルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から4位かそれより高位の位置で結合していて、そしてアルキル基は、炭素数が少なくとも7の炭化水素尾部(tail)を少なくとも1つ含んでいる。
ある態様では、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物は、強酸触媒(ブレンステッド酸又はルイス酸)を用いて製造することができる。「強酸」は、pKaが約4より低い酸を意味する。また、「強酸」には、塩酸より強い鉱酸、並びに本明細書に記載した発明に照らして用いられる同じ条件で、ハメット酸度値が少なくともマイナス10又はそれ以下、好ましくは少なくともマイナス12又はそれ以下である有機酸が含まれることも意図している。ハメット酸度関数は、次のように定義される。
H0 = pKBH+ − log(BH+/B)
本発明の一態様では、少なくとも一種のヒドロキシ芳香族化合物又はヒドロキシ芳香族化合物の混合物の最初の量を、撹拌下にある反応器内でフッ化水素酸などの強酸触媒の存在下で、アルファオレフィンオリゴマーの混合物と反応させ、それにより反応生成物を生成させることによって、アルキル化法を実施する。強酸触媒を閉ループサイクルで一以上の反応器に再循環させてもよい。反応生成物を更に処理して、余分な未反応ヒドロキシ芳香族化合物と任意にオレフィン化合物を、所望のアルキレート生成物から取り除く。余分なヒドロキシ芳香族化合物も1以上の反応器に再循環させてもよい。
アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を、上述したようにアルカリ金属塩基を用いて中和する。塩基としてはこれらに限定されるものではないが、リチウム、ナトリウム又はカリウムの酸化物又は水酸化物が挙げられる。水酸化カリウムが好ましい。また、水酸化ナトリウムも好ましい。好ましくは軽質溶媒、例えばトルエン、キシレン異性体類または軽質アルキルベンゼン等を存在させて、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の中和を行ない、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩にする。ある態様では、溶媒は水と共沸混合物を形成する。別の態様では、溶媒は、2−エチルヘキサノールのようなモノアルコールであってもよい。この場合に2−エチルヘキサノールは、カルボキシル化の前に蒸留によって取り除く。溶媒を用いる目的は、水の除去を容易にすることにある。
カルボキシル化工程は、前述の中和工程で生じた反応媒体に単に二酸化炭素(CO2)を吹き込むことにより行い、そして出発アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のうちの少なくとも50%が、アルキルヒドロキシ安息香酸(電位差定量によりヒドロキシ安息香酸として測定)に変換されるまで続ける。
上記で生成したアルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩を次に、アルカリ金属塩をアルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸に変換することが可能な少なくとも一種の酸と接触させる。上記のアルカリ金属塩を酸性にするような酸も当該分野ではよく知られている。
アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸の過塩基化は、当該分野の熟練者であれば知悉している任意の方法で実施することができて、過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤が生成する。
本発明は、本発明の過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤を含む潤滑油組成物にも関する。そのような潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油、および少量の本発明の過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤を含有している。
I、II、III、IV及びV種基材油の飽和度、硫黄分及び粘度指数
種 飽和度 粘度指数 硫黄分
(ASTM (ASTM D4294、
D2007で決定) D2270、4297
又は3120で決定)
I 飽和度90%未満 80以上、120未満 硫黄0.03%より上
II 飽和度90%以上 80以上、120未満 硫黄0.03%以下
III 飽和度90%以上 120以上 硫黄0.03%以下
IV −−−−−−−全ポリアルファオレフィン類(PAO)−−−−−−−−
V −−I、II、III又はIV種に含まれないその他全ての基材油−−
下記の添加剤成分は、本発明の潤滑油添加剤と組み合わせて好ましく用いることができる成分の例である。本発明を説明するためにこれら添加剤の例を提示するが、これらは本発明を限定しようとするものではない。
