JP6078973B2 - 質量分析装置 - Google Patents

Description

本発明は、質量分析装置に関し、さらに詳しくは、血液に含有される代謝物などの特定の成分を分析する質量分析装置に関する。

現在、診断する病気の種類によっては、健常者と罹患者とを比較すると、血液中の特定の成分の含有量が極端に異なる場合のあることがわかっている。よって、血液中の特定の成分の含有量を調べることで、病気の診断が行われている。また、このような病気の診断方法では、多数の被検者から採取されたサンプルを分析する必要がある。そのため、作業負担が大きくならないように、一次検査としてスクリーニング検査が行われている。

そこで、スクリーニング検査として血液中の代謝物を質量分析する質量分析法が重要視されている。質量分析法を用いた装置として、大気圧下で試料分子のイオンを生成し、得られたイオンを真空中に取り込んで分析する大気圧イオン化質量分析装置がある。さらに、大気圧イオン化質量分析装置では、サンプル溶液を送液しながら分析する試料導入方法として、フローインジェクション法が用いられている（たとえば、特許文献１参照）。フローインジェクション法は、カラムによる成分の分離を行わずに分析を行うため、短時間でサンプルを分析することができる。そのため、大量のサンプルを分析する必要があるスクリーニング検査で利用されている。

図８は、フローインジェクション法を用いた大気圧イオン化質量分析装置の一例を示す概略構成図である。大気圧イオン化質量分析装置１０１は、ＭＳ１０とコンピュータ（制御部）１３０とを備える。ＭＳ１０では、イオン化室１１と、イオン化室１１に隣接する第一中間室１２と、第一中間室１２に隣接する第二中間室１３と、第二中間室１３に隣接する質量分析室１４とがそれぞれ隔壁を介して連続的に設けられている。質量分析室１４内には、第一質量分析部１６と、コリジョンセル２６と、第二質量分析部１７と、検出器１８とが配置されている。また、コリジョンセル２６には、イオンの開裂のためのアルゴンガス等の不活性ガスが導入される。

このような大気圧イオン化質量分析装置１０１では、サンプル溶液と窒素ガス（ネブライズガス）とが、スプレー（プローブ）１５によってイオン化室１１内に噴霧されるようになっている。図９（ａ）は、スプレーの側面図であり、図９（ｂ）は、図９（ａ）に示すＡの拡大断面図である。
スプレー１５は、二重管構造になっており、サンプル溶液は円管１５９の内側から噴出される。一方、窒素ガスは円管１５９と円管形状のノズル１５２との間から噴射される。このようにすることにより、噴出されたサンプル溶液は、円管１５９の周囲に噴射される窒素ガスとの衝突作用により霧状態となって噴霧される。また、ノズル１５２の先端に電圧源（図示せず）から数ｋＶの高電圧が印加されるように配線（図示せず）が接続されており、イオン化が行われるようになっている。

これにより、スプレー１５から順次流出するサンプル溶液は、イオン化されていくことになる。その結果、イオン化室１１内で生成されたイオンは、脱溶媒管１９、第一中間室１２内の第一イオンレンズ２１、スキマー２２、第二中間室１３内のオクタポール２３及びフォーカスレンズ２４、入口レンズ２５を順に経て質量分析室１４に送られる。質量分析室１４に送られたイオンは、第一質量分析部１６内の四重極により不要イオンが排出され、コリジョンセル２６内でイオンが壊され、さらに第二質量分析部１７内の四重極により不要イオンが排出された後、検出器１８に到達した特定の質量ｍ／電荷ｚのイオンのみが検出される。

このとき、直流電圧と高周波電圧とを重畳した電圧が印加された第一質量分析部１６や第二質量分析部１７内の四重極では、印加電圧に応じたｍ／ｚのイオンのみが選択的に通過するので、第一質量分析部１６を通過させるプリカーサイオンと、第二質量分析部１７を通過させるプロダクトイオンを選択しておき、選択されたｍ／ｚのイオンのみが通過するように電圧を印加する。測定対象の成分に対応するプリカーサイオンとプロダクトイオンを選択すれば、プロダクトイオンに対応するｍ／ｚのイオンが第一質量分析部１６を通過し、コリジョンセル２６内で解離された後、対応するプロダクトイオンが第二質量分析部１７を通過し検出器１８に到達することになる。四重極を通過するイオンのｍ／ｚは印加電圧に依存するので、印加電圧を走査することにより、着目する複数種類のｍ／ｚのイオンについてのイオン強度信号を検出器１８で取得する。そして、検出器１８で取得された情報（イオン強度信号）は、コンピュータ１３０に出力される。

