JP6126586B2 - Uvインクジェット印刷インキ組成物 - Google Patents
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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Description
貯蔵されるそれぞれの成分に別々な二つの容器を使用しようとするまた別な可能性も挙げられるであろう。そうなると、印刷プロセスの間に、複数の成分をかなり適切に混合するために、印字ヘッドにおいて、やっかいな混合技術が必要となってくるであろう。
二成分のUVインクジェット印刷インキを使用しようとすると、これらの欠点があるために、改良されたUVインクジェット印刷インキの必要性が大きく生じている。
ここでその組成物には、
a)少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマー、
b)少なくとも1種の光開始剤、
c)D98<10μmの体積平均粒子サイズ分布を有する効果顔料、
d)場合によっては三官能および/または多官能の(メタ)アクリレートモノマー、
が含まれ、
そしてそのインクジェット印刷インキ組成物の粘度が、DIN 53453(独国工業標準規格)に従い、二重ギャップシリンダ(double gap cylinder)を使用したBrookfield R/Sレオメーターを用いて、150rpm、25℃で10分間測定して、最大で30mPasであり、そしてa)の少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーとd)の三官能および/または多官能の(メタ)アクリレートモノマーを合計した濃度が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして、75〜100重量%の範囲である。
単官能の(メタ)アクリレートモノマー(1種または複数)は、二官能または多官能の(メタ)アクリレートモノマー(1種または複数)よりも、顕著に低い粘度を有している。したがって、当業界においては、単官能の(メタ)アクリレートモノマーが、硬化させたコーティングのポリマーを構築するためのモノマーとして使用されている。粘度が低いために、プリンタ中のUV硬化性印刷インキとして本組成物を容易に使用し、吐出することが可能となる。
表面張力は、ISO 6889に従い、Wilhelmyのプレート法で、Kruess Tensiometer K100を用いて測定することができる。
Ez−B (II)
ここで、Bは、1〜20個のC原子を有し、O、SまたはNHを含んでいてもよい、直鎖状、分岐状、または環状の脂肪族または芳香族残基であり、z=2、E=アクリレートまたはメタクリレートまたはビニルであるが、ただし、その二官能の(メタ)アクリレートモノマーには、少なくとも1個のアクリレートまたはメタクリレート基が含まれている。
Ey−B (III)
ここで、Bは、1〜20個のC原子を有し、O、SまたはNHを含んでいてもよい、直鎖状、分岐状、または環状の脂肪族または芳香族残基であり、y=3〜10、E=アクリレートまたはメタクリレートまたはビニルであるが、ただし、その三官能または多官能の(メタ)アクリレートモノマーには、少なくとも1個のアクリレートまたはメタクリレート基が含まれている。好ましいyは3〜6である。
この群の中でより好ましいモノマーは、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート、およびプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ならびにそれらの混合物である。
この群の中でより好ましいモノマーは、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ならびにそれらの混合物である。
この群の中でより好ましいモノマーは、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレート、ならびにそれらの混合物である。
効果顔料は、微小板状または板状の顔料であって、たとえば微小板状の金属効果顔料または干渉顔料、たとえば、真珠光沢顔料が挙げられる。微小板状金属効果顔料が特に好ましい。
そのようなコーティングがバリヤーコートとして機能して、上述の望ましくない欠陥を防止する。
(O)P(OR1)(OR2)(OR3) (IV)
ホスホン酸またはホスホン酸エステルは次の一般式(V)を有し:
(O)PR4(OR1)(OR2) (V)
そしてホスフィン酸またはホスフィン酸エステルは次の一般式(VI)を有するが:
(O)PR4R5(OR1) (VI)
ここで、R1、R2、およびR3は、互いに独立して、H、または4〜30個のCを有し、場合によってはたとえばO、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含む有機残基であり、R4およびR5は、独立して、4〜30個のCを有し、場合によってはたとえばO、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含む有機残基である。
a)少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマー、
b)少なくとも1種の光開始剤、
c)PVD法によって調製され、D98<10μmの体積平均粒子サイズ分布を有し、少なくとも部分的に、SiO2、または次の一般式(IV)を有するリン酸もしくはリン酸エステル:
(O)P(OR1)(OR2)(OR3) (IV)
または、次の一般式(V)を有するホスホン酸もしくはホスホン酸エステル:
(O)PR4(OR1)(OR2) (V)
または、次の一般式(VI)を有するホスフィン酸もしくはホスフィン酸エステル:
(O)PR4R5(OR1) (VI)
[式中、R1、R2、およびR3は、互いに独立して、H、または4〜30個のCを有し、場合によってはたとえばO、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含む有機残基であり、R4およびR5は、独立して、4〜30個のCを有し、場合によってはたとえばO、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含む有機残基である]
からなる群からのリン含有添加剤を用いてコーティングされた金属効果顔料、
d)場合によっては三官能および/または多官能の(メタ)アクリレートモノマー。
そのインクジェット印刷インキ組成物の粘度は、DIN 53453(独国工業標準規格)に従い、二重ギャップシリンダを使用したBrookfield R/Sレオメーターを用いて、150rpm、25℃で10分間測定して、最大で25mPasであり、そしてa)の少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーとd)の三官能および/または多官能の(メタ)アクリレートモノマーを合計した濃度が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして、75〜100重量%の範囲である。
広く各種の光開始剤を使用することが可能である。これに関しては、特別な制限はない。
本発明のまた別な態様においては、そのインクジェット印刷インキ組成物に、さらに、たとえば次のような添加剤が含まれる:沈降防止添加剤、消泡剤、防腐剤、耐光安定剤、架橋剤、流動性向上剤、スリップ添加剤、粘度降下剤、pH調節剤など。
本発明はさらに、インクジェットプリンタにおいて、本発明で開示された本発明のインクジェット印刷インキを使用することを含む、インクジェット記録方法も目的としている。
特に好ましい実施態様においては、そのインクジェット記録装置には、少なくとも4種のインキチャンネル(シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラック)、ならびに場合によってはさらなるチャンネル(白および/または淡色のマゼンタおよび/またはスポットカラー)が含まれていて、フルカラー印刷が可能なように構成されている。これらのインキチャンネルの少なくとも一つに、本発明によるインクジェット記録のための1K UVインクジェット印刷インキ組成物が充填される。さらに、そのインクジェット記録装置には、その内部に、たとえば、インクジェット記録ヘッド部のインキ吐出のタイミングを調節し、ヘッド駆動機構をスキャンするための、専用制御盤が備えられている。
木材の例は、合板、ベニヤ、または木材生産プレートである。
織物の例は、カーペット、幕材料、たとえば広告用の幕、またはカーテンである。
そのような吸収性の記録媒体を使用すると、本発明に記載された1K UVインクジェット印刷インキを用いることで、例外的に高い光沢のメタリックな印刷物が得られる。
顔料1は、PVDアルミニウム顔料(粒子サイズ分布:D10:0.3μm;D50:1.9μm;D90:3.5μm;D98:5.0μm)である。このものは、WO 2009083176 A1の実施例2(顔料B)の記載に従って得たものであった。真空下で加熱することによって、溶媒の一部を除去して、顔料の含量を32重量%とした。
顔料2は、磨砕法によって得たアルミニウム顔料(粒子サイズ分布:D10:1.2μm;D50:2.5μm;D90:4.9μm、D98:7.0μm)である。このものは、US 20100194836 A1の実施例3に従って得たものであった。真空下で加熱することによって、溶媒の一部を除去した。溶媒として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノンを追加して、50重量%の顔料の含量とした。
顔料3は、市販のパール顔料である、Eckart GmbH、Germany製のPearl Super Soft silver(粒子サイズ分布:D10:1.8μm;D50:4.2μm;D90:7.0μm、D99:9.8μm)である。このものは、粉体の形態であった。
ヘキサンジオールジアクリレート 60.9
トリメチロールプロパントリアクリレート 21.6
プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート 2.5
エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド 7.6
フェニル−ビス−2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド 4.4
ジメチルヒドロキシアセトフェノン 3.0
ヘキサンジオールジアクリレート 48.7
トリメチロールプロパントリアクリレート 14.3
プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート 1.6
エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド 5.8
