JP6165038B2 - 積層体 - Google Patents

Description

本発明は、積層体、詳しくは、優れたガスバリア性を有する積層体に関する。

従来、酸素ガスバリア性に優れたフィルムとして、ポリ塩化ビニリデンまたは塩化ビニリデン共重合体（以下、ＰＶＤＣと略する。）からなるフィルムが知られている。

しかし、ＰＶＤＣは燃焼により有害なガスを生じる。

そのため、ポリビニルアルコールや、エチレン・ビニルアルコール共重合体からなるフィルムが知られている。しかし、これらのフィルムは、高湿度下でのガスバリア性に劣るという不具合がある。

また、無機酸化物がフィルムに蒸着された蒸着フィルムも知られているが、それらは柔軟性が低く、二次加工時にクラックなどが生じてガスバリア性の低下を生じるという不具合がある。

そこで、高湿度下においてもガスバリア性が良好なフィルムとして、ポリウレタン樹脂と層状無機化合物とを混合して分散させたポリウレタン樹脂の水分散体を、基材フィルムに塗布および乾燥させて得られる積層フィルムが提案されている（特許文献１参照。）。

特開２００１−９８０４７号公報

しかし、特許文献１に記載される積層フィルムにおいて、紙基材に対してポリウレタン樹脂の水分散体を塗布および乾燥させて積層フィルムを得ようとすると、単にポリウレタン樹脂層を一層で積層させるだけでは、ガスバリア性が不十分である。

本発明の目的は、紙を基材とする積層体であって、高度なガスバリア性を発現することのできる積層体を提供することにある。

上記目的を達成するため、本発明の積層体は、紙基材と、前記紙基材の上に積層され、層状無機化合物が分散されている第１ポリウレタン樹脂からなる第１層と、前記第１層の上に積層され、層状無機化合物が分散されていてもよい第２ポリウレタン樹脂からなる第２層とを備え、前記第１ポリウレタン樹脂および前記第２ポリウレタン樹脂のそれぞれは、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、および、炭素数２〜６のジオールを少なくとも反応させることにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリアミンを含む鎖伸長剤との反応により得られることを特徴としている。

また、本発明の積層体では、前記第１ポリウレタン樹脂および前記第２ポリウレタン樹脂のそれぞれは、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、炭素数２〜６のジオール、および、親水性基を含有する活性水素基含有化合物を少なくとも反応させることにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリアミンを含む鎖伸長剤との反応により得られる水性ポリウレタン樹脂が、水分散されてなるポリウレタンディスパージョンとして調製されており、前記第１層は、前記ポリウレタンディスパージョンと前記層状無機化合物との混合物を塗布および乾燥させることにより形成されており、前記第２層は、前記ポリウレタンディスパージョンと前記層状無機化合物との混合物、または、前記ポリウレタンディスパージョンのみを塗布および乾燥させることにより形成されていることが好適である。

また、本発明の積層体では、前記第１層の質量と、前記第２層の質量との総量１００質量部に対して、前記第２層の質量が、１０質量部以上９０質量部以下であることが好適である。

また、本発明の積層体では、前記第１層の質量と、前記第２層の質量との総量１００質量部に対して、前記層状無機化合物の質量が、０．５質量部以上５０質量部以下であることが好適である。

また、本発明の積層体では、前記親水性基を含有する活性水素基含有化合物が、ポリヒドロキシアルカン酸であることが好適である。

また、本発明の積層体では、前記層状無機化合物が、膨潤性であることが好適である。

本発明の積層体は、紙基材と、紙基材の上に積層され、層状無機化合物が分散されている第１ポリウレタン樹脂からなる第１層と、第１層の上に積層され、層状無機化合物が分散されていてもよい第２ポリウレタン樹脂からなる第２層とを備えるため、紙基材において、高度なガスバリア性を発現することができる。

図１は、本発明の積層体の一実施形態を示す概略構成図である。

図１において、積層体１は、紙基材２と、紙基材２の上に積層される第１層３と、第１層３の上に積層される第２層４とを備えている。

紙基材２は、紙から形成される基材であって、例えば、天然パルプや合成パルプを抄造した紙などが挙げられ、使用目的や用途に応じて適宜選択される。

紙基材２は、単層であってもよく、また、同種または２種以上の多層であってもよい。

なお、紙基材２の形状は、特に制限されないが、例えば、シート状、ボトル状、カップ状などが挙げられる。好ましくは、シート状が挙げられる。

紙基材２には、表面処理（コロナ放電処理など）、アンカーコートまたはアンダーコート処理がなされていてもよく、さらに、アルミニウムなどの金属、シリカ、アルミナ、シリカとアルミナとの混合物などの金属酸化物の蒸着処理がなされていてもよい。

紙基材２の厚みは、例えば、３μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。

また、紙基材２の坪量は、例えば、２０ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、３０ｇ／ｍ^２以上であり、また、例えば、４００ｇ／ｍ^２以下、好ましくは、３００ｇ／ｍ^２以下である。

第１層３は、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、および、ポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、鎖伸長剤との反応により得られる第１ポリウレタン樹脂に、層状無機化合物が分散されることにより形成されている。このような第１層３は、製造効率の観点から、好ましくは、上記の第１ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンと、層状無機化合物との混合物を紙基材２に塗布および乾燥させることにより、形成されている。

第１ポリウレタン樹脂をポリウレタンディスパージョンとして調製するには、第１ポリウレタン樹脂を水性ポリウレタン樹脂として合成するとともに、得られた水性ポリウレタン樹脂を、水分散させる。

より具体的には、この方法では、例えば、まず、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートと、ポリオール（親水性基を含有する活性水素基含有化合物を除く）と、親水性基を含有する活性水素基含有化合物とを反応させ、イソシアネート基末端プレポリマーを合成する。

キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）として、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−ＸＤＩ）、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−ＸＤＩ）が、構造異性体として挙げられる。

これらキシリレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、より好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネートが挙げられる。

また、水添キシリレンジイソシアネート（別名：ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン）（Ｈ_６ＸＤＩ）として、１，２−水添キシリレンジイソシアネート（ｏ−Ｈ_６ＸＤＩ）、１，３−水添キシリレンジイソシアネート（ｍ−Ｈ_６ＸＤＩ）、１，４−水添キシリレンジイソシアネート（ｐ−Ｈ_６ＸＤＩ）が、構造異性体として挙げられる。