コンピュータ１３０は、ＣＰＵ１３１を備え、さらにメモリ１３２と、入力装置であるキーボード３３ａやマウス３３ｂと、モニタ画面３４ａ等を有する表示装置３４とが連結されている。検出器１８では、サンプルが各イオンに開裂されて、ｍ／ｚ毎にイオン強度が検出されることになる。この測定を短い時間間隔で繰り返すことにより、横軸をｍ／ｚ、縦軸を検出強度とするマススペクトルが複数作成される。また、複数のｍ／ｚのイオンの検出強度の中で或るｍ／ｚのイオンの検出強度に着目して、その着目したｍ／ｚのイオンの検出強度を時間軸方向に並べることにより、マスクロマトグラムが作成される。さらに、着目する複数のｍ／ｚのマスクロマトグラムを積算することでトータルイオンクロマトグラムが作成される。

その結果、スクリーニング検査において、特定の成分に対応する或るｍ／ｚのマスクロマトグラムに現れるピークの面積値や検出強度値に基づいて、特定の成分の含有量を算出させることにより、検査員等は、特定の成分の含有量が極端に異なるサンプルを多数のサンプルの中から見つけ出している。

特開平８−００５６２４号公報

しかしながら、上述したような大気圧イオン化質量分析装置１０１では、適切な分析条件に設定しなければ、血液中の特定の成分の含有量を正確に算出することができないことがあった。また、大気圧イオン化質量分析装置１０１自体の状態を良好にしていなければ、血液中の特定の成分の含有量を正確に算出することができないこともあった。よって、大気圧イオン化質量分析装置１０１によるスクリーニング検査において、実際は病気である被検者が罹患者でないと誤って判断されてしまうことがあった。

上記課題を解決するために、本件発明者は、大気圧イオン化質量分析装置１０１によるスクリーニング検査方法について検討を行った。スクリーニング検査では、多数のサンプルを次から次に分析していくことになる。よって、大気圧イオン化質量分析装置１０１は汚れていき、大気圧イオン化質量分析装置１０１自体の状態を良好にしておくことは困難であって、検出強度の減少や時間軸のずれが生じる。そのため、血液中の特定の成分の含有量を正確に算出するには、スクリーニング検査中に適切な分析条件に設定したり、大気圧イオン化質量分析装置１０１自体の状態を良好にしたりする必要が出てくる。一方、診断する病気の種類によっては、健常者と患者とを比較すると、血液中の特定の成分の含有量が極端に異なる。
そこで、血液中の特定の成分の含有量を正確に算出するには、適切な分析条件に設定したり、大気圧イオン化質量分析装置１０１自体の状態を良好にしたりする必要があるため、血液中の特定の成分の含有量を算出するだけではなく、検査員等が特定の成分の含有量が極端に異なるサンプルを見つけ出しやすいように、各サンプルに関するトータルイオンクロマトグラムを一致させた後、複数のサンプルに関するｍ／ｚのマスクロマトグラムを表示させることにした。

また、ｍ／ｚのマスクロマトグラムを用いて、検出強度の最大値からピークを探索して、検出強度の変化の傾斜量からピークの開始時間及び終了時間を探索することにより、ｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値とピークの開始時間及び終了時間とを決定する際に、血液中のｍ／ｚのイオンの含有量が少ないため、ピークを検出できないことがあった。
そこで、フローインジェクション法を用いてサンプルを導入し、トータルイオンクロマトグラムを用いて、ｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間を、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間と同一とすることにより、ｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークを検出することにした。

すなわち、本発明の質量分析装置は、試料をイオン化するイオン化室と、前記イオン化室からイオンが導入される質量分析部と、前記質量分析部で取得された情報に基づいて、ｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示すマスクロマトグラム、及び、全てのイオンの検出強度と時間との関係を示すトータルイオンクロマトグラムを作成する制御部とを備える質量分析装置であって、前記制御部は、前記トータルイオンクロマトグラムを用いて、検出強度の最大値からピークを探索して、検出強度の変化の傾斜量からピークの開始時間及び終了時間を探索することにより、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間を決定する決定部と、前記マスクロマトグラムにおける検出強度の変化の傾斜量からピークの開始時間及び終了時間を探索しないで、前記マスクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間を、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間と同一とする検出部とを有するようにしている。

