JP5134196B2 - 低温粘度特性、腐食防止性及び清浄性を有する添加剤組成物 - Google Patents
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Description
a)約30質量%以下の炭化水素フェノール、
b)約10質量%乃至50質量%のアルカリ土類金属炭化水素フェネート、および
c)約15質量%乃至60質量%のアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレート。
a)主要量の潤滑粘度の基油、および
b)炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき約3.2質量%乃至7.5質量%取り込むことにより変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤の組成物であって、過アルカリ化比が約1.4:1以下であり、TBNが約200以下であり、そして沈降値が約0.2容量%以下である添加剤組成物を少量。
a)一種以上の炭化水素フェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して、中間生成物を形成する、
b)工程a)の中間生成物を二酸化炭素を用いてカルボキシル化して、少なくとも約5質量%のもとの炭化水素フェノール出発物質をアルカリ土類単芳香環炭化水素サリチレートに変換する、
c)工程b)で得られた生成物から、少なくとも約10質量%の出発炭化水素フェノールを分離する、そして
d)芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素およびモノアルコールからなる群より選ばれた溶媒の存在下で、炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加して、未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤を生成させる。
a)主要量の潤滑粘度の基油、および
b)炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき約3.2質量%乃至7.5質量%取り込ませることにより変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤の組成物であって、過アルカリ化比が約1.4:1以下であり、TBNが約200以下であり、そして沈降値が約0.2容量%以下である添加剤組成物を少量。
「炭化水素基」は、アルキル基、またはアルケニル基を意味する。
なお、二芳香環炭化水素サリチレートから分割された単芳香環炭化水素サリチレートの質量比が8:1より大きい場合には、それも単芳香環炭化水素サリチレートと呼ぶ。
本発明の添加剤組成物は、下記一般式(I)で示すような未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤(ここでは、「カルボキシレート」又は「カルボキシル化清浄剤」とも云う)を含んでいる。
過アルカリ化のレベルは、無機カルシウム塩と有機カルシウムとのモル比である。過アルカリ化のレベルは低い方が好ましい、というのは、良好な清浄性を得るためには石鹸分が高いことが望ましいからである。過アルカリ化のレベルには下記のことが考慮されている:
・無機カルシウム塩は主に、石灰と二酸化炭素(CO2)の反応から生じる炭酸カルシウムである
・カルシウム石鹸は主に、長鎖アルキル(ステアリン酸、アルキルフェノールまたは単芳香環環状アルキル)に結合したカルシウムである
・ギ酸カルシウム、酢酸カルシウムおよびグリコール酸カルシウムは、極めて少量であるので過アルカリ化のレベルの決定には含まれない
まず最初の工程では、促進剤として炭素原子約1〜4個を含む、すなわちC1〜C4の少なくとも一種のカルボン酸の存在下で、アルキルフェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和する。この反応は、アルカリ金属塩基の不在下で、かつジアルコールまたはモノアルコールの不在下で行う。
(1)アルカリ土類金属塩基/アルキルフェノールが約0.2:1乃至0.7:1、好ましくは約0.3:1乃至0.5:1、そして
(2)カルボン酸/アルキルフェノールが約0.01:1乃至0.5:1、好ましくは約0.03:1乃至0.15:1。
カルボキシル化工程は、先の中和工程で発生した反応媒体に単に二酸化炭素を吹き込むことにより行い、そして少なくとも約5質量%の出発アルキルフェノールが炭化水素サリチレートに変換される(電位差定量によりサリチル酸として測定)まで続ける。生成した炭化水素サリチレートの如何なる脱カルボキシルも避けるために、加圧下で行わなければならない。
カルボキシル化工程の生成物を有利にろ過することができる。ろ過工程の目的は、以前の工程の間に生成した可能性があって潤滑油循環路に取り付けられたフィルタの目詰りを引き起こしうる沈降物、特に炭酸カルシウム結晶を除去することにある。
カルボキシル化工程の生成物から、少なくとも約10質量%の炭化水素フェノールを分離する。蒸留を利用して分離を遂行することが好ましい。より好ましくは蒸留は、こすりつけフィルム蒸発器内で約150℃乃至270℃の温度および約0.1乃至4ミリバールの圧力で行い、より好ましくは約190℃乃至260℃および約0.5乃至3ミリバールで、最も好ましくは約210℃乃至250℃および約1乃至2ミリバールの圧力で行う。少なくとも約10質量%の炭化水素フェノールを分離する。より好ましくは、少なくとも約30質量%の炭化水素フェノールを分離する。最も好ましくは、約55質量%までの炭化水素フェノールを分離する。分離した炭化水素フェノールはその後、再生利用して本発明の方法または他の方法において出発物質として使用することができる。
a)約30質量%以下の炭化水素フェノール、
b)約10質量%乃至50質量%のアルカリ土類金属炭化水素フェネート、および
c)約15質量%乃至60質量%のアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレート。