これら水添キシリレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。水添キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，３−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、より好ましくは、１，３−水添キシリレンジイソシアネートが挙げられる。

また、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートとしては、それらの誘導体が含まれる。

キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートの誘導体としては、例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートの多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体など）、アロファネート変性体（例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートと、後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートと後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体）など）、ビウレット変性体（例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ウレア変性体（例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。

これらの誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、これらキシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよび水添キシリレンジイソシアネートを併用することができる。

キシリレンジイソシアネートおよび水添キシリレンジイソシアネートを併用することにより、紙基材との密着性の向上を図ることができる。

キシリレンジイソシアネートおよび水添キシリレンジイソシアネートを併用する場合、それらの併用割合は、キシリレンジイソシアネートおよび水添キシリレンジイソシアネートの総量１００質量部に対して、キシリレンジイソシアネートが、例えば、６０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上、より好ましくは、８０質量部以上であり、例えば、９５質量部以下、好ましくは、９３質量部以下、より好ましくは、９０質量部以下である。また、水添キシリレンジイソシアネートが、例えば、５質量部以上、好ましくは、７質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。

また、必要に応じて、その他のポリイソシアネートを併用することもできる。

その他のポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを除く）、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート（水添キシリレンジイソシアネートを除く）などのポリイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを除く）としては、例えば、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ヘキサメチレンジイソシアネート）（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

脂環族ポリイソシアネート（水添キシリレンジイソシアネートを除く）としては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（別名：ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン）（４，４’−、２，４’−または２，２’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）これらのＴｒａｎｓ，Ｔｒａｎｓ−体、Ｔｒａｎｓ，Ｃｉｓ−体、Ｃｉｓ，Ｃｉｓ−体、もしくはその混合物）（Ｈ_１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート（各種異性体もしくはその混合物）（ＮＢＤＩ）、などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。好ましくは、４，４’−ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンが挙げられる。

その他のポリイソシアネートには、上記と同種の誘導体が含まれる。

これらその他のポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、脂環族ポリイソシアネート、さらに好ましくは、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンが挙げられる。

その他のポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートおよび水添キシリレンジイソシアネートを除く）が配合される場合には、その配合割合は、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート（併用される場合にはそれらの総量）１００質量部に対して、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。

また、好ましくは、キシリレンジイソシアネートおよびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンの併用が挙げられる。

キシリレンジイソシアネートおよびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンを併用することにより、ガスバリア性、紙基材との密着性を向上させることができる。

キシリレンジイソシアネートおよびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンを併用する場合、キシリレンジイソシアネートおよびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンの総量１００質量部に対して、キシリレンジイソシアネートが、例えば、６０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上、より好ましくは、８０質量部以上であり、例えば、９５質量部以下、好ましくは、９３質量部以下、より好ましくは、９０質量部以下である。また、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンが、例えば、５質量部以上、好ましくは、７質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。

ポリオールは、必須成分として、炭素数２〜６のジオールを含んでいる。

炭素数２〜６のジオールは、水酸基を２つ有する炭素数２〜６の有機化合物であって、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールなどの炭素数２〜６のアルカンジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のエーテルジオール、例えば、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテンなどの炭素数２〜６のアルケンジオールなどが挙げられる。

これら炭素数２〜６のジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

炭素数２〜６のジオールとして、好ましくは、炭素数２〜６のアルカンジオール、より好ましくは、エチレングリコールが挙げられる。

また、ポリオールは、さらに、任意成分として、その他のポリオール化合物（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）を含有することもできる。そのようなポリオール化合物としては、例えば、上記した炭素数２〜６のジオールを除く低分子量ポリオールが挙げられる。

低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）とは、数平均分子量が４００以下のポリオール化合物である。数平均分子量が４００を超えると、ポリウレタン積層体１（後述）のガスバリア性が低下する場合がある。

低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）として、例えば、炭素数７〜２０のアルカン−１，２−ジオール、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡなどの炭素数７以上の２価アルコール（ジオール）、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール（トリオール）、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。

また、低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）としては、例えば、数平均分子量４００以下のポリアルキレンオキサイドなども挙げられる。そのようなポリアルキレンオキサイドは、例えば、上記した低分子量ポリオール、または、公知のポリアミンを開始剤として、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加反応させることによって、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダムまたはブロック共重合体）などとして得ることができる。また、例えば、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られる数平均分子量４００以下のポリテトラメチレンエーテルグリコールなども挙げられる。

これら低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）は、単独使用または２種類以上併用することができる。

低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）として、好ましくは、３価アルコールが挙げられ、より好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる。

また、好ましくは、炭素数２〜６のジオールと３価アルコールとを併用する。炭素数２〜６のジオールと３価アルコールとを併用することにより、上記第１ポリウレタン樹脂を高分子量化することができ、塗膜強度の向上が期待できる。

炭素数２〜６のジオールと３価アルコールとを併用する場合、それらの併用割合は、炭素数２〜６のジオールと３価アルコールとの総量１００質量部に対して、３価アルコールが、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。

低分子量ポリオール（上記した炭素数２〜６のジオールを除く）が配合される場合には、その配合割合は、ポリオールの総量１００質量部に対して、例えば、９０質量部以下、好ましくは、７０質量部以下である。

親水性基を含有する活性水素基含有化合物は、ノニオン性基またはイオン性基などの親水性基を含有し、アミノ基または水酸基などの活性水素基を含有する化合物であって、具体的には、例えば、ノニオン性基を含有する活性水素基含有化合物、イオン性基を含有する活性水素基含有化合物が挙げられる。

ノニオン性基を含有する活性水素基含有化合物としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、片末端封鎖ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレン側鎖を含有するポリオールなどが挙げられる。

ポリオキシエチレン側鎖を含有するポリオールは、側鎖にポリオキシエチレン基を含み、２つ以上の水酸基を有する化合物であって、次のように合成することができる。

すなわち、まず、上記したジイソシアネートと、片末端封鎖ポリオキシエチレングリコール（例えば、炭素数１〜４のアルキル基で片末端封鎖したアルコキシポリオキシエチレンモノオールであって、数平均分子量２００〜６０００、好ましくは３００〜３０００）とを、片末端封鎖ポリオキシエチレングリコールの水酸基に対して、ジイソシアネートのイソシアネート基が過剰となる割合でウレタン化反応させ、必要により未反応のジイソシアネートを除去することにより、ポリオキシエチレン鎖含有モノイソシアネートを得る。