以上のように、本発明の質量分析装置によれば、血液中の測定対象成分に対応する１つ１つのｍ／ｚのイオンの含有量が少なくても、測定対象成分に対応する全てのイオンの含有量は多いため、トータルイオンクロマトグラムを用いることで、ｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークを確実に検出することができる。

（その他の課題を解決するための手段及び効果）
また、本発明の質量分析装置において、前記イオン化室は、カラムによる成分の分離を行わずに導入された前記試料をイオン化するようにしてもよい。
また、本発明の質量分析装置は、基準試料が分析された際に得られた基準トータルイオンクロマトグラム及びｍ／ｚの基準マスクロマトグラムを記憶する記憶部を備え、前記制御部は、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間が、前記基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間と同一となるように変換するための時間補正値を算出するとともに、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値が、前記基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と同一となるように変換するための検出強度補正値を算出する算出部と、前記マスクロマトグラムにおけるｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を、前記時間補正値及び検出強度補正値を用いて補正することにより、ｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示す補正マスクロマトグラムを作成する補正部と、前記補正マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と、前記基準マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値とを比較するための比較部とを有するようにしてもよい。

ここで、「基準試料」とは、健常者から採取されたサンプルであってもよく、スクリーニング検査を行う際における一番目のサンプルであってもよい。
本発明の質量分析装置によれば、血液中の特定の成分の含有量を算出するだけではなく、基準試料に関する基準トータルイオンクロマトグラムと試料に関するトータルイオンクロマトグラムとを一致させた後、基準試料に関するｍ／ｚの基準マスクロマトグラムと試料に関するｍ／ｚの補正マスクロマトグラムとを比較するので、検査員等は特定の成分の含有量が異なるか否かを容易に判断することができる。

そして、本発明の質量分析装置は、前記比較部は、前記補正マスクロマトグラム及び基準マスクロマトグラムを表示するようにしてもよい。
さらに、本発明の質量分析装置は、前記記憶部は、最大値差閾値を記憶し、前記比較部は、前記補正マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と、前記基準マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値との差が、前記最大値差閾値以上であるか否かを判定するようにしてもよい。
ここで、「最大値差閾値」とは、血液中の特定の成分の含有量が健常者でないと判定するための数値であり、検査員等によって予め決められた任意の数値となる。

本発明に係るフローインジェクション法を用いた大気圧イオン化質量分析装置の一例を示す概略構成図。 トータルイオンクロマトグラムの一例。 トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値とピークの開始時間及び終了時間とを決定する際の説明図。 時間補正値算出の説明図。 検出強度補正値算出の説明図。 マスクロマトグラムが表示された画像の一例を示す図。 スクリーニング検査方法の一例を示すフローチャート。 フローインジェクション法を用いた大気圧イオン化質量分析装置の一例を示す概略構成図。 スプレーの側面図。

以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれる。

図１は、本発明に係るフローインジェクション法を用いた大気圧イオン化質量分析装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態の大気圧イオン化質量分析装置１は、たとえば、血液や尿などのような生体由来のサンプルＳ_ｎ中の、何らかの疾患に関連がある特定の成分に対応するｍ／ｚのイオンの含有量を算出することで、多数の被検者から患者である可能性がある被検者を見つけ出すことなどに利用されるものである。なお、上述した従来の大気圧イオン化質量分析装置と同様のものについては、同じ符号を付している。
大気圧イオン化質量分析装置１は、ＭＳ１０とコンピュータ（制御部）３０とを備える。ＭＳ１０では、イオン化室１１と、イオン化室１１に隣接する第一中間室１２と、第一中間室１２に隣接する第二中間室１３と、第二中間室１３に隣接する質量分析室１４とがそれぞれ隔壁を介して連続的に設けられている。質量分析室１４内には、第一質量分析部１６と、コリジョンセル２６と、第二質量分析部１７と、検出器１８とが配置されている。