本発明の未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤を特徴付けるために、芳香環面外C−H変角振動を利用した。
未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤を含む本発明の添加剤組成物は、炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき約3.2質量%乃至7.5質量%取り込むことによって変性していることが好ましく、より好ましくは約3.5質量%乃至7.0質量%、最も好ましくは約4.0質量%乃至6.0質量%取り込む。
本発明は、本発明の添加剤組成物を含有する潤滑油組成物にも関する。そのような潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油と、炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき約3.2質量%乃至7.5質量%取り込ませて変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤を含む添加剤組成物であって、過アルカリ化比が約1.4:1以下であり、TBNが約200以下であり、そして沈降値が約0.2容量%以下である添加剤組成物少量とを含有している。
a)主要量の潤滑粘度の基油;炭素原子数約16〜約20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき約3.2質量%乃至7.5質量%取り込ませて変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤であって、過アルカリ化比が約1.4:1以下であり、TBNが約200以下であり、そして沈降値が約0.2容量%以下である添加剤組成物を約1質量%乃至15質量%、
b)約1質量%乃至12質量%の少なくとも一種の分散剤、
c)約0.5質量%乃至1.1質量%の少なくとも一種のジチオリン酸亜鉛、
d)約0質量%乃至2.5質量%の少なくとも一種の酸化防止剤、
e)約0質量%乃至1質量%の少なくとも一種の消泡剤、
f)約0質量%乃至10質量%の少なくとも一種の粘度指数向上剤、および
g)約0質量%乃至0.5質量%の腐食防止剤、
ただし、硫黄約0.05質量%乃至0.5質量%、灰分約0.1質量%乃至0.5質量%、およびリン約0.02質量%乃至0.1質量%である。
以下の添加剤成分は、本発明の潤滑油添加剤と組み合わせて好ましく用いることができる成分の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定しようとするものではない。
1)フェノール型(フェノール系)酸化防止剤:4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−t−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)スルフィド、およびビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)。
2)ジフェニルアミン型酸化防止剤:アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミン。
3)その他の型:金属ジチオカルバメート(例えば、亜鉛ジチオカルバメート)、およびメチレンビス(ジブチルジチオカルバメート)。
1)非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
2)その他の化合物:ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
a)中和
分子質量が270の分枝鎖ドデシルフェノール(DDP)875グラム(g)(3.24モル)、および分子質量が430の線状アルキルフェノール875g(2.03モル)を、断熱ビグルー精留塔を備えた4リットル四つ口ガラス製反応器に充填した。パラ対オルトアルキルフェノールの異性体モル分率は次の通りであった:
−DDP=パラ89%およびオルト5.5%
−線状アルキルフェノール=パラ39%およびオルト53%。
工程a)で得られた生成物を3.6リットルオートクレーブに移して、180℃に加熱した。この温度で二酸化炭素(CO2)を用いて反応器の掃去を始め、10分間続けた。この工程で使用したCO2の量は20g程度であった。
次に、工程b)の生成物を濾過した。この生成物の分析結果は、下記の通りであった:
・TBN=120mgKOH/g
・カルシウム=4.1質量%
・サリチル酸指数(SAI)=40mgKOH/g
工程b)の中間生成物を、表面積が0.39m2の掃去フィルム蒸発器(WFE)に、90kg/hの速度で供給した。WFEには外部冷却器が備えられていた。ジャケットの熱油温度は約270℃であった。WFE内の圧力は1.3ミリバール(130Pa)であり、WFEへの供給物温度は140℃であった。WFEを出る最終生成物は225℃であった。
・TBN=140mgKOH/g
・カルシウム=5.0質量%
・サリチル酸指数(SAI)=47mgKOH/g
炭化水素フェノールの分離後に得られた生成物(950g)を、5リットルガラス製反応器に充填して60℃まで加熱し、次いで2−エチルヘキサノール15g、およびステアリン酸カルシウム50g(全添加剤組成物に基づき5質量%)を撹拌しながら加えた。
・TBN=146mgKOH/g
・カルシウム=5.18質量%
・100℃粘度=111mm2/s
・沈降物=0.08容量%
5リットルガラス製反応器に、次のような予備混合物を充填した:2−エチルヘキサノール250g(1.92モル)、ステアリン酸46g(0.16モル)、水12g、ギ酸/酢酸(質量で50/50)12.5g(0.24モル)、および消石灰18g(0.24モル)。充填した反応器を減圧下に置いて15分かけて100℃まで加熱し、そして100℃で1時間維持した。温度を120℃に上げ、そして1時間維持しながら、圧力を徐々に大気圧より低くして10000Pa(100ミリバール)の絶対圧を得た。
・TBN=147mgKOH/g
・カルシウム=5.23質量%
・100℃粘度=91mm2/s