次いで、ポリオキシエチレン鎖含有モノイソシアネートと、ジアルカノールアミン（例えば、ジエタノールアミンなど）とを、ジアルカノールアミンの２級アミノ基に対して、ポリオキシエチレン基含有モノイソシアネートのイソシアネート基がほぼ等量となる割合でウレア化反応させる。

なお、ノニオン性基を含有する活性水素基含有化合物において、ノニオン性基、具体的には、ポリオキシエチレン基の数平均分子量は、例えば、６００〜６０００である。

ポリオキシエチレン側鎖を含有するポリオールを得るためのジイソシアネートとして、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ_１２ＭＤＩ）、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ノルボナン（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。

イオン性基を含有する活性水素基含有化合物は、例えば、カルボン酸などのアニオン性基や、４級アミンなどのカチオン性基と、２つ以上の水酸基またはアミノ基などの活性水素基とを併有する化合物であって、好ましくは、アニオン性基と２つ以上の水酸基とを併有する化合物、より好ましくは、カルボン酸と２つの水酸基とを併有する化合物（カルボキシ基を含有する活性水素基含有化合物（例えば、カルボキシ基含有ポリオールなど））が挙げられる。

カルボキシ基含有ポリオールとしては、例えば、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸（別名：ジメチロールプロピオン酸）、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸などのポリヒドロキシアルカン酸などが挙げられ、好ましくは、２，２−ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。

これら親水性基を含有する活性水素基含有化合物は、単独使用または併用することができ、好ましくは、イオン性基を含有する活性水素基含有化合物、より好ましくは、カルボキシ基含有ポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、ポリヒドロキシアルカン酸が挙げられる。

ポリヒドロキシアルカン酸を用いることにより、ガスバリア性、紙基材との密着性のさらなる向上を図ることができる。

そして、イソシアネート基末端プレポリマーを合成するには、上記各成分を、活性水素基（水酸基およびアミノ基）に対するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）において、１を超える割合、好ましくは、１．１〜１０の割合で配合する。そして、バルク重合や溶液重合などの公知の重合方法、好ましくは、反応性および粘度の調整がより容易な溶液重合によって、上記各成分を反応させる。

バルク重合では、例えば、窒素雰囲気下、上記成分を配合して、反応温度７５〜８５℃で、１〜２０時間程度反応させる。

溶液重合では、例えば、窒素雰囲気下、有機溶媒に、上記成分を配合して、反応温度２０〜８０℃で、１〜２０時間程度反応させる。

有機溶媒としては、イソシアネート基に対して不活性で、かつ、親水性に富む、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリルなどが挙げられる。

この重合反応は、反応溶液中のイソシアネート基含有率が１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下になるまで反応させる。

また、上記重合では、必要に応じて、例えば、アミン系、スズ系、鉛系などの反応触媒を添加してもよく、また、得られるイソシアネート基末端プレポリマーから未反応のポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネートを含む）を、例えば、蒸留や抽出などの公知の方法により、除去することもできる。

また、例えば、アニオン性基が含まれている場合には、好ましくは、中和剤を添加して中和し、アニオン性基の塩を形成させる。

中和剤としては、慣用の塩基、例えば、有機塩基（例えば、第３級アミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの炭素数１〜４のトリアルキルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、モルホリンなどの複素環式アミンなど））、無機塩基（アンモニア、アルカリ金属水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アルカリ土類金属水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど）、アルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど））が挙げられる。これらの塩基は、単独使用または２種類以上併用できる。

中和剤は、アニオン性基１当量あたり、０．４当量以上、好ましくは、０．６当量以上の割合で添加し、また、例えば、１．２当量以下、好ましくは、１当量以下の割合で添加する。

このようにして得られるイソシアネート基末端プレポリマーは、その分子末端に、２つ以上の遊離のイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーであって、そのイソシアネート基の含有量（溶剤を除いた固形分換算のイソシアネート基含量）が、例えば、０．３質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上であり、また、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１２質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。

また、イソシアネート基の平均官能基数は、例えば、１．５以上、好ましくは１．９以上、より好ましくは、２．０以上であり、また、例えば、３．０以下、好ましくは、２．５以下である。

イソシアネート基の平均官能基数が上記範囲にあれば、安定した上記ポリウレタンディスパージョンを得ることができ、紙基材との密着性、ガスバリア性などを確保することができる。

また、その数平均分子量（標準ポリスチレンを検量線とするＧＰＣ測定による数平均分子量）が、例えば、５００以上、好ましくは、８００以上であり、また、例えば、１００００以下、好ましくは、５０００以下である。

また、イソシアネート基末端プレポリマーの親水性基濃度は、例えば、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、例えば、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは、０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である。

イソシアネート基末端プレポリマーの親水性基濃度が上記範囲にあれば、安定した上記ポリウレタンディスパージョンを得ることができる。

次いで、この方法では、上記により得られたイソシアネート基末端プレポリマーと鎖伸長剤とを、例えば、水中で反応させ、第１ポリウレタン樹脂のポリウレタンディスパージョンを得る。

鎖伸長剤は、必須成分として、ポリアミンを含有している。

ポリアミンとしては、例えば、芳香族ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、アミノアルコール、第１級アミノ基、または、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物、ポリオキシエチレン基含有ポリアミンなどが挙げられる。

芳香族ポリアミンとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、トリレンジアミンなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリアミンとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジアミンもしくはその混合物などが挙げられる。

脂環族ポリアミンとしては、例えば、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（別名：イソホロンジアミン）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物などが挙げられる。

脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタンなどが挙げられる。

アミノアルコールとしては、例えば、２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール（別名：Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン）、２−（（２−アミノエチル）アミノ）−１−メチルプロパノール（別名：Ｎ−（２−アミノエチル）イソプロパノールアミン）などが挙げられる。

第１級アミノ基、または、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有モノアミン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（別名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（別名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（別名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン（別名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン）などが挙げられる。