コンピュータ３０は、ＣＰＵ３１を備え、さらにメモリ３２と、入力装置であるキーボード３３ａやマウス３３ｂと、モニタ画面３４ａ等を有する表示装置３４とが連結されている。ＣＰＵ３１が処理する機能をブロック化して説明すると、トータルイオンクロマトグラム及びマスクロマトグラムを作成する測定部３１ａと、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値ｉ_ｍａｘやピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅとを決定する決定部３１ｂと、開始時間補正値Ａや終了時間補正値Ｂや検出強度補正値Ｃを算出する算出部３１ｃと、検出部３１ｄと、補正マスクロマトグラムを作成する補正部３１ｅと、補正マスクロマトグラム及び基準マスクロマトグラムを表示する比較部３１ｆとを有する。

また、メモリ３２は、基準トータルイオンクロマトグラム及びｍ／ｚの基準マスクロマトグラムと最大値差閾値ΔＩ_{ｍ／ｚｔｈ}とを記憶する基準試料記憶領域３２ａと、イオン強度信号記憶領域３２ｂとを有する。なお、図２（ａ）は、基準トータルイオンクロマトグラムの一例である。基準トータルイオンクロマトグラムは、基準試料（サンプル１）Ｓ_１が分析された際に得られたものであり、そのピークの検出強度の最大値Ｉ_ｍａｘ、開始時間Ｔ_ｓ、終了時間Ｔ_ｅとなっている。また、ｍ／ｚの基準マスクロマトグラムは、基準試料（サンプル１）Ｓ_１が分析された際に得られたものであり、そのピークの検出強度の最大値Ｉ_{ｍ／ｚｍａｘ}、開始時間Ｔ_ｓ、終了時間Ｔ_ｅとなっている。そして、最大値差閾値ΔＩ_{ｍ／ｚｔｈ}は、血液（トータルイオンクロマトグラム）中の特定の成分に対応するｍ／ｚのイオンの含有量が健常者でないと判定するための数値である。

測定部３１ａは、検出器１８で取得されたイオン強度信号をイオン強度信号記憶領域３２ｂに蓄積させた後、検出強度を縦軸に、ｍ／ｚを横軸にとることにより、マススペクトルを作成する制御を行う。このとき、一定間隔をあけて間欠的に連続して繰り返し質量走査を行うことにより、スプレー１５から順次流出するサンプルの流出時間に対応する多数のマススペクトルを取得していく。その後、測定部３１ａは、多数のマススペクトルに基づいて、或るｍ／ｚに着目して時間軸方向に検出強度を展開して描出することにより、或るｍ／ｚのマスクロマトグラムを作成してイオン強度信号記憶領域３２ｂに記憶させる制御を行う。さらに、１つのマススペクトルに現れている複数のイオンの検出強度を積算し、これを時間軸方向に並べることにより、トータルイオンクロマトグラムを作成してイオン強度信号記憶領域３２ｂに記憶させる制御を行う。図２（ｂ）は、サンプルＳ_２が分析された際に得られたトータルイオンクロマトグラムの一例である。

決定部３１ｂは、イオン強度信号記憶領域３２ｂに記憶されたトータルイオンクロマトグラムを用いて、検出強度の最大値ｉ_ｍａｘからピークを探索して、検出強度の最大値ｉ_ｍａｘの時間から進めていくことで、検出強度の変化の傾斜量が緩やかになったときを、ピークの終了時間ｔ_ｅと決定するとともに、検出強度の最大値ｉ_ｍａｘの時間から戻していくことで、検出強度の変化の傾斜量が緩やかになったときを、ピークの開始時間ｔ_ｓと決定する制御を行う。図３は、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値ｉ_ｍａｘとピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅとを決定する際の説明図である。これにより、図２（ｂ）に示すサンプルＳ_２が分析された際に得られたトータルイオンクロマトグラムは、そのピークの検出強度の最大値ｉ_ｍａｘ、開始時間ｔ_ｓ、終了時間ｔ_ｅとなる。