フェニル−ビス−2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド 3.3
ジメチルヒドロキシアセトフェノン 2.5
2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート 23.8
ヘキサンジオールジアクリレート 69.2
トリメチロールプロパントリアクリレート 20.2
プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート 2.3
エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド 5.3
フェニル−ビス−2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド 3.0
ヘキサンジオールジアクリレート 27.2
トリメチロールプロパントリアクリレート 8.7
プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート 0.9
エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド 3.1
フェニル−ビス−2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド 1.8
ジメチルヒドロキシアセトフェノン 16.7
2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート 41.6
比較ワニス5:
ワニス1 77重量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレート 23重量部
ワニス1 77重量部
フェノキシエチルアクリレート 23重量部
ワニス1 77重量部
3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール 23重量部
高速スターラーにより、顔料または顔料分散体をワニスの中に溶解させた。4%までのポリマー性安定剤を添加することが可能であった。濾過は、一般的に、15μm標準デプスフィルターを通過させることにより実施した。インキ4は、5μmデプスフィルターを通して濾過した。インキ5は、20μmメタルメッシュを通して濾過した。
ワニス1 87.6重量部
顔料1 12.4重量部
ワニス2 87.6重量部
顔料1 12.4重量部
ワニス1 89.7重量部
顔料2 10.3重量部
ワニス4 94.3重量部
顔料1 5.7重量部
ワニス3 94重量部
顔料3 6重量部
比較ワニス6 87.6重量部
顔料1 12.4重量部
粘度の測定:
粘度は、DIN 53453(独国工業標準規格)に従い、二重ギャップシリンダを使用したBrookfield R/Sレオメーターを用いて、150rpm、25℃で10分間かけて測定した。
一般的な実験室用マグネチックスターラーの上で、50mLのインキを加熱して120℃とする。インキは、その温度で30分を超えてもゲル化を示してはならない。さらに、メタリック顔料を加えたインキは、その表面上にリーフィングミラーを示すべきである。このミラーは、40℃で貯蔵しても6ヶ月間は安定でなければならない。
UVランプGEW VPC−XC−30。
インキの24μmのドローダウンを、ランプエネルギー出力50%、移動速度30m/分で硬化させる。サンプルの粘着性を、定性的に評価する。
リーフィング効果は、液体インキの表面の上で観察される。強いリーフィングは、インキの上にメタリックなミラー状の表面を示す。
インキ6においては、数日間貯蔵した後では、リーフィングミラーが消失する。これは明らかに、大量(全部のアクリレートモノマーの合計量を基準にして21.3重量%)の単官能のモノマーの影響のためである。
すべてのインキが、30mPas未満という所望の粘度を示す。適切な濾過をした後では、ほとんどの場合、変性する必要なく、インクジェット機における使用が可能である。良好な光沢度の印刷をするには、強力で安定したリーフィング効果が望まれる。
印刷試験は、Spectra Nova 256AAAヘッドを備えたSpectra−Dimatix製の試験装置Apollo 2、Xaar 1001ヘッドを備えたJF Machines製の5色UVラベルプリンタPico Colour 70、およびインキ4については、Mimaki JV3−160S大判プリンタで実施した。硬化用のランプは、出力70W/cmの標準的な水銀アークランプである。
温度:50℃
ヘッド電圧:100V
波形:10/5/5μs
ファイアリングレート:5KHz
解像度:300dpi
基材:Herma extracoat 242ラベル用紙
テストファイル:ノズルパターン(全ノズル)
実施時間:10分間
温度:50℃
ポンプ速度:20rpm
インキボトル位置:5インチ
Voffset:+4V
波形:D822
解像度:300dpi 8レベルグレースケール
基材:Herma Super Glossラベル用紙
テストファイル:Xaar 7 to 1dpd試験
実施時間:1時間で10回
インキ1、2、3、および5では、装置の信頼性のおける運転が達成された。
解像度:720dpi ND
モード:16パス、高速両方向
基材:Igepa Masterscreen 80 自己粘着性ビニル
ヒーター設定:60℃
硬化:オフライン
テストファイル:100%自己診断スクエア、2m2
実施時間:1日に3回の試験印刷、週末を挟んで3日間
Claims (24)
- 効果顔料を含む1K UVインクジェット印刷インキ組成物であって、