ポリオキシエチレン基含有ポリアミンとしては、例えば、ポリオキシエチレンエーテルジアミンなどのポリオキシアルキレンエーテルジアミンが挙げられる。より具体的には、例えば、日本油脂製のＰＥＧ＃１０００ジアミンや、ハンツマン社製のジェファーミンＥＤ―２００３、ＥＤＲ−１４８、ＸＴＪ−５１２などが挙げられる。

これらポリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。

ポリアミンとして、好ましくは、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物と、アミノアルコールとの併用や、アミノアルコールの単独使用が挙げられ、より好ましくは、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物と、アミノアルコールとの併用が挙げられる。

また、鎖伸長剤はポリアミンの他に、ヒドラジンまたはヒドラジド誘導体を含有することもできる。ヒドラジンまたはヒドラジド誘導体としては、ヒドラジン（水和物を含む）、２−ヒドラジドエタノール、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられる。

これらヒドラジンまたはヒドラジド誘導体は、単独使用または２種以上併用することができ、また、ポリアミンと併用することもできる。

イソシアネート基末端プレポリマーと鎖伸長剤とを水中で反応させるには、例えば、まず、水にイソシアネート基末端プレポリマーを添加することにより、イソシアネート基末端プレポリマーを水分散させ、次いで、それに鎖伸長剤を添加して、イソシアネート基末端プレポリマーを鎖伸長剤により鎖伸長する。

イソシアネート基末端プレポリマーを水分散させるには、イソシアネート基末端プレポリマー１００質量部に対して、水１００〜１０００質量部の割合において、水を攪拌下、イソシアネート基末端プレポリマーを添加する。

その後、鎖伸長剤を、イソシアネート基末端プレポリマーが水分散された水中に、攪拌下、イソシアネート基末端プレポリマーのイソシアネート基に対する鎖伸長剤の活性水素基（アミノ基および水酸基）の当量比（活性水素基／イソシアネート基）が、例えば、０．６〜１．２の割合となるように、滴下する。

鎖伸長剤は、滴下することで反応させ、滴下終了後は、さらに撹拌しつつ、例えば、常温にて反応を完結させる。反応完結までの反応時間は、例えば、０．１時間以上であり、また、例えば、１０時間以下である。

なお、上記とは逆に、水をイソシアネート基末端プレポリマー中に添加して、イソシアネート基末端プレポリマーを水分散させ、次いで、それに鎖伸長剤を添加して、イソシアネート基末端プレポリマーを鎖伸長剤により鎖伸長することもできる。

また、この方法では、必要に応じて、有機溶媒や水を除去することができ、さらには、水を添加して固形分濃度を調整することもできる。

得られる第１ポリウレタン樹脂のポリウレタンディスパージョンの固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、４５質量％以下である。

ポリウレタンディスパージョンのｐＨは、例えば、５以上、好ましくは、６以上、また、例えば、１１以下、好ましくは、１０以下である。

ポリウレタンディスパージョンの２５℃における粘度は、例えば、３ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、５ｍＰａ・ｓ以上であり、また、例えば、２０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下である。

ポリウレタンディスパージョンの平均粒子径は、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上であり、また、例えば、５００ｎｍ以下、好ましくは、３００ｎｍ以下である。

ポリウレタンディスパージョンのウレタン基濃度とウレア基濃度との合計値は、仕込み計算値で、例えば、２０質量％以上、好ましくは、２５質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。

また、必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、アルコキシシラン化合物、安定剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤など）、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、分散安定剤、着色剤（顔料、染料など）、フィラー、コロイダルシリカ、無機粒子、無機酸化物粒子、結晶核剤などが挙げられる。

なお、添加剤は、上記各原料成分に予め配合してもよく、また、合成後のイソシアネート基末端プレポリマーや、ポリウレタン樹脂に配合してもよく、さらに、それら各成分の配合時に同時に配合してもよい。

また、添加剤の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

また、必要に応じて、ガスバリア性が損なわれない範囲で、ガスバリア性を有する熱可塑性樹脂を配合してもよい。

ガスバリア性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデンまたは塩化ビニリデン共重合体、でんぷん、セルロースなどの多糖類などが挙げられる。

層状無機化合物としては、例えば、膨潤性の層状無機化合物、非膨潤性の層状無機化合物などが挙げられる。ガスバリア性の観点から、好ましくは、膨潤性の層状無機化合物が挙げられる。

膨潤性の層状無機化合物は、極薄の単位結晶の層が積層した構造を有し、単位結晶層間に溶媒が配位または吸収されることにより、膨潤する性質を有する粘土鉱物である。

膨潤性の層状無機化合物として、具体的には、例えば、含水ケイ酸塩（フィロケイ酸塩鉱物など）、例えば、カオリナイト族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライトなど）、アンチゴライト族粘土鉱物（アンチゴライト、クリソタイルなど）、スメクタイト族粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなど）、バーミキュライト族粘土鉱物（バーミキュライトなど）、雲母またはマイカ族粘土鉱物（白雲母、金雲母などの雲母、マーガライト、テトラシリリックマイカ、テニオライトなど）、合成マイカなどが挙げられる。

これら膨潤性の層状無機化合物は、天然粘土鉱物であってもよく、また、合成粘土鉱物であってもよい。また、単独または２種以上併用することができ、好ましくは、スメクタイト族粘土鉱物（モンモリロナイトなど）、マイカ族粘土鉱物（水膨潤性雲母など）、合成マイカなどが挙げられ、より好ましくは、合成マイカが挙げられる。

層状無機化合物の平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、１００ｎｍ以上であり、また、通常、１００μｍ以下であり、例えば、７５μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下である。また、層状無機化合物のアスペクト比は、例えば、１０以上、好ましくは２０以上、より好ましくは、１００以上であり、また、例えば、５０００以下、好ましくは、４０００以下、より好ましくは、３０００以下である。

そして、第１層３を形成するには、例えば、まず、第１ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンと、層状無機化合物とを混合し、混合物として、第１コート液を調製する。そして、得られた第１コート液を紙基材２の上に塗布し、乾燥させる。

混合物（第１コート液）を調製するには、まず、水に層状無機化合物を分散させ、次いで、その分散液に、第１ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンを添加する。