算出部３１ｃは、下記式（１）〜式（３）に基づいて、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅが、基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間Ｔ_ｓ及び終了時間Ｔ_ｅと同一となるように変換するための開始時間補正値Ａ及び終了時間補正値Ｂを算出するとともに、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値ｉ_ｍａｘが、基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値Ｉ_ｍａｘと同一となるように変換するための検出強度補正値Ｃを算出する制御を行う。
ｔ_ｓ×Ａ＝Ｔ_ｓ ・・・（１）
ｔ_ｅ×Ｂ＝Ｔ_ｅ ・・・（２）
ｉ_ｍａｘ×Ｃ＝Ｉ_ｍａｘ ・・・（３）
なお、図４は、開始時間補正値Ａ及び開始時間補正値Ｂの算出を説明するための図であり、図５は、検出強度補正値Ｃの算出を説明するための図である。これにより、サンプルＳ_２が分析された際に得られたトータルイオンクロマトグラムと、基準トータルイオンクロマトグラムとは、ほぼ重なり合うことになる。

検出部３１ｄは、或るｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅを、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅと同一とする制御を行う。これにより、着目するｍ／ｚのイオンの含有量が少なくても、全てのイオンの含有量は多いため、トータルイオンクロマトグラムを用いることで、ｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークを確実に検出することができる。

補正部３１ｅは、或るｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を、開始時間補正値Ａや終了時間補正値Ｂや検出強度補正値Ｃを用いて補正することにより、ｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示す補正マスクロマトグラムを作成する制御を行う。
ｔ_ｓ×Ａ＝ｔ_ｓ’ ・・・（４）
ｔ_ｅ×Ｂ＝ｔ_ｅ’ ・・・（５）
ｉ_{ｍ／ｚｍａｘ}×Ｃ＝ｉ_{ｍ／ｚｍａｘ}’ ・・・（６）

比較部３１ｆは、或るｍ／ｚの補正マスクロマトグラム及び或るｍ／ｚの基準マスクロマトグラムを重ねてモニタ画面３４ａに表示する制御を行う。図６は、或るｍ／ｚの補正マスクロマトグラム及び或るｍ／ｚの基準マスクロマトグラムが表示された画像の一例である。また、比較部３１ｆは、補正マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値ｉ_{ｍ／ｚｍａｘ}’と、基準マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値Ｉ_ｍａｘとの差が、最大値差閾値ΔＩ_{ｍ／ｚｔｈ}以上であるか否かを判定することで、最大値差閾値ΔＩ_{ｍ／ｚｔｈ}以上であれば、該当した補正マスクロマトグラムに対して破線に変化させたり色を変化させたりして画像表示を行う。つまり、基準試料（サンプル１）Ｓ_１に関する基準トータルイオンクロマトグラムと試料（サンプル２）Ｓ_２に関するトータルイオンクロマトグラムとを一致させた後、基準試料（サンプル１）Ｓ_１に関するｍ／ｚの基準マスクロマトグラムと試料（サンプル２）Ｓ_２に関するｍ／ｚの補正マスクロマトグラムとが表示されるので、検査員等はｍ／ｚのイオンの含有量が極端に異なるか否かを容易に判断することができる。

次に、大気圧イオン化質量分析装置１によるスクリーニング検査方法について説明する。図７は、スクリーニング検査方法の一例を示すフローチャートである。
まず、ステップＳ１０１の処理において、基準試料（サンプル１）Ｓ_１が分析された際に得られたものとして、基準トータルイオンクロマトグラム及びｍ／ｚの基準マスクロマトグラムと最大値差閾値ΔＩ_{ｍ／ｚｔｈ}とを基準試料記憶領域３２ａに記憶させる。

次に、ステップＳ１０２の処理において、サンプル個数パラメータＳ_ｎ＝Ｓ_２とする。
次に、ステップＳ１０３の処理において、Ｓ_ｎのサンプルがスプレー１５によってイオン化室１１内に導入される。
次に、ステップＳ１０４の処理において、測定部３１ａは、検出器１８で取得されたイオン強度信号に基づいて、Ｓ_ｎのサンプルに関するトータルイオンクロマトグラム及びｍ／ｚのマスクロマトグラムを作成する。

次に、ステップＳ１０５の処理において、決定部３１ｂは、Ｓ_ｎのサンプルに関するトータルイオンクロマトグラムを用いて、検出強度の最大値ｉ_ｍａｘとピークの終了時間ｔ_ｅとピークの開始時間ｔ_ｓとを決定する。
次に、ステップＳ１０６の処理において、算出部３１ｃは、Ｓ_ｎのサンプルに関する開始時間補正値Ａ、終了時間補正値Ｂ、検出強度補正値Ｃを算出する。
次に、ステップＳ１０７の処理において、検出部３１ｄは、Ｓ_ｎのサンプルに関する或るｍ／ｚのマスクロマトグラムにおけるピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅを、トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間ｔ_ｓ及び終了時間ｔ_ｅと同一とする。

