JP6078638B2 - 植物成長調節剤化合物 - Google Patents

Description

本発明は、新規なストリゴラクタム（ｓｔｒｉｇｏｌａｃｔａｍ）誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節剤組成物、ならびに、植物の成長を制御するためおよび／または種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。

ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有する植物ホルモンであり；これらは、例えば、国際公開第２００９／１３８６５５号パンフレット、国際公開第２０１０／１２５０６５号パンフレット、国際公開第０５／０７７１７７号パンフレット、国際公開第０６／０９８６２６号パンフレット、国際公開第１１／１２５７１４号パンフレットおよびＡｎｎｕａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ（２０１０），４８ ｐ．９３−１１７に記載されている。合成類似体ＧＲ２４のようなストリゴラクトン誘導体は、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種などの寄生性の雑草の発芽に対する作用を有することが知られている。技術分野において、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子の発芽に係るテストはストリゴラクトン類似体を同定するための有用なテストであることが確立している（例えば、Ｐｌａｎｔ ａｎｄ Ｃｅｌｌ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ（２０１０），５１（７）ｐ．１０９５；および、Ｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００９），７（１７），ｐ．３４１３を参照のこと）。

現在においては、意外にも、一定のストリゴラクタム誘導体がストリゴラクトンと類似する特性を有することが見出されている。

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物

（式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、以下からなる群から独立して選択され：
（ｉ）結合、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ホルミルオキソ、ホルミルアミノ、アセチルオキソ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜３個のＲ９によって任意により置換されたビニル、１個のＲ９によって任意により置換されたエチニル、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つはＲ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、および／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成し；
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₃アルコキシであり；
Ｒ８は、水素、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ９は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセチルオキソ、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ１０は、ヒドロキシル、アセチルオキソ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルホニルである）
または、その塩もしくはＮ−オキシドが提供されている。

式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体または光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体および互変異性体、ならびに、すべての割合でのこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物のすべての塩、Ｎ−オキシドおよびメタロイド錯体を包含する。

各アルキル部分は、単独で、または、より大きな基（アルコキシ、アルコキシ−カルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖または分岐鎖であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオペンチルである。アルキル基は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₄および最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基である。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。

ハロアルキル基（単独で、または、ハロアルコキシもしくはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部として）は、１つまたは複数の同一のまたは異なるハロゲン原子で置換されているアルキル基であって、例えば、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂ＣＦ₃または−ＣＨ₂ＣＨＦ₂である。

ヒドロキシアルキル基は、１つまたは複数の水酸基で置換されているアルキル基であって、例えば、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃である。

本明細書の文脈において、「アリール」という用語は、モノ−、ビ−またはトリシクロであり得る環系を指す。このような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基はフェニルである。

他に示されている場合を除き、アルケニルおよびアルキニルは、これらのみで、または、他の置換基の一部として、直鎖または分岐鎖であり得、好ましくは２〜６個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２〜３個の炭素原子を含有していてもよく、適切な場合には、（Ｅ）型または（Ｚ）型配置のいずれであってもよい。例としては、ビニル、アリルおよびプロパルギルが挙げられる。

別段の定めがある場合を除き、シクロアルキルは、単環式または二環式であり得、任意により１つまたは複数のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基で置換され得、および、好ましくは３〜７個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。

「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有すると共に単環または２つ以上の縮合環から構成されている芳香族環系を指す。好ましくは、単環は３個以下のヘテロ原子、および、二環系は４個以下のヘテロ原子を含有し、ヘテロ原子は窒素、酸素および硫黄から選択されることが好ましいであろう。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。好ましいヘテロアリール基はピリジンである。

「ヘテロシクリル」という用語は、ヘテロアリール、飽和類似体を包含し、さらに、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキシエピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ−フラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどのヘテロアリールの不飽和類似体または部分飽和類似体を包含するよう定義される。加えて、「ヘテロシクリル」という用語は、炭素原子および水素原子と、好ましくは窒素、酸素および硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子といった少なくとも１個のヘテロ原子とを含む非芳香族単環式または多環式環として定義される、オキシランまたはチエタンなどの「ヘテロシクロアルキル」を含むと定義される。

Ｗ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４の好ましい値は、任意の組み合わせで、以下に規定されているとおりである。

Ｗは酸素であることが好ましい。

Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であることが好ましいが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；より好ましくは、ＺはＣ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１である。

Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、および、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルからなる群から選択されることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、および、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ１は、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、アセテート、ｔ−ブトキシカルボニルまたはメトキシカルボニルである。一実施形態において、Ｒ１は水素またはｔ−ブトキシカルボニルである。

好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４は、以下からなる群から独立して選択される。
（ｉ）結合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、または、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル。より好ましくはＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４は、独立して、水素、メチル、エチル、フェニルである。
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能である。
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成する。

より好ましくはＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４は以下からなる群から独立して選択される。
（ｉ）水素、メチル、エチル、フェニル。
（ｉｉ）Ｒ２およびＲ５、または、Ｒ５およびＲ１１は、飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルを形成する。
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、ならびに／または、Ｒ３およびＲ５はオキソ基を形成する。

Ｒ６は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；より好ましくは、Ｒ６はメチルである。

Ｒ７は、好ましくは、水素、メチル、メトキシ、塩素またはエチルであり；より好ましくは、Ｒ７は水素である。

Ｒ８は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；より好ましくは、Ｒ８は水素である。

Ｒ１０は、好ましくは、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルからなる群から選択され；より好ましくは、Ｒ１０は、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである。

本発明の一実施形態においては、式（Ｉ）の化合物が提供されており、式中：
Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｗは酸素であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４は以下からなる群から独立して選択され：
（ｉ）水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、または、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５はオキソ基を形成し；
Ｒ６は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、メトキシ、塩素またはエチルであり；
Ｒ８は、水素、メチルまたはエチルであり；ならびに
Ｒ１０は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである。

本発明のさらなる実施形態においては、式（Ｉ）の化合物が提供されており、式中：
Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｗは酸素であり；
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、アセテート、ｔ−ブトキシカルボニルまたはメトキシカルボニルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４は以下からなる群から独立して選択され：
（ｉｖ）水素、メチル、エチル、フェニル；
（ｖ）Ｒ２およびＲ５、または、Ｒ５およびＲ１１は飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルを形成し；ならびに
（ｖｉ）Ｒ２およびＲ４、および／または、Ｒ３およびＲ５はオキソ基を形成し；
Ｒ６はメチルであり；
Ｒ７は水素であり；
Ｒ８は水素であり；ならびに
Ｒ１０は、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである。

本発明のさらなる実施形態においては、式（Ｉ）の化合物が提供されており、式中：
Ｚは、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｗは酸素であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１またはＲ１２は、以下からなる群から独立して選択され：
（ｉｖ）水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、または、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
（ｖ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１およびＲ１２のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
（ｖｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３、および、Ｒ５、Ｒ１１およびＲ１２はオキソ基を形成し；
Ｒ６は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、メトキシ、塩素またはエチルであり；
Ｒ８は、水素、メチルまたはエチルであり；ならびに
Ｒ１０は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである。

本発明のさらなる実施形態においては、式（Ｉ）の化合物が提供されており、式中：
ＺはＣ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｗは酸素であり；
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、アセテート、ｔ−ブトキシカルボニルまたはメトキシカルボニルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１またはＲ１２は、以下からなる群から独立して選択され：
（ｖｉｉ）水素、メチル、エチル、フェニル；
（ｖｉｉｉ）Ｒ２およびＲ５、またはＲ５およびＲ１１は、飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルを形成し；ならびに
（ｉｘ）Ｒ２およびＲ４、ならびに／または、Ｒ３およびＲ５はオキソ基を形成し；
Ｒ６はメチルであり；
Ｒ７は水素であり；
Ｒ８は水素であり；ならびに
Ｒ１０は、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである。

好ましい実施形態において、化合物は式（ＩＩ）のもの、または、その塩もしくはＮ−オキシドである。

（式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、以下からなる群から独立して選択され：
（ｉ）結合、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ホルミルオキソ、ホルミルアミノ、アセチルオキソ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜３個のＲ９によって任意により置換されたビニル、１個のＲ９によって任意により置換されたエチニル、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、および／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成し；
Ｒ９は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセチルオキソ、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ１０は、ヒドロキシル、アセチルオキソ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルホニルである）

式（ＩＩ）の化合物は、異なる幾何学異性体または光学的異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）、または、互変異性形態で存在し得る。本発明は、このような異性体および互変異性体、ならびに、すべての割合でのこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態のすべてをカバーする。本発明はまた、式（ＩＩ）の化合物のすべての塩、Ｎ−オキシド、および、半金属錯体をカバーする。

Ｗ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の好ましい値は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について好ましいと規定されているものと同一である。

以下の表１および２は、式（Ｉ）の化合物（式中、ＷはＯであり、Ｒ６はメチルであり、Ｒ８はＨであり、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は定義されているとおりである）の例を含む。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、単独で植物成長調節剤または種子発芽促進剤として用いられることが可能であるが、一般的には、キャリア、溶剤および表面活性薬剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて植物成長調節組成物または種子発芽促進組成物に配合される。それ故、本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、基本的に式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、基本的に式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であることが可能であるが、そのまま使用可能な組成物もまた形成されることが可能である。最終的な希釈は通常水で行われるが、水の代わりに、または、水に追加して、例えば、液体肥料、微量元素、生物学的生体、油または溶剤で行われることが可能である。

一般に、組成物は、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、０〜２５重量％の表面活性物質を含んでいることが好ましい１〜９９．９重量％の配合補助剤とを含む。

組成物は多数の配合物タイプから選択可能であり、その多くは、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、吐粉性粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超低体積液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が挙げられる。いずれかの事例において選択される配合物タイプは、想定される特定の目的、ならびに、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。

吐粉性粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、微細繊維、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。

可溶性粉末（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）と、任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤または前記薬剤の混合物と共に混合して水分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水溶性顆粒（ＳＧ）に粒状化され得る。

水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、好ましくは１種以上の分散剤、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して液体中での分散を促進させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水分散性顆粒（ＷＧ）に粒状化され得る。

顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を粒状化することにより、または、予め形成されたブランクの顆粒から、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕したトウモロコシ穂軸など）に吸収させることにより、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質のコア材料（砂、ケイ酸、炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩鉱物など）に吸着させ、必要に応じて乾燥させることにより、形成され得る。吸収または吸着を補助するために通例用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油系溶剤、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物性油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。

分散性濃縮物（ＤＣ）は、水、または、ケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。

乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、有機溶剤（任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を含有する）中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおける使用に好適な有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００（ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ₈〜Ｃ₁₀脂肪酸ジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水が添加されると自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用が可能である十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。

ＥＷの調製は、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満の適度な温度で溶融され得る）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解することにより）として式（Ｉ）の化合物を得るステップ、次いで、得られた液体または溶液を１種以上のＳＦＡを含む水中に高せん断下で乳化させてエマルジョンを得るステップを含む。ＥＷにおける使用に好適な溶剤としては、植物性油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族系溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。

マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンド中に存在する。ＭＥにおける使用に好適な溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用のために本明細書中上記に記載されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系（どの系が存在しているかは伝導率測定により判定され得る）であり得、同一の配合物中への水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であり得る。ＭＥは、マイクロエマルジョンのまま、または、従来の水中油型エマルジョンを形成する水での希釈に好適である。

懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中の式（Ｉ）の固体化合物を、任意により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて化合物の微細な粒子懸濁液を生成することにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が粒子が沈降する速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物が乾式ミルにかけられ、本明細書前述の薬剤を含有する水に加えられて、所望される最終生成物がもたらされてもよい。

エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動式噴霧ポンプで用いられる組成物をもたらし得る。

カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、油滴の各々が高分子シェルによるカプセルに入っていると共に式（Ｉ）の化合物および任意によりそのためのキャリアまたは希釈剤を含有するよう追加の重合ステージを伴って調製され得る。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法によって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の放出を制御されたものとし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物の制御された緩効性をもたらし得る。

この組成物は、例えば、式（Ｉ）の化合物の、表面上での濡れ性、保持性もしくは分散性；処理面上における雨への耐性；または、摂取もしくは易動性を向上させることにより組成物の生物学的性能を向上させるために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油または天然植物油（大豆およびナタネ油など）といった油系噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助または変性し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。

湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性のＳＦＡであり得る。

好適なカチオン性ＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。

好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン、ならびに、ジ−イソプロピル−スルホン酸ナトリウムおよびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールと、リン酸（主にモノ−エステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応、例えばラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物がエトキシル化されてもよい）、スルホコハク酸塩、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。

好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。

好適なノニオン性ＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。

好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤クレイ（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。

本発明はまた、１つの場所における植物の成長を調節する方法であって、前記場所への植物成長調節量の本発明に係る組成物の適用を含む方法をさらに提供する。

本発明はまた、種子、または、種子の場所に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物を適用するステップを含む種子の発芽を促進させる方法を提供する。

適用は、典型的にはトラクターに備え付けた大面積用噴霧器によって組成物を噴霧することにより一般に成されるが、散粉（粉末の場合）、滴下または潅注などの他の方法もまた用いられることが可能である。あるいは、組成物は、畝間に、または、植付時もしくはその前に種子に直接的に適用され得る。

本発明の式（Ｉ）の化合物または組成物は、植物、植物の一部、植物の器官、植物繁殖材料またはその周囲領域に適用され得る。

一実施形態においては、本発明は、植物繁殖材料に本発明の組成物を発芽を促進し、および／または、植物の成長を調節するのに有効な量で適用するステップを含む植物繁殖材料の処理方法に関する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物または本発明の組成物で処理された植物繁殖材料に関する。好ましくは、植物繁殖材料は種子である。

「植物繁殖材料」という用語は、植物の増殖に用いられることが可能である種子などの植物のすべての生殖部位、ならびに、挿し木および塊茎などの栄養植物材料を示す。特に、種子、根、果実、塊茎、鱗茎および根茎が記載され得る。

特に種子といった植物繁殖材料に有効成分を適用する方法は技術分野において公知であり、繁殖材料の粉衣、コーティング、ペレット形成および液浸適用法が挙げられる。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間、または、播種プロセスの最中のいずれかの時に種子に適用されることが可能である。種子はまた、処理の前またはその後にプライマ処理され得る。式（Ｉ）の化合物は、任意により、化合物が経時的に放出されるよう、除放性コーティングまたは除放技術と組み合わされて適用され得る。

本発明の組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。好適には、組成物が作物植物の成長の調節に用いられる場合、組成物は、出芽前または出芽後に適用され得るが、作物の出芽後であることが好ましい。組成物が種子の発芽の促進に用いられる場合、組成物は出芽前に適用され得る。

式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い限度内で様々であり得ると共に、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用等）、作物植物、卓越気候条件、ならびに、適用方法、適用時期および標的作物によって左右される他の要因に応じる。葉面適用または潅注適用に関して、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。種子処理に関して、適用量は、一般に、０．０００５〜１５０ｇ／種子１００ｋｇである。

本発明に係る組成物を用いることが可能である植物としては、穀類（例えばコムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ）；ビート（例えばサトウダイコンまたは飼料用ビート）；果実（例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーまたはダークベリーなどの仁果、石果または軟果実）；マメ科植物（例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズ）；油植物（例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオ豆または落花生）；キュウリ植物（例えばペポカボチャ、キュウリまたはメロン）；繊維植物（例えば綿、亜麻、アサまたはジュート）；柑橘果実（例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリンミカン）；野菜（例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ヒョウタンまたはパプリカ）；クスノキ科（例えばアボガド、シナモンまたは樟脳）；トウモロコシ；イネ；タバコ；堅果；コーヒー；サトウキビ；茶；つる植物；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生または観賞用植物（例えば花、潅木、闊葉樹または針葉樹などの常緑樹）などの作物が挙げられる。この列挙はいかなる限定をも表すものではない。

本発明はまた、例えば発芽を同調させることにより雑草防除を促進させるなど、非作物植物の成長を調節し、または、種子の発芽を促進させるために用いられ得る。

作物は、従来の交配法または遺伝子操作によって変性された作物をも含むと理解されるべきである。例えば、本発明は、除草剤または除草剤のクラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性を有する作物と併せて用いられ得る。従来の交配法によって例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性が付与された作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法によって除草剤に対する耐性が付与された作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている、例えばグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ変種が挙げられる。作物植物にＨＰＰＤ−抑制剤耐性を付与する方法が、例えば国際公開第０２４６３８７号パンフレットから公知であり；例えば作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）もしくはシュワネラコルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来、または、植物、より具体的には、単子葉植物、もしくは、より具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ビロードキビ属、クリノイガ属、ドクムギ属、ウシノケグサ属、セタリア属、オヒシバ属、モロコシ属もしくはカラスムギ属種由来の、ＨＰＰＤ−抑制剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して遺伝子組換えされている。

作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）およびＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が付与されたものとして理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。毒素、または、このような毒素を合成することができる遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１ ８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７ ５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は共に、除草剤に耐性であることが可能であると共に、同時に、昆虫による摂食に耐性であることが可能である（「スタック」遺伝子組換え体）。例えば、種子は、グリホサート耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である。

作物はまた、従来の交配法または遺伝子操作によって得られると共に、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した香味）を含むものが含まれると理解されるべきである。

本発明の化合物および組成物は、農業において用いられる他の活性処方成分または生成物と組み合わされて適用され得、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、植物成長調節剤、作物増強剤、栄養分および生物学的製剤が含まれる。好適な混合相手の例は、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１５^th ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）に見出され得る。このような混合物は、植物、植物繁殖体もしくは植物が生長する生息地に、同時に（例えば、予配合混合物またはタンク混合として）、または、好適な時間尺度において順次に適用され得る。本発明と有害生物防除剤の共適用により、農業従事者が作物に生成物を適用するために消費する時間が短縮されるという利点が追加される。

本発明の化合物は以下の方法によって形成され得る。

式（ＩＶ）の化合物（式中、Ｒ１はアルキル誘導体である）は、アミンとハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジルなどのアルキル化剤との、任意により水素化ナトリウムなどの塩基の存在下での反応によるアルキル化を介して、式（Ｖ）の化合物から調製され得る。

式（ＩＶ）の化合物（式中、Ｒ１は芳香族またはヘテロ芳香族基である）は、リン酸カリウムなどの塩基および好適な触媒、度々銅（Ｉ）塩およびジメチレン−１，２−ジアミンなどのリガンドの存在下における、アミドと式ＡｒＸ（式中、Ｘはハロゲンである）の芳香族または芳香族複素環式化合物との反応により、式（Ｖ）の化合物から調製され得る。

式（ＩＶ）の化合物（式中、Ｒ１はカルボニル誘導体である）は、ＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＥＤＣ（１−エチル−３−［３−ジメチルアミノ−プロピル］カルボジイミドヒドロクロリド）またはＢＯＰ−Ｃｌ（ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド）などのカップリング試薬の存在下、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンなどの塩基の存在下、および、任意により、ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの求核性触媒の存在下における、式（ＶＩ）の化合物（式中、ＵはＯＨである）によるアシル化を介して式（Ｖ）の化合物から調製され得る。任意により、ＵがＣｌまたはＯＣ（Ｏ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシである場合、アシル化反応は、塩基性条件下（例えばピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンの存在下）、任意により、求核性触媒の存在下で実施され得る。あるいは、反応は、好ましくは酢酸エチルである有機溶剤と重炭酸ナトリウムの溶液である水性溶剤とを含む二相系中で実施され得る。任意により、ＵがＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである場合、アミドは、化合物式（ＶＩ）のエステル類似体とアミド（Ｖ）とを一緒に加熱することにより調製され得る。Ｒは、アルキルまたはアルコキシ基であり得る。

式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ８が水素である場合、リチウムジイソプロピルアミドまたはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基の存在下におけるギ酸エチルなどのギ酸エステル誘導体との反応を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、塩化水素などの酸を伴う加水分解を介して式（ＩＩＩ）の化合物から調製され得る。式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｒ８は水素である）は、Ｒがメチルまたは類似体であるブレデレック試薬（ｔ−ブトキシビス−（ジメチルアミノ）メタン）との反応を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。

あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、リチウムジイソプロピルアミドまたはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基の存在下における安息香酸塩化物または酢酸メチルなどのエステルまたは酸ハロゲン化物のような活性化酸誘導体との反応を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。

あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、リチウムジイソプロピルアミドまたはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基の存在下におけるホルムアルデヒドなどのアルデヒド誘導体との反応、これに続く、当業者に公知の方法による得られるアルコールの酸化を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。

式（Ｉ）の化合物は、例えば、１８−クラウン−６などのクラウンエーテルが伴うまたは伴わないカリウムｔ−ブチレートまたはトリエチルアミンなどの塩基の存在下における、脱離基（ＬＧ）を有し、ＬＧが臭素または塩素などの脱離基である５Ｈ−フラノン誘導体の求核置換を介して式（ＩＩ）の化合物から調製され得る。

あるいは、式（Ｉａ）の化合物は、トリフルオロ酢酸もしくは塩化水素などの酸または塩化マグネシウムなどのルイス酸を用いる脱保護によって、式（Ｉｂ）（式中、Ｒ１はｔ−ブトキシカルボニルなどの保護基である）から調製され得る。

式（Ｉｃ）の化合物（式中、Ｒ１はアルキル基である）は、水素化ナトリウムなどの塩基または酸化銀の存在下における式Ｒ１Ｘのアルキル化剤（式中、Ｘはハロゲン、トシルまたはメシルなどの脱離基である）との反応により式（Ｉａ）から調製され得る。

式（Ｉｃ）の化合物（式中、Ｒ１はアルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基である）は、Ｈｕｎｉｇ塩基、トリエチルアミンまたは炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下、任意によりジメチルアミノピリジンなどの求核剤触媒の存在下における、式Ｒ１Ｃｌの対応する酸塩化物または式Ｒ１₂Ｏの対応する無水物との反応により式（Ｉａ）の化合物から調製可能である。

式（Ｉ）の化合物は、リチウムジイソプロピルアミドまたはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの塩基の存在下におけるＲ８が水素である場合、ギ酸エチルなどのギ酸エステル誘導体との反応、これに続く、脱離基（ＬＧ）を有し、ＬＧが臭素または塩素などの脱離基である５Ｈ−フラノン誘導体のインサイチュ求核置換を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。この反応は、通常、−７８℃〜０℃の温度で実施される。

式（Ｉｄ）の化合物（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は各々、独立して、ＯＨ、ＯＡｃであるか、または、二重結合を形成する）は、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドなどの共酸化剤の存在下または不在下における二酸化セレンまたは四酸化オスミウムなどの酸化剤との反応により式（Ｉ）の化合物から形成可能である。式（Ｉｄ）の化合物（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の各々は、独立して、ＯＡｃである）は、ピリジンまたはトリエチルアミンなどの有機塩基の存在下、および、ジメチルアミノピリジンなどの求核性触媒の存在下または不在下における、塩化アセチルまたは無水酢酸を伴うアシル化により式（Ｉｄ）の化合物（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の各々は、独立して、ＯＨである）から調製可能である。

以下のＨＰＬＣ−ＭＳ法を化合物の分析に用いた。
方法Ａ：スペクトルを以下により記録した。エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、細管：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製ＳＱＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）質量分光計およびＷａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ、３０×２ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）；溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ；勾配：０分０％Ｂ；０〜１．２分１００％Ｂ；１．２〜１．５０分１００％Ｂ。

方法Ｂ：スペクトルを以下により記録した。エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、細管：３．００ｋＶ、コーン：４５．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製ＳＱＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）質量分光計およびＷａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、カラム：Ｗａｔｅｒｓ製ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）；溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ；勾配：０分１０％Ｂ；０〜１．２分１００％Ｂ；１．２〜１．５０分１００％Ｂ。

方法Ｃ：スペクトルを以下により記録した。エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、細管：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製ＳＱＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）質量分光計およびＷａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、カラム：Ｗａｔｅｒｓ製ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）；溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ；勾配：０分１０％Ｂ；０〜１．２分１００％Ｂ；１．２〜１．５０分１００％Ｂ

方法Ｄ：スペクトルを以下により記録した。エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、細管：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流：４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製ＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）およびＷａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ₂Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分１０％Ｂ；０〜１．２分１００％Ｂ；１．２〜１．５０分１００％Ｂ

以下の略語がこのセクションを通して用いられる：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；Ｍ．ｐ．＝融点；ＲＴ＝保持時間、Ｍ＋Ｈ