第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との配合割合は、第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量１００質量部に対して、層状無機化合物が、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３質量部以下である。

第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との配合割合が上記範囲であれば、ガスバリア性、紙基材との密着性および低コスト性の向上を図ることができる。

得られる混合物（第１コート液）における、第１ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総濃度は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上であり、また、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。

なお、混合物（第１コート液）において、層状無機化合物は、２次凝集するおそれがあるため、好ましくは、層状無機化合物を溶媒に分散または混合した後、せん断力が作用する機械的な強制分散処理、例えば、ホモミキサー、コロイドミル、ジェットミル、ニーダー、ビーズミル、サンドミル、ボールミル、３本ロール、超音波分散装置などによる分散処理を利用して、分散させる。

また、第１コート液には、必要に応じて、硬化剤を配合することができる。

硬化剤としては、例えば、エポキシ硬化剤、メラミン硬化剤、カルボジイミド硬化剤、アジリジン硬化剤、オキサゾリン硬化剤、イソシアネート硬化剤などが挙げられる。この中で、イソシアネート硬化剤については、より具体的には、水分散性のイソシアネート硬化剤（例えば、ブロックイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート系のブロックイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート系のブロックイソシアネート、キシリレンジイソシアネート系のブロックイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート系のブロックイソシアネートなど）、親水性基を含有する非ブロックポリイソシアネートなど）が挙げられる。

硬化剤を配合する場合には、その配合割合は、第１ポリウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、硬化剤が、固形分換算で、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。

また、第１コート液の塗布方法としては、特に制限されず、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ロールコート法、バーコート法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ディッピング法などの公知のコーティング方法が挙げられる。

また、乾燥条件は、乾燥温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下である。また、乾燥時間が、例えば、０．１分以上、好ましくは、０．２分以上であり、例えば、１０分以下、好ましくは、５分以下である。

これにより、紙基材２の上に、第１ポリウレタン樹脂および層状無機化合物からなる第１層３を形成することができる。

第１層３の厚みは、第１ポリウレタン樹脂および層状無機化合物（乾燥後）の積層量として、例えば、０．１ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、０．２ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは、０．６ｇ／ｍ^２以上であり、また、例えば、２０ｇ／ｍ^２以下、好ましくは、１０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは、８ｇ／ｍ^２以下である。

第２層４は、キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、および、ポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、鎖伸長剤との反応により得られる第２ポリウレタン樹脂に、必要に応じて、上記層状無機化合物が分散されることにより、形成されている。このような第２層４は、製造効率の観点から、好ましくは、上記第２ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンと、上記層状無機化合物との混合物、または、上記第２ポリウレタン樹脂を含む一方、上記層状無機化合物を含まないポリウレタンディスパージョンを、第１層３の上に塗布および乾燥させることにより、形成されている。

好ましくは、第２層４は、上記層状無機化合物が分散されている上記第２ポリウレタン樹脂からなり、このような第２層４は、上記第２ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンと上記層状無機化合物との混合物を第１層３の上に塗布および乾燥させることにより、形成されている。

第２ポリウレタン樹脂をポリウレタンディスパージョンとして調製する方法は、上記第１ポリウレタン樹脂をポリウレタンディスパージョンとして調製する方法と同様である。

すなわち、ポリウレタンディスパージョンとして調製される第２ポリウレタン樹脂は、上記したキシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート（および、必要に応じて用いられる上記その他のポリイソシアネート）と、上記したポリオール（および、必要に応じて用いられる上記その他のポリオール化合物）と、親水性基を含有する活性水素基含有化合物との反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーを、鎖伸長剤（および、必要に応じて用いられる上記炭素数２〜６のジオールや上記その他の低分子量ポリオール）と反応させることにより得ることができる。

第１ポリウレタン樹脂の原料組成と、第２ポリウレタン樹脂の原料組成とは、互いに異なっていてもよいが、好ましくは、互いに同一である。

第１ポリウレタン樹脂の原料組成と、第２ポリウレタン樹脂の原料組成とが、互いに同一であれば、基材との密着性のさらなる向上を図ることができる。

そして、層状無機化合物が分散されている第２層４を形成するには、上記した第１コート液の調製方法により上記第２ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンと、上記層状無機化合物との混合物（第２コート液）を調製する。そして、得られた混合物（第２コート液）を、第１層３の上に塗布し、乾燥させる。

第２ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との配合割合は、第２ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量１００質量部に対して、層状無機化合物が、１質量部以上、好ましくは、６質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上、さらに好ましくは、２０質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下、より好ましくは、３０質量部以下である。

第２ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との配合割合が上記範囲であれば、ガスバリア性、基材との密着性および低コスト性の向上を図ることができる。

また、第２ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量に対する層状無機化合物の配合割合は、第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量に対する層状無機化合物の配合割合と同じであるか、第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量に対する層状無機化合物の配合割合よりも多いことが好適である。さらには、第２ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量に対する層状無機化合物の配合割合は、第１ポリウレタン樹脂と層状無機化合物との質量の総量に対する層状無機化合物の配合割合よりも多いことが好適である。

得られる混合物（第２コート液）における、第２ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総濃度は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上であり、また、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。

また、第２コート液には、必要に応じて、上記硬化剤を配合することができる。

硬化剤を配合する場合には、その配合割合は、第２ポリウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、硬化剤が、固形分換算で、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。

また、このような第２コート液は、第１コート液と、層状無機化合物の質量割合が同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。好ましくは、第１コート液と第２コート液とは、層状無機化合物の質量割合が互いに異なる。

また、第２コート液の塗布方法としては、特に制限されず、上記した公知のコーティング方法が挙げられる。

乾燥条件は、乾燥温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下である。また、乾燥時間が、例えば、０．１分以上、好ましくは、０．２分以上であり、例えば、１０分以下、好ましくは、５分以下である。

また、層状無機化合物が含まれていない第２層４、すなわち、第２ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンのみからなる第２層４を形成するには、例えば、上記方法により得られた第２ポリウレタン樹脂を含むポリウレタンディスパージョンの濃度を調整し、また、必要により硬化剤を上記割合で配合して、層状無機化合物を含まない第２コート液を調製する。そして、得られた第２コート液を、上記と同様にして、第１層３の上に塗布し、乾燥させる。