前記組成物が、
a)少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマー、
b)少なくとも1種の光開始剤、
c)D98<10μmかつD 50 が1〜4μmの体積平均粒子サイズ分布を有する効果顔料としてのPVDアルミニウム顔料、
d)少なくとも1種の三官能の(メタ)アクリレートモノマー、
e)場合によっては多官能の(メタ)アクリレートモノマー、
を含み、
インクジェット印刷インキ組成物の粘度が、DIN 53453(独国工業標準規格)に従い、二重ギャップシリンダを使用したBrookfield R/Sレオメーターを用いて、150rpm、25℃で10分間測定して、最大で30mPasであり、そしてa)の少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーとd)の少なくとも1種の三官能の(メタ)アクリレートモノマーとe)の多官能の(メタ)アクリレートモノマーを合計した濃度が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして、75〜100重量%の範囲であり、
少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーの量が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして、60〜90重量%の間の範囲であり、
少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種の三官能の(メタ)アクリレートモノマーに対する重量比が、2:1〜12:1(w/w)の間の範囲であり、
ここで、二官能の(メタ)アクリレートモノマーは、アクリレート、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される2種の化学種か、またはアクリレートおよびメタクリレートからなる群からの1種の化学種ならびにそれに加えてさらにUV光重合で反応することが可能な1種のビニル基、のいずれかを含むモノマー、即ち、2個のアクリレート基、2個のメタクリレート基、1個のアクリレート基と1個のメタクリレート基、1個のアクリレート基と1個のビニル基、1個のメタクリレート基と1個のビニル基、のいずれかを含むモノマーを意味し、
三官能の(メタ)アクリレートモノマーは、アクリレート、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるn個の基と、UV光重合で反応することが可能な(3−n)個のビニル基を含むモノマーを意味し(ここで、nは、1〜3の間の整数である)、
多官能の(メタ)アクリレートモノマーは、アクリレート、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるmA個の基と、UV光重合で反応することが可能なmV個のビニル基を含むモノマーを意味し(ここで、m=mA+mVが、4〜10の間の整数であるが、ただし、mAは1〜10の間の整数であり、mVは0〜9の間の整数である)、
そして、インクジェット印刷インキ組成物中の溶媒の量は、0〜20重量%の間の範囲である、
1K UVインクジェット印刷インキ組成物。 - 前記組成物が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして0〜25重量%の間の範囲の濃度で、少なくとも1種の単官能の(メタ)アクリレートモノマーをさらに含む、請求項1に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記インクジェット印刷インキ組成物が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして70〜90重量%の間の範囲の濃度で、少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーを含む、請求項1または2に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記インクジェット印刷インキ組成物が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして10〜30重量%の間の範囲の濃度で、少なくとも1種の三官能の(メタ)アクリレートモノマーを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記インクジェット印刷インキ組成物が、(メタ)アクリレートモノマーの全量を基準にして2〜30重量%の間の範囲の濃度で、少なくとも1種の多官能の(メタ)アクリレートモノマーを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーおよび任意の各種のさらなる(メタ)アクリレートモノマー(1種または複数)の表面張力が、19mN/mよりも高い、請求項1〜6のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーおよび任意の各種のさらなる(メタ)アクリレートモノマー(1種または複数)が、それぞれ、350g/mol未満の分子質量を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 前記少なくとも1種の二官能の(メタ)アクリレートモノマーが、式(II)で表される構造を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