アルケニルコハク酸イミド類、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド類、およびホウ酸で変性したアルケニルコハク酸イミド類、アルケニルコハク酸エステル。
1)フェノール型(フェノール系)酸化防止剤:4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−アルファ−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)−スルフィド、およびビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)。
1)非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
アルキルフェノールとエチレンオキシドの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛(Zn−DTP、第一級アルキル型及び第二級アルキル型)、硫化油、ジフェニルスルフィド、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛。
脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸化エステル、および他のエステル類。
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン・モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水素化スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤。
ポリメチルメタクリレート。
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、カルシウムスルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物。
第1.1表は、下記の自動車エンジン油用添加剤パッケージと基油ブレンドを用いて製造した完全配合自動車用エンジン油にて、ASTM D4684(−35℃、MRV)試験で測定したときの五種類のカルボキシレート清浄剤の低温性能を示す。
添加剤 処理比率
ホウ酸化ビスコハク酸イミド 3.0質量%
後処理(エチレンカーボネート)ビスコハク酸イミド 5.0質量%
非炭酸化カルシウムスルホネート 8mmolCa/kg
完成油中
後処理(フタル酸)ビスコハク酸イミド 0.4質量%
ジチオリン酸亜鉛 12.5mmolP/
kg完成油中
モリブデン・コハク酸イミド錯体 0.4質量%
アミン系酸化防止剤 0.5質量%
フェノール系酸化防止剤 0.5質量%
消泡剤 30ppm完成油中
カルボキシレート清浄剤 56mmolCa/
kg完成油中
成分 %
III種基材油1 52.2
III種基材油2 20.3
流動点降下剤 0.3
粘度指数向上剤 12.0
カルボキシレート
比較
I カルボキシレートA
カルボキシレートのTBN 350 357
カルボキシレートの製造に 風車I A
用いたアルキルフェノール (実施例3) (実施例4)
アルキルフェノールの
アルキル尾の炭素数 20−24 20−24
アルキルフェノールの芳香環への
4位以上でのアルキル鎖結合% 96.8 38.6
アルキルフェノールの製造に
用いたオレフィンの分枝% 82.1 6.8
MRV結果
降伏応力(Pa) 0<Y≦35 Y>350
粘度(cP、−35℃) 31905 凍結
シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー(Chevron Phillips Chemical Company)より、非水素化C10−12ノルマルアルファオレフィン(NAO)二量体の試料を入手した。GLPCによる分析は、およそC10二量体オレフィン84%とC12二量体オレフィン16%から構成されることを示した。
機械的撹拌器と還流冷却器と熱電対を取り付けた10リットル四つ口ガラスフラスコに、乾燥窒素雰囲気中で、融解フェノール2500グラム(26.6モル)を充填した後、実施例2のC10−12二量体オレフィン1490グラム(5.2モル)を充填した。この穏やかに撹拌している混合物に、ローム・アンド・ハース社より入手したアンバリスト36(商標)酸性イオン交換樹脂(110℃の炉でおよそ25時間乾燥)490グラムを加えた。反応温度を120℃に上げて約87.5時間保持したが、その時点で変換は81.0%(超臨界流体クロマトグラフィによると)であった。追加のアンバリスト36触媒100グラムを反応フラスコに加え、そして反応物を120℃で約29.5時間保持し、その時点で変換は83.7%(超臨界流体クロマトグラフィによると)であった。生成物をブフナー漏斗で減圧によってろ過し、ろ液を以前の反応のろ液と一緒にして生成物およそ1.3kgを得た。この生成物を98乃至108℃、50Torr減圧で、次に94℃、30Torr減圧で、最後に94−204℃、1.0Torr減圧で減圧蒸留して、次のような性状のアルキルフェノールIを8638グラム得た:超臨界流体クロマトグラフィによるとパラフィン12.8%、ジ−アルキレート6.0%;IRによるとパラ−アルキル異性体58%;HPLCによるとエーテル1.1%、ジ−アルキレート3.7%、パラ−アルキル異性体54.2%、遊離フェノール0.03%、およびMn=343;GCMSによるとアルカン類12.7%。
シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニーより入手した非異性化C20−24NAOを用いて実施例3のようにして、アルキルフェノールAを製造した。アルキルフェノールAは次のような性状であった:SFCによると未反応オレフィン/パラフィン2.7%、ジ−アルキレート7.1%;IRによるとパラ−アルキル異性体40%;HPLCによるとエーテル2.2%、ジ−アルキレート4.9%、パラ−アルキル異性体36.9%、遊離フェノール0.5%、およびMn=394。
質量分析検出法を用いたGLPC(GCMS)を使用して、実施例3及び4のアルキルフェノールのアルキルフェノール置換基の性質を測定した。アルキルフェノールは質量分析中に、ベンジル位にあるアルキル鎖のうちの大きい方が取り除かれてフェノールイオン種になり、その後分解してよく知られたトロピリウムイオンになるような仕方で、分解する傾向にある。
実施例3の風車アルキルフェノールI(1500グラム、3.48モル)を、ディーン・スターク・トラップと冷却器を備えた4リットル四つ口丸底フラスコに充填した後、混合キシレン750gおよび消泡剤0.2gを充填した。混合物を撹拌しながら15分かけて60℃に加熱した後、KOH50質量%水溶液507.2グラム(純度の補正をして4.53モル)を10分かけて加えた。次いで、この混合物を150分かけて135℃まで加熱した。この135℃までの温度上昇の始めに、圧力を450mmHgまで下げた。得られた還流キシレンを更に3時間還流し続けたが、その時点でディーン・スターク・トラップから水358.5mlを回収した。次に、反応物を室温まで冷却し、乾燥窒素雰囲気中で保持した。この液体の分析は、水=106ppmの存在、および全塩基価=89.8を示した。
実施例6で得られたアルキルフェノールカリウム塩のキシレン溶液を80℃に加熱して、4リットルステンレス鋼圧力反応器に移した。反応器の内容物を140℃に加熱し、そして反応器が圧力3barに達するまで生成物にCO2を吹き込んだ。反応物を140℃、CO23barの一定圧力で4時間保持した。反応器の内容物をおよそ100℃まで冷却して、次のような性状のカリウムカルボキシレートのキシレン溶液を得た:物質収支によるとキシレン29.5%;滴定によるとカルボン酸=62.8mgKOH/グラム試料。
実施例7で得られたカリウムカルボキシレートのキシレン溶液(1100グラム)を、機械式撹拌器と還流冷却器と温度計を取り付けた4リットル四つ口丸底フラスコに、乾燥窒素雰囲気中で室温で注入した後、混合キシレン622グラムを注いだ。この混合物に、H2SO410質量%水溶液1209グラムを撹拌しながら30分かけて加えた。この間に反応物を60℃に加熱し、そして60℃で30分間保持した。生成物を分液漏斗に移し、およそ2時間静置して相分離させ、この時点で次のような性状の有機相1619.3グラムを得た:滴定によるとカルボン酸=38.3mgKOH/グラム試料;物質収支によるとキシレン59.2%;水=2600ppm、K=94ppm。
カルボン酸の過塩基化を二段階で遂行する:中和および炭酸化に続いて、予備蒸留、遠心分離および最終蒸留。
石灰(272.9グラム)とメタノール(226.7グラム)と混合キシレン(370グラム)のスラリーを、機械的撹拌器とガス送込管と還流冷却器を取り付けたジャケット付き4リットル四つ口ガラス反応器内で室温で調製した。この混合物に、実施例8で得られたカルボン酸のキシレン溶液1325.3グラムを、撹拌しながら混合物を28℃に加熱しながら15分かけて加えた。次に、反応物の温度を15分かけて40℃に加熱した後、ギ酸/酢酸混合物(質量比50:50)13.9グラムをフラスコに加えた。反応物の温度が43℃に上がり、5分間かき混ぜた。次に、反応混合物を20分かけて30℃まで冷却した後、CO2ガス(9.8グラム)を11分かけて反応物に加えたが、この時点で温度は32℃に上がった。CO2(81.6グラム)を75分かけて反応物に加えたが、反応温度は48℃に上がった。二回目の石灰(51.9グラム)とメタノール(42.9グラム)と混合キシレン(260グラム)のスラリーを、フラスコに加えた。CO2(61.1グラム)を57分かけて反応物に加えたが、この時点で反応温度は60℃に上がった。