層状無機化合物を含まない第２コート液のポリウレタン固形分濃度は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下である。

これにより、第１層３の上に、第２ポリウレタン樹脂、または、第２ポリウレタン樹脂および層状無機化合物からなる第２層４を形成することができる。

第２層４の厚みは、第２ポリウレタン樹脂（乾燥後）の積層量として、例えば、０．０５ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、０．１ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは、０．２ｇ／ｍ^２以上であり、また、例えば、１５ｇ／ｍ^２以下、好ましくは、１０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは、８ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは、５ｇ／ｍ^２以下である。

また、第２層４の厚みが、第１層３の厚みと同じか、第１層３の厚みよりも薄いことが好適である。さらには、第２層４の厚みが、第１層３の厚みより薄いことが好適である。

そして、上記のように、紙基材２の上に第１層３を形成し、第１層３の上に第２層４を形成し、必要に応じて、例えば、３０〜５０℃で、２〜５日間程度養生させることにより、積層体１を得ることができる。

積層体１の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、１ｍｍ以下、好ましくは、０．５ｍｍ以下である。

また、積層体１において、第１層３と第２層４との総厚みは、乾燥後の積層量として、例えば、０．１ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、０．２ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは、０．８ｇ／ｍ^２以上であり、また、例えば、３０ｇ／ｍ^２以下、好ましくは、２０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは、１５ｇ／ｍ^２以下である。

また、第１層３と第２層４との厚み割合は、第１層３と第２層４との総厚みに対して、高さ（μｍ）基準で、第１層３が、例えば、１０％以上、好ましくは、１５％以上、より好ましくは、３０％以上、さらに好ましくは、６０％以上であり、例えば、９０％以下、好ましくは、８０％以下である。また、第２層４が、例えば、１０％以上、好ましくは、２０％以上であり、例えば、９０％以下、好ましくは、８５％以下、より好ましくは、７０％以下、さらに好ましくは、４０％以下である。

第１層３と第２層４との質量割合は、それらの質量の総量１００質量部に対して、第１層３の質量が、例えば、１０質量部以上、好ましくは、１５質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上、さらに好ましくは、６０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。また、第２層４の質量が、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８５質量部以下、より好ましくは、７０質量部以下、さらに好ましくは、４０質量部以下である。

第１層３と第２層４との質量割合が上記範囲であれば、ガスバリア性や、基材との密着性の向上を図ることができる。

また、積層体１において、層状無機化合物の質量割合は、第１層３の質量と、第２層４の質量との総量１００質量部に対して、層状無機化合物の質量が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２５質量部以下である。

層状無機化合物の質量割合が上記範囲であれば、層状無機化合物の配合割合を少なくできるため、低コスト性の向上を図ることができる。

また、積層体１において、第１層３に含まれる層状無機化合物の質量と、第２層４に含まれる層状無機化合物の質量との割合は、第１層３に含まれる層状無機化合物の質量と、第２層４に含まれる層状無機化合物の質量との総量１００質量部に対して、第１層３に含まれる層状無機化合物の質量が、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下、より好ましくは、２０質量部未満であり、また、第２層４に含まれる層状無機化合物の質量が、例えば、１０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、８０質量部を超えており、例えば、９９質量部以下、好ましくは、９５質量部以下、より好ましくは、９０質量部以下である。

第１層３に含まれる層状無機化合物の質量と、第２層４に含まれる層状無機化合物の質量との比率が上記範囲であれば、ガスバリア性、基材との密着性の向上を図ることができる。

そして、このようにして得られる積層体１は、ガスバリア性のみならず、低コスト性に優れる。そのため、ガスバリア性積層体の分野、具体的には、食品包装用紙基材、工業用紙基材などにおいて好適に使用される。

また、本発明の基材は紙であるため、第１層３には、層状無機化合物を分散させることが必須である。例えば、基材が樹脂フィルムである場合には、第１層３には層状無機化合物を含ませず第２層４に層状無機化合物を分散させるほうが透明性や、基材との密着性が良好となる場合がある。一方、基材が紙であると、第１層３に層状無機化合物が分散されていない場合には、ガスバリア性の不具合を生じるおそれがある。しかし、本発明では、基材が紙であっても、第１層３に層状無機化合物を分散させるので、ガスバリア性が良好である。

なお、上記した実施例では、第１層３および第２層４は、基材２の厚み方向一方面全面に積層されているが、これに限定されず、例えば、図示しないが、基材２の厚み方向両面、さらには、第１層３および第２層４を部分的に積層することができる。

また、第１層３および第２層４の上に、さらに、第１層３および／または第２層４を積層することもできる。

次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。また、以下の説明において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。なお、以下に示す実施例の数値は、実施形態において記載される対応する数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
＜ポリウレタンディスパージョン（ＰＵＤ）の調製＞
（調製例１（ＰＵＤ１の調製））
１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ）（商品名：タケネート５００、三井化学社製）１６９．９質量部、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ｍ−Ｈ_６ＸＤＩ）（商品名：タケネート６００、三井化学社製）２９．２質量部、エチレングリコール３５．９質量部、トリメチロールプロパン３．４質量部、ジメチロールプロピオン酸１８．２質量部および溶剤としてメチルエチルケトン１１５．８質量部を混合して、窒素雰囲気下６５〜７０℃で、反応溶液のイソシアネート基含有率が６．７９質量％以下になるまで反応させた。これによって、カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマー（イソシアネート基末端プレポリマー）を合成した。なお、この反応における活性水素基に対するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）は、１．４であった。また、合成したカルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーのイソシアネート基の平均官能基数は、２．０５であり、親水性基濃度は、０．５３ｍｍｏｌ／ｇであった。

次いで、カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーの溶液を４０℃まで冷却した後、トリエチルアミン１３．６質量部にて中和させた。カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーの溶液をイオン交換水７５１．５質量部にホモディスパーにより分散させ、イオン交換水５９．６質量部に２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール２９．８質量部を溶解したアミン水溶液を添加して鎖伸長反応させた。なお、この反応におけるイソシアネート基に対する活性水素基の当量比（活性水素基／イソシアネート基）は、０．９５であった。

鎖伸長反応後、１時間熟成反応させ、その後、メチルエチルケトンおよびイオン交換水をエバポレーターにより留去し、ポリウレタン樹脂固形分が３０質量％となるようにイオン交換水で調製し、ポリウレタンディスパージョン（ＰＵＤ１）を得た。