・沈降物=0.06容量%
ステアリン酸カルシウムを少ない量で、すなわち50gの代わりに45g添加したこと以外は、実施例1に従って実施例3を実施した。
・TBN=144mgKOH/g
・カルシウム=5.14質量%
・100℃粘度=98mm2/s
・沈降物=0.06容量%
ステアリン酸カルシウムと2−エチルヘキサノールの添加を省略したこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。すなわち、工程e)を行わなかった。分析結果は、下記の通りであった:
・TBN=140mgKOH/g
・カルシウム=5.0質量%
・100℃粘度=70mm2/s
・沈降物=0.02容量%
工程e)でステアリン酸カルシウムの添加を省略したこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。実施例1の工程e)の最後の生成物985g、および2−エチルヘキサノール15gを工程e)で加えた。分析結果は、下記の通りである:
・TBN=138mgKOH/g
・カルシウム=4.92質量%
・100℃粘度=50mm2/s
・沈降物=0.02容量%
工程e)で2−エチルヘキサノールの添加を省略したこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。実施例1の工程e)の最後の生成物984g、およびステアリン酸カルシウム46gを工程e)で加えた。分析結果は、下記の通りである:
・TBN=141mgKOH/g
・カルシウム=5.03質量%
・100℃粘度=190mm2/s
・沈降物=0.25容量%
ステアリン酸カルシウムを少ない量(46gの代わりに25g)で使用したこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。これは、全添加剤組成物に基づき約2.56%に相当する。分析結果は、下記の通りである:
・TBN=139mgKOH/g
・カルシウム=4.96質量%
・100℃粘度=105mm2/s
・沈降物=0.02容量%
ステアリン酸カルシウム50gをオレイン酸カルシウム50gで置き換えたこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。分析結果は、下記の通りである:
・TBN=140mgKOH/g
・カルシウム=5.0質量%
・100℃粘度=120mm2/s
・沈降物=0.03容量%
ステアリン酸カルシウム50gをイソステアリン酸塩50gで置き換えたこと以外は、実施例1の操作に従ってこの実施例を行った。分析結果は、下記の通りである:
・TBN=140mgKOH/g
・カルシウム=5.0質量%
・100℃粘度=101mm2/s
・沈降物=0.02容量%
ステアリン酸カルシウムを多い量で、すなわちステアリン酸カルシウム50gの代わりに95g添加したこと以外は、実施例1に記載したようにして実施例Gを実施した。これは、全添加剤組成物に基づき約9質量%に相当する。
・TBN=148mgKOH/g
・カルシウム=5.30質量%
・100℃粘度=205mm2/s
・沈降物=0.25容量%
本発明の添加剤組成物を、米国特許第6348438号の実施例1に記載されている公知のカルボキシレート清浄分散剤と比較して、TBNおよび過アルカリ化比が異なる二種類のカルボキシレートの性能の違いを説明する。米国特許第6348348号の実施例1のカルボキシレート清浄分散剤は、TBN値が高く(348)、これは過アルカリ化のレベルが高い、すなわち塩/石鹸比が1.63であることを意味している。本発明の添加剤組成物のTBNおよび過アルカリ化比はそれぞれ、約200以下と約1.4:1以下である。
表2に示すように、実施例1、2及び3の生成物を用いて潤滑油配合物(配合物1、2及び3)を製造した。各配合物は次のような基本組成物を含有していた:
ポリブテンビスコハク酸イミド 8.0 質量%
ジチオリン酸亜鉛 0.69質量%
カルシウムスルホネート 1.36質量%
酸化防止剤 0.70質量%
ポリマー分散剤 2.0 質量%
消泡剤 0.0025質量%
粘度指数向上剤 6.0 質量%
III種基油 100質量%とするのに充分な量
・外観:透明で鮮やかである(1)、曇っている(3)、非常に曇っている(6)
・沈降物:沈降物無し(0)、若干(1)、中位(2)、多い(3)
・評点1/0の意味:透明で鮮やかな外観(1)/沈降物無し(0)
表3に示すように、比較例A〜Hの生成物を用いて比較のための潤滑油配合物(配合物A〜H)を製造した。各配合物は下記の基本組成物を含有していた:
ポリブテンビスコハク酸イミド 8.0 質量%
ジチオリン酸亜鉛 0.69質量%
カルシウムスルホネート 1.36質量%
酸化防止剤 0.70質量%
ポリマー分散剤 2.0 質量%
消泡剤 0.0025質量%
粘度指数向上剤 6.0 質量%
III種基油 100質量%とするのに充分な量
Claims (70)
- 炭素原子数16〜20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき3.2質量%乃至7.5質量%取り込ませることにより変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤を含む添加剤組成物であって、過アルカリ化比が1.4:1以下であり、TBNが200以下であり、そして沈降物量が0.2容量%以下である添加剤組成物。
- 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤が下記の成分を含む未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物である請求項1に記載の添加剤組成物:
a)10質量%乃至50質量%のアルカリ土類金属炭化水素フェネート、
および
b)15質量%乃至60質量%のアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレート。 - 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物がさらに下記の成分を含む請求項2に記載の添加剤組成物:
c)30質量%を超えない量の炭化水素フェノール。 - 炭化水素フェノール、炭化水素フェネートおよび炭化水素サリチレートの炭化水素基が独立に、線状オレフィン、異性化オレフィン、分枝鎖オレフィンまたはそれらの混合物から誘導されたものである請求項3に記載の添加剤組成物。
- 炭化水素基がアルキル基である請求項4に記載の添加剤組成物。
- アルキル基の炭素原子数が12〜40である請求項5に記載の添加剤組成物。
- アルキル基の炭素原子数が18〜30である請求項6に記載の添加剤組成物。
- アルキル基が異性化オレフィンから誘導されたものである請求項7に記載の添加剤組成物。
- アルキル基が、炭素原子数少なくとも9の分枝鎖アルキル基である請求項5に記載の添加剤組成物。
- アルキル基が、炭素原子数9〜24の分枝鎖アルキル基である請求項9に記載の添加剤組成物。
- アルキル基が、炭素原子数10〜18の分枝鎖アルキル基である請求項10に記載の添加剤組成物。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属が独立に、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたはストロンチウムからなる群より選ばれたものである請求項2に記載の添加剤組成物。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属がカルシウムである請求項12に記載の添加剤組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩のアルカリ土類金属がカルシウムである請求項1に記載の添加剤組成物。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項14に記載の添加剤組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき3.5質量%乃至7.0質量%の濃度で存在する請求項1に記載の添加剤組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき4.0質量%乃至6.0質量%の濃度で存在する請求項16に記載の添加剤組成物。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項1に記載の添加剤組成物。
- 過アルカリ化比が1:1以下である請求項1に記載の添加剤組成物。
- 過アルカリ化比が0.2:1以下である請求項1に記載の添加剤組成物。
- TBNが160以下である請求項1に記載の添加剤組成物。
- TBNが140以下である請求項1に記載の添加剤組成物。
- 下記の成分を含む潤滑油組成物:
a)潤滑油組成物の全量に対して40質量%以上の潤滑粘度の基油、および
b)基油に対して相対的に少量の炭素原子数16〜20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき3.2質量%乃至7.5質量%取り込ませることにより変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤であって、過アルカリ化比が1.4:1以下であり、TBNが200以下であり、そして沈降物量が0.2容量%以下である添加剤。 - 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤が下記の成分を含む未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物である請求項23に記載の潤滑油組成物:
a)10質量%乃至50質量%のアルカリ土類金属炭化水素フェネート、および
b)15質量%乃至60質量%のアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレート。 - 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物がさらに下記の成分を含む請求項24に記載の潤滑油組成物:
c)30質量%を超えない量の炭化水素フェノール。 - 炭化水素フェノール、炭化水素フェネートおよび炭化水素サリチレートの炭化水素基が独立に、線状オレフィン、異性化オレフィン、分枝鎖オレフィンまたはそれらの混合物から誘導されたものである請求項25に記載の潤滑油組成物。
- 炭化水素基がアルキル基である請求項26に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基の炭素原子数が12〜40である請求項27に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基の炭素原子数が18〜30である請求項28に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基が異性化オレフィンから誘導されたものである請求項29に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基が、炭素原子数が少なくとも9の分枝鎖アルキル基である請求項27に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基が、炭素原子数が9〜24の分枝鎖アルキル基である請求項31に記載の潤滑油組成物。
- アルキル基が、炭素原子数が10〜18の分枝鎖アルキル基である請求項32に記載の潤滑油組成物。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属が独立に、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたはストロンチウムからなる群より選ばれたものである請求項24に記載の潤滑油組成物。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属がカルシウムである請求項34に記載の潤滑油組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩のアルカリ土類金属がカルシウムである請求項23に記載の潤滑油組成物。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項36に記載の潤滑油組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき3.5質量%乃至7.0質量%の濃度で存在する請求項23に記載の潤滑油組成物。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき4.0質量%乃至6.0質量%の濃度で存在する請求項38に記載の潤滑油組成物。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項23に記載の潤滑油組成物。