蒸留によりメタノール、水、およびキシレンの一部を取り除いた。蒸留頭部に還流冷却器を取り付け、そして110分かけて反応温度を128℃に上げた。反応物が128℃に達したときに、油(100ニュートラル)422.5グラムを撹拌しながら加えた。反応物の試料は、粗沈降物=2.5容量%を示した。この生成物を遠心分離にかけて(アルファ・ラバル・ジャイロテスター)、存在する固形物を取り除き、そして得られた溶液を減圧蒸留して(204℃、60mbar)、残留キシレンを取り除いて、次のような性状のカルボキシレートIを得た:Ca%=12.40%、粘度(100℃)=49.4cSt、滴定によるとカルボン酸=38.8mgKOH/グラム試料、およびカリウム=108ppm、全塩基価=350。
実施例6、7、8及び9の方法に従って、実施例4のアルキルフェノールAから出発して比較カルボキシレートAを製造して、次のような性状の比較カルボキシレートAを得た:Ca%=12.66%、粘度(100℃)=52.5cSt、滴定によるとカルボン酸=35.7mgKOH/グラム試料、およびカリウム=136ppm、全塩基価=357。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
(1)
下記の工程を含む方法により製造されたカルボキシレートを含有する潤滑油用清浄添加剤:
(a)ヒドロキシ芳香族化合物を、C 8 −C 20 アルファオレフィンから誘導した少なくとも一種のアルファオレフィンオリゴマーでアルキル化し、それによりアルキルヒドロキシ芳香族化合物を生成させる工程、ただし、アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも90%は、アルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から4位又はそれより高位の位置で結合していて、かつアルキル基は、炭素数が少なくとも7の炭化水素尾部を少なくとも1つ含んでいる、
(b)得られたアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物をアルカリ金属塩基で中和して、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩にする工程、
(c)工程(b)からのアルカリ金属塩を二酸化炭素で炭酸化し、それによりアルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸アルカリ金属塩を生成させる工程、
(d)工程(c)で生成した塩を酸で酸性にして、アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を生成させる工程、そして
(e)アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を、二酸化炭素の存在下で石灰で過塩基化し、それにより過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤を生成させる工程。
(2)
アルファオレフィンオリゴマーが、C 8 −C 20 アルファオレフィン類から誘導した二量体を含んでいる(1)に記載のカルボキシレート清浄剤。
(3)
アルファオレフィンオリゴマーが、C 10 −C 16 アルファオレフィン類から誘導した二量体を含んでいる(1)に記載のカルボキシレート清浄剤。
(4)
アルカリ金属塩基が水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムである(1)に記載のカルボキシレート清浄剤。
(5)
工程(c)において、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のうちの少なくとも50%がアルキルヒドロキシ安息香酸に変換されるまで、二酸化炭素を反応物に加える(1)に記載のカルボキシレート清浄剤。
(6)
潤滑粘度の油、および(1)に記載の方法により製造されたカルボキシレート清浄剤を含む潤滑油組成物。
(7)
アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも95%は、アルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から4位又はそれより高位の位置で結合していて、かつアルキル基は、炭素数が少なくとも7の炭化水素尾部を少なくとも1つ含んでいる(1)に記載のカルボキシレート清浄剤。
(8)
下記の構造を有するカルボキシレート清浄剤。
(ただし、Rは、C 8 −C 20 アルファオレフィンの実質的に直鎖のオリゴマー類から誘導された、炭素原子数16乃至40の実質的に直鎖のアルキル基であって、実質的に直鎖のアルキル基のうちの少なくとも90%がアルキル基の最も長い鎖の末端から4位又はそれより高位の位置で結合し、かつ炭素数が少なくとも7の炭化水素尾部を少なくとも1つ含んでいるアルキル基であり、そしてyおよびzは独立に、整数または部分整数である)
(9)
アルキル基が、アルキル基の最も長い鎖の末端から少なくとも6個目の炭素原子でフェノール環に結合している(8)に記載のカルボキシレート。
(10)
Rが、C 10 −C 14 アルファオレフィン類から誘導された、炭素原子数20乃至28の実質的に直鎖のアルキル基である(8)に記載のカルボキシレート。