なお、ＰＵＤ１のｐＨ（測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２に準拠、以下同様。）は８．５であり、２５℃での粘度（測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に準拠、以下同様。）は１５ｍＰａ・ｓであり、平均粒子径は８０ｎｍ（測定機器：コールターカウンターＮ５、ベックマン社製、以下同様。）であった。また、ウレタン基濃度とウレア基濃度との合計値（仕込み計算値、以下同様。）は、４０．７質量％であった。
（調製例２（ＰＵＤ２の調製））
１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ）（商品名：タケネート５００、三井化学社製）１４３．３質量部、４，４’−ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ_１２ＭＤＩ）（商品名：ＶｅｓｔａｎａｔＨ_１２ＭＤＩ、エボニック社製）２５．０質量部、エチレングリコール２８．１質量部、トリメチロールプロパン５．５質量部、ジメチロールプロピオン酸１３．１質量部および溶剤としてメチルエチルケトン１２１．０質量部を混合して、窒素雰囲気下６５〜７０℃で、反応溶液のイソシアネート基含有率が６．１２質量％以下になるまで反応させた。これによって、カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーを合成した。なお、この反応における活性水素基に対するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）は、１．４であった。また、合成したカルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーのイソシアネート基の平均官能基数は、２．１であり、親水性基濃度は、０．４６ｍｍｏｌ／ｇであった。

次いで、カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーの溶液を４０℃まで冷却した後、トリエチルアミン９．８質量部にて中和させた。カルボキシ基およびイソシアネート基含有プレポリマーの溶液をイオン交換水８３９．９質量部にホモディスパーにより分散させ、イオン交換水４６．５質量部に２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール２３．２質量部を溶解したアミン水溶液を添加し、次いで、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−６０３、信越化学社製）２．１質量部を添加して鎖伸長反応させた。なお、この反応におけるイソシアネート基に対する活性水素基の当量比（活性水素基／イソシアネート基）は、０．９５であった。

鎖伸長反応後、１時間熟成反応させ、その後、メチルエチルケトンおよびイオン交換水をエバポレーターにより留去し、ポリウレタン樹脂固形分が２５質量％となるようにイオン交換水で調製し、ポリウレタンディスパージョン（ＰＵＤ２）を得た。

なお、ＰＵＤ２のｐＨは８．６であり、２５℃での粘度は１５ｍＰａ・ｓであり、平均粒子径は６０ｎｍであった。また、ウレタン基濃度とウレア基濃度との合計値は、３９．７質量％であった。
＜層状無機化合物分散コート液の調製＞
（調製例３（層状無機化合物分散コート液（コート液）Ａ１の調製））
イオン交換水１２．００質量部に、０．６３質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、１２．３８質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１５質量％のコート液Ａ１を得た。なお、コート液Ａ１における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、１質量部である。
（調製例４（コート液Ａ２の調製））
イオン交換水１３．００質量部に、６．６７質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、５．３３質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ２を得た。なお、コート液Ａ２における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２０質量部である。
（調製例５（コート液Ａ３の調製））
イオン交換水１１．５６質量部に、４．３０質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、９．１４質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１２質量％のコート液Ａ３を得た。なお、コート液Ａ３における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、８．６質量部である。
（調製例６（コート液Ａ４の調製））
イオン交換水１２．７０質量部に、２．８８質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、９．４３質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１２質量％のコート液Ａ４を得た。なお、コート液Ａ４における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、５．７５質量部である。
（調製例７（コート液Ａ５の調製））
イオン交換水１３．０８質量部に、２．４０質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、９．５２質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１２質量％のコート液Ａ５を得た。なお、コート液Ａ５における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、４．８質量部である。
（調製例８（コート液Ａ６の調製））
イオン交換水１２．２５質量部に、０．３１質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、１２．４４質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１５質量％のコート液Ａ６を得た。なお、コート液Ａ６における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、０．５質量部である。
（調製例９（コート液Ａ７の調製））
イオン交換水１２．４６質量部に、７．３４質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、５．２０質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ７を得た。なお、コート液Ａ７における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２２.０３質量部である。
（調製例１０（コート液Ａ８の調製））
イオン交換水１２．６０質量部に、３．００質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、９．４０質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１２質量％のコート液Ａ８を得た。なお、コート液Ａ８における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、６質量部である。
（調製例１１（コート液Ａ９の調製））
イオン交換水９．５３質量部に、０．６３質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、１４．８５質量部のＰＵＤ２を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１５質量％のコート液Ａ９を得た。なお、コート液Ａ９における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、１質量部である。
（調製例１２（コート液Ａ１０の調製））
イオン交換水１１．９３質量部に、６．６７質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、６．４０質量部のＰＵＤ２を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ１０を得た。なお、コート液Ａ１０における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２０質量部である。
（調製例１３（コート液Ａ１１の調製））
イオン交換水１２．１６質量部に、０．４７質量部の合成マイカ（商品名：ＭＥＢ−３、平均粒子径３μｍ、コープケミカル社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、１２．３８質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度１５質量％のコート液Ａ１１を得た。なお、コート液Ａ１１における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、１質量部である。
（調製例１４（コート液Ａ１２の調製））
イオン交換水１４．６７質量部に、５．００質量部の合成マイカ（商品名：ＭＥＢ−３、平均粒子径３μｍ、コープケミカル社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、５．３３質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ１２を得た。なお、コート液Ａ１２における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２０質量部である。
（調製例１５（コート液Ａ１３の調製））
イオン交換水１１．９３質量部に、８．００質量部の合成マイカ（商品名：ＮＴＳ−５、平均粒子径１１μｍ、トピー工業社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、５．０７質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ１３を得た。なお、コート液Ａ１３における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂および層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２４質量部である。
（調製例１６（コート液Ａ１４の調製））
イオン交換水１３．２１質量部に、０．４７質量部の合成マイカ（商品名：ＭＥＢ−３、平均粒子径３μｍ、コープケミカル社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、１０．８８質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させた。その後、０．４５質量部の水分散性イソシアネート（硬化剤、商品名：タケネートＷＤ−７２５、三井化学社製）を添加し、室温で攪拌子により２０分間混合させ、固形分濃度１５質量％のコート液Ａ１４を得た。なお、コート液Ａ１４における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂、水分散性イソシアネートおよび層状無機化合物の総量１００質量部に対して、１質量部である。
（調製例１７（コート液Ａ１５の調製））
イオン交換水１５．２３質量部に、５．００質量部の合成マイカ（商品名：ＭＥＢ−３、平均粒子径３μｍ、コープケミカル社製）を室温で攪拌子により２０分間混合させ、分散させた。次いで、４．５３質量部のＰＵＤ１を添加し、室温で３０分間混合させた。その後、０．２４質量部の水分散性イソシアネート（硬化剤、商品名：タケネートＷＤ−７２５、三井化学社製）を添加し、室温で攪拌子により２０分間混合させ、固形分濃度８質量％のコート液Ａ１５を得た。なお、コート液Ａ１５における、層状無機化合物の質量割合は、ポリウレタン樹脂、水分散性イソシアネートおよび層状無機化合物の総量１００質量部に対して、２０質量部である。
＜層状無機化合物不含有コート液の調製＞
（調製例１８（Ｂ１の調製））
１０．０質量部のＰＵＤ１にイオン交換水１５．００質量部を添加し、室温で攪拌子により２０分間混合させ、固形分濃度１２質量％の層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を得た。なお、層状無機化合物不含有コート液Ｂ１は、層状無機化合物を含んでいない。
＜積層体の作成＞
（実施例１（積層体１の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ２を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ２を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１を得た。
（実施例２（積層体２の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが２．５ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ３を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ３を乾燥時の厚みが２．５ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体２を得た。
（実施例３（積層体３の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ４を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ４を乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体３を得た。
（実施例４（積層体４の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ５を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ５を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ５を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ５を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ５を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体４を得た。
（実施例５（積層体５の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ６を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ６を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ６を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ７を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ７を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体５を得た。
（実施例６（積層体６の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ５を用い、第１層として乾燥時の厚みが２．５ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ５を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ５を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ５を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ５を乾燥時の厚みが２．５ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体６を得た。
（実施例７（積層体７の調製））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ８を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ８を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ８を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液として層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層として層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体７を得た。
（実施例８（積層体８の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが８ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ２を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ２を乾燥時の厚みが２ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体８を得た。
（実施例９（積層体９の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ５を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ５を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ５を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ２を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ２を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体９を得た。
（実施例１０（積層体１０の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ９を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ９を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ９を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ１０を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ１０を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１０を得た。
（実施例１１（積層体１１の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１１を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ１２を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ１２を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１１を得た。
（実施例１２（積層体１２の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ１４を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ１４を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ１４を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ１５を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ１５を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布して、４０℃で、３日間養生させ、積層体１２を得た。
（比較例１（積層体１３の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液としてコート液Ａ５を用い、第１層として乾燥時の厚みが５ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いてコート液Ａ５を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、コート液Ａ５を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１３を得た。
（比較例２（積層体１４の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液として層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いて層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。次いで、第２コート液としてコート液Ａ１３を用い、得られた第１層の上に、上記と同様の塗布方法および乾燥条件で、第２層としてコート液Ａ１３を乾燥時の厚みが１ｇ／ｍ^２となるように塗布および乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１４を得た。
（比較例３（積層体１５の作成））
基材としての坪量７０ｇ／ｍ^２の未塗工紙に、第１コート液として層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を用い、第１層として乾燥時の厚みが５ｇ／ｍ^２となるように、バーコーターを用いて層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を塗布した。