- 過アルカリ化比が1:1以下である請求項23に記載の潤滑油組成物。
- 過アルカリ化比が0.2:1以下である請求項23に記載の潤滑油組成物。
- TBNが160以下である請求項23に記載の潤滑油組成物。
- TBNが140以下である請求項23に記載の潤滑油組成物。
- 請求項1に記載の添加剤組成物を製造する方法であって、下記の工程からなる方法:
a)一種以上の炭化水素フェノールをアルカリ土類金属塩基を用いて中和して、中間生成物を形成する、
b)工程a)の中間生成物を二酸化炭素を用いてカルボキシル化して、少なくとも5質量%のもとの炭化水素フェノール出発物質をアルカリ土類単芳香環炭化水素サリチレートに変換する、
c)工程b)で得られた生成物から、少なくとも10質量%の出発炭化水素フェノールを分離する、そして
d)芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素およびモノアルコールからなる群より選ばれた溶媒の存在下にて、炭素原子数16〜20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加して、添加剤組成物を生成させる。 - 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤が下記の成分を含む未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物である請求項45に記載の方法:
a)10質量%乃至50質量%のアルカリ土類金属炭化水素フェネート、および
b)15質量%乃至60質量%のアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレート。 - 未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤組成物がさらに下記の成分を含む請求項46に記載の方法:
c)30質量%を超えない量の炭化水素フェノール。 - 炭化水素フェノール、炭化水素フェネートおよび炭化水素サリチレートの炭化水素基が独立に、線状オレフィン、異性化オレフィン、分枝鎖オレフィンまたはそれらの混合物から誘導されたものである請求項47に記載の方法。
- 炭化水素基がアルキル基である請求項48に記載の方法。
- アルキル基の炭素原子数が12〜40である請求項49に記載の方法。
- アルキル基の炭素原子数が18〜30である請求項50に記載の方法。
- アルキル基が異性化オレフィンから誘導されたものである請求項51に記載の方法。
- アルキル基が、炭素原子数が少なくとも9の分枝鎖アルキル基である請求項49に記載の方法。
- アルキル基が、炭素原子数が9〜24の分枝鎖アルキル基である請求項53に記載の方法。
- アルキル基が、炭素原子数が10〜18の分枝鎖アルキル基である請求項54に記載の方法。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属が独立に、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたはストロンチウムからなる群より選ばれたものである請求項46に記載の方法。
- アルカリ土類金属炭化水素フェネートおよびアルカリ土類金属単芳香環炭化水素サリチレートのアルカリ土類金属がカルシウムである請求項56に記載の方法。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩のアルカリ土類金属がカルシウムである請求項45に記載の方法。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項58に記載の方法。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき3.5質量%乃至7.0質量%の濃度で存在する請求項45に記載の方法。
- 線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩が、全添加剤組成物に基づき4.0質量%乃至6.0質量%の濃度で存在する請求項60に記載の方法。
- 線状飽和カルボン酸がステアリン酸である請求項45に記載の方法。
- 過アルカリ化比が1:1以下である請求項45に記載の方法。
- 過アルカリ化比が0.2:1以下である請求項45に記載の方法。
- TBNが160以下である請求項45に記載の方法。
- TBNが140以下である請求項45に記載の方法。
- 工程d)の溶媒が2−エチルヘキサノールである請求項45に記載の方法。
- 請求項45に記載の方法に従って製造された生成物。
- 内燃機関内で潤滑油組成物の腐食防止性能および清浄性能を維持させながら低温粘度特性を改善する方法であって、下記の成分を含む潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法:
a)潤滑油組成物の全量に対して40質量%以上の潤滑粘度の基油、および
b)基油に対して相対的に少量の炭素原子数16〜20の線状飽和カルボン酸のアルカリ土類金属塩を、全添加剤組成物に基づき3.2質量%乃至7.5質量%取り込むことにより変性した未硫化カルボキシレート清浄分散添加剤であって、過アルカリ化比が1.4:1以下であり、TBNが200以下であり、そして沈降物量が0.2容量%以下である添加剤。 - 潤滑油組成物が低排出ディーゼル用潤滑剤である請求項69に記載の方法。
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