Ez−B (II)
[式中、
Bは、1〜20個のC原子を有し、O、SまたはNHを含んでいてもよい、直鎖状、分岐状、または環状の脂肪族または芳香族残基であり、z=2、そしてE=アクリレートまたはメタクリレートまたはビニルであるが、ただし、二官能の(メタ)アクリレートモノマーが、少なくとも1個のアクリレートまたはメタクリレート基を含む] - 前記少なくとも1種の三官能または多官能の(メタ)アクリレートモノマーが、式(II)で表される構造を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
Ey−B (II)
[式中、
Bは、1〜20個のC原子を有し、O、SまたはNHを含んでいてもよい、直鎖状、分岐状、または環状の脂肪族または芳香族残基であり、y=3〜10、そしてE=アクリレートまたはメタクリレートまたはビニルであるが、ただし、三官能または多官能の(メタ)アクリレートモノマーが、少なくとも1個のアクリレートまたはメタクリレート基を含む] - 効果顔料が、三次元的に架橋されたコーティングを用いて、被包されている、請求項1〜10のいずれかに記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 三次元的に架橋されたコーティングが、有機ポリマーコーティングまたは金属酸化物またはそれらの混合物である、請求項11に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 効果顔料が、D90<8μmを有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 効果顔料が、D98<8μmを有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 効果顔料が、リーフィング顔料である、請求項1〜14のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 効果顔料が、
次の一般式(IV)を有するリン酸もしくはリン酸エステル:
(O)P(OR1)(OR2)(OR3) (IV)
または、次の一般式(V)を有するホスホン酸もしくはホスホン酸エステル:
(O)PR4(OR1)(OR2) (V)
または、次の一般式(VI)を有するホスフィン酸もしくはホスフィン酸エステル:
(O)PR4R5(OR1) (VI)
[式中、R1、R2、およびR3は、互いに独立して、H、または、O、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含んでいてもよい、4〜30個のC原子を有する有機残基であり、R4およびR5は、独立して、O、S、および/またはNのようなヘテロ原子を含んでいてもよい、4〜30個のCを有する有機残基であり、有機残基R1、R2、R3、R4またはR5はすべて、互いに独立して、分岐状または直鎖状のアルキル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキルである]
からなる群より選択される添加剤を用いてコーティングされている、請求項1〜15のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。 - インクジェット印刷インキ組成物が、シリコーンをベースとする消泡剤を含まない、請求項1〜16のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- インクジェット印刷インキ組成物が、シリコーンをベースとする界面活性剤を含まない、請求項1〜17のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 少なくとも1種の光開始剤が、ベンゾフェノン誘導体を含む、請求項1〜18のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物。
- 記録媒体およびインクジェット記録装置を含むインクジェット記録方法であって、
請求項1に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物が、インクジェット記録装置から吐出されて、記録媒体に付着し、その記録媒体の上に印刷表面を形成し、次いで、その印刷表面に、光として紫外線を照射する、
インクジェット記録方法。 - 請求項20のインクジェット記録方法により硬化されたインキを用いてコーティングすることによる、記録媒体の製造方法。
- 記録媒体が、吸収性の記録媒体である、請求項21に記載の記録媒体の製造方法。
- 吸収性の記録媒体が、紙、皮革、木材、または織物および布地からなる群より選択される、請求項22に記載の記録媒体の製造方法。
- シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックのための少なくとも4種のインキチャンネル、ならびに場合によっては、白および/または淡色のマゼンタおよび/またはスポットカラーのためのさらなるチャンネルを含み、フルカラー印刷が可能なように構成されているインクジェット記録装置であって、これらのインキチャンネルの少なくとも一つに、インクジェット記録のための、請求項1〜19のいずれか1項に記載の1K UVインクジェット印刷インキ組成物が充填される、インクジェット記録装置。
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