次いで、８０℃に設定した乾燥オーブンに、層状無機化合物不含有コート液Ｂ１を塗布した紙を３分間入れて乾燥させた。その後、４０℃で、３日間養生させ、積層体１５を得た。
（評価）
得られた各積層体について、酸素透過度および水蒸気透過度を、下記の方法により測定した。その結果を表１および２に示す。
＜酸素透過度測定＞
酸素透過測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０、ＭＯＣＯＮ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠して、各積層体それぞれの２０℃における、相対湿度８０％（８０％ＲＨ）での１ｍ^２、１日および１気圧当たりの酸素透過量（ｃｃ）を測定した。
＜水蒸気透過度測定＞
透湿カップ（テスター産業社製）を用いて、防湿包装材料の透湿度試験法（カップ法、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠）により、各積層体それぞれの４０℃における、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）での１ｍ^２および１日当たりの水蒸気透過量（ｇ）を測定した。

１ 積層体
２ 紙基材
３ 第１層
４ 第２層

Claims (6)

1. 紙基材と、
   前記紙基材の上に積層され、層状無機化合物が分散されている第１ポリウレタン樹脂からなる第１層と、
   前記第１層の上に積層され、層状無機化合物が分散されていてもよい第２ポリウレタン樹脂からなる第２層とを備え、
   前記第１ポリウレタン樹脂および前記第２ポリウレタン樹脂のそれぞれは、
   キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、および、炭素数２〜６のジオールを少なくとも反応させることにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリアミンを含む鎖伸長剤との反応により得られる
   ことを特徴とする、積層体。
2. 前記第１ポリウレタン樹脂および前記第２ポリウレタン樹脂のそれぞれは、
   キシリレンジイソシアネートおよび／または水添キシリレンジイソシアネート、炭素数２〜６のジオール、および、親水性基を含有する活性水素基含有化合物を少なくとも反応させることにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリアミンを含む鎖伸長剤との反応により得られる水性ポリウレタン樹脂が、水分散されてなるポリウレタンディスパージョンとして調製されており、
   前記第１層は、
   前記ポリウレタンディスパージョンと前記層状無機化合物との混合物を塗布および乾燥させることにより形成されており、
   前記第２層は、
   前記ポリウレタンディスパージョンと前記層状無機化合物との混合物、または、前記ポリウレタンディスパージョンのみを塗布および乾燥させることにより形成されている
   ことを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
3. 前記第１層の質量と、前記第２層の質量との総量１００質量部に対して、前記第２層の質量が、１０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の積層体。
4. 前記第１層の質量と、前記第２層の質量との総量１００質量部に対して、前記層状無機化合物の質量が、０．５質量部以上５０質量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
5. 前記親水性基を含有する活性水素基含有化合物が、ポリヒドロキシアルカン酸であることを特徴とする、請求項２に記載の積層体。
6. 前記層状無機化合物が、膨潤性であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体。