次に、ステップＳ１０８の処理において、補正部３１ｅは、開始時間補正値Ａや終了時間補正値Ｂや検出強度補正値Ｃを用いて補正することにより、Ｓ_ｎのサンプルに関するｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示す補正マスクロマトグラムを作成する。
次に、ステップＳ１０９の処理において、次のサンプルを分析するか否かを判断する。次のサンプルを分析すると判断したときには、ステップＳ１１０の処理において、Ｓ_ｎ＝Ｓ_ｎ＋１とした後、ステップＳ１０３の処理に戻る。
一方、次のサンプルを分析しないと判断したときには、ステップＳ１１１の処理において、比較部３１ｆは、Ｓ_２〜Ｓ_ｎのサンプルに関する或るｍ／ｚの補正マスクロマトグラム及び或るｍ／ｚの基準マスクロマトグラムを重ねてモニタ画面３４ａに表示する。
そして、ステップＳ１１１の処理が終了したときには、本フローチャートを終了させる。

以上のように、大気圧イオン化質量分析装置１によれば、血液中のｍ／ｚのイオンの含有量を算出するだけでなく、基準マスクロマトグラムと補正マスクロマトグラムを比較することになる。そのため、大気圧イオン化質量分析装置１自体の状態が良好でなくとも、検査員等は極端に異なるサンプルをＳ_ｎ個のサンプルの中から見つけ出することができる。
＜他の実施形態＞
上述した大気圧イオン化質量分析装置１において、質量分析室１４内には、第一質量分析部１６とコリジョンセル２６と第二質量分析部１７と検出器１８とが配置されている構成としたが、第一質量分析部と検出器とが配置されているような構成としてもよい。

本発明は、質量分析装置に利用することができる。

１１： イオン化室
１４： 質量分析部
１５： スプレー
３０： コンピュータ（制御部）
３１ｂ： 決定部
３１ｄ： 検出部

Claims (5)

1. 試料をイオン化するイオン化室と、
   前記イオン化室からイオンが導入される質量分析部と、
   前記質量分析部で取得された情報に基づいて、ｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示すマスクロマトグラム、及び、全てのイオンの検出強度と時間との関係を示すトータルイオンクロマトグラムを作成する制御部とを備える質量分析装置であって、
   前記制御部は、前記トータルイオンクロマトグラムを用いて、検出強度の最大値からピークを探索して、検出強度の変化の傾斜量からピークの開始時間及び終了時間を探索することにより、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間を決定する決定部と、
   前記マスクロマトグラムにおける検出強度の変化の傾斜量からピークの開始時間及び終了時間を探索しないで、前記マスクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間を、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間と同一とする検出部とを有することを特徴とする質量分析装置。
2. 前記イオン化室は、カラムによる成分の分離を行わずに導入された前記試料をイオン化することを特徴とする請求項１に記載の質量分析装置。
3. 基準試料が分析された際に得られた基準トータルイオンクロマトグラム及びｍ／ｚの基準マスクロマトグラムを記憶する記憶部を備え、
   前記制御部は、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間が、前記基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの開始時間及び終了時間と同一となるように変換するための時間補正値を算出するとともに、前記トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値が、前記基準トータルイオンクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と同一となるように変換するための検出強度補正値を算出する算出部と、
   前記マスクロマトグラムにおけるｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を、前記時間補正値及び検出強度補正値を用いて補正することにより、ｍ／ｚのイオンの検出強度と時間との関係を示す補正マスクロマトグラムを作成する補正部と、
   前記補正マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と、前記基準マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値とを比較するための比較部とを有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の質量分析装置。
4. 前記比較部は、前記補正マスクロマトグラム及び基準マスクロマトグラムを表示することを特徴とする請求項３に記載の質量分析装置。
5. 前記記憶部は、最大値差閾値を記憶し、
   前記比較部は、前記補正マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値と、前記基準マスクロマトグラムにおけるピークの検出強度の最大値との差が、前記最大値差閾値以上であるか否かを判定することを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の質量分析装置。

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