(11)
Rが、C 10 二量体から誘導された、炭素原子数20の実質的に直鎖のアルキル基である(10)に記載のカルボキシレート。
Claims (14)
- 下記の工程を含む、カルボキシレートを含有する潤滑油用清浄添加剤を製造する方法:
(a)ヒドロキシ芳香族化合物を、C8−C20アルファオレフィンのオリゴマー類から誘導した少なくとも一種のアルファオレフィンオリゴマーでアルキル化し、それによりアルキルヒドロキシ芳香族化合物を生成させる工程、ただし、アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも95%は、アルキル基が、当該アルキル基の最も長い鎖の末端から当該アルキル基の8位又はそれより高位の位置で当該ヒドロキシ芳香族化合物の芳香族環と結合していて、かつ当該アルキル基は、当該ヒドロキシ芳香族化合物の芳香族環との当該アルキル基の結合箇所から当該アルキル基の末端まで数えて炭素数が少なくとも7の炭化水素部位を少なくとも2つ含んでいる、
(b)得られたアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物をアルカリ金属塩基で中和して、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属塩にする工程、
(c)工程(b)からのアルカリ金属塩を二酸化炭素で炭酸化し、それによりアルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸アルカリ金属塩を生成させる工程、
(d)工程(c)で生成した塩を酸で酸性にして、アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を生成させる工程、そして
(e)アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボン酸を、二酸化炭素の存在下で石灰で過塩基化し、それにより過塩基性アルキル化ヒドロキシ芳香族カルボキシレート清浄剤を生成させる工程。 - アルファオレフィンオリゴマーが、C8−C20アルファオレフィン類から誘導した二量体を含んでいる請求項1に記載の方法。
- アルファオレフィンオリゴマーが、C10−C16アルファオレフィン類から誘導した二量体を含んでいる請求項1に記載の方法。
- アルカリ金属塩基が水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムである請求項1に記載の方法。
- 工程(c)において、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物のうちの少なくとも50%がアルキルヒドロキシ安息香酸に変換されるまで、二酸化炭素を反応物に加える請求項1に記載の方法。
- 潤滑粘度の油、および請求項1に記載の方法により製造されたカルボキシレートを含有する潤滑油用清浄添加剤を混合する工程を含む潤滑油組成物を製造する方法。
- 下記の構造を有するカルボキシレート清浄剤。
(ただし、Rは、C8−C20アルファオレフィンのオリゴマー類から誘導された、炭素原子数16乃至40のアルキル基であって、ただし、アルキルヒドロキシ芳香族化合物の分子のうちの少なくとも95%は、アルキル基が、当該アルキル基の最も長い鎖の末端から当該アルキル基の8位又はそれより高位の位置で当該ヒドロキシ芳香族化合物の芳香族環と結合していて、かつ当該アルキル基は、当該ヒドロキシ芳香族化合物の芳香族環との当該アルキル基の結合箇所から当該アルキル基の末端まで数えて炭素数が少なくとも7の炭化水素部位を少なくとも2つ含んでおり、そしてyおよびzは独立に、整数または部分整数である) - Rが、C10−C14アルファオレフィン類から誘導された、炭素原子数20乃至28のアルキル基である請求項7に記載のカルボキシレート清浄剤。
- Rが、C10二量体から誘導された、炭素原子数20のアルキル基である請求項8に記載のカルボキシレート清浄剤。
- (a)潤滑粘度の油、および請求項7に記載のカルボキシレート清浄剤を含む潤滑油組成物。
- カルボキシレート清浄剤が、潤滑油組成物の全質量に基づき1質量%乃至25質量%の量で存在する、請求項10に記載の潤滑油組成物。
- カルボキシレート清浄剤が、潤滑油組成物の全質量に基づき2質量%乃至12質量%の量で存在する、請求項10に記載の潤滑油組成物。
- カルボキシレート清浄剤が、潤滑油組成物の全質量に基づき3質量%乃至8質量%の量で存在する、請求項10に記載の潤滑油組成物。
- 無灰分散剤、酸化防止剤、さび止め添加剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、前記カルボキシレート清浄剤以外の金属清浄剤、及びそれらの組み合わせの群から選択される少なくとも1つの潤滑油添加剤を更に含む、請求項10に記載の潤滑油組成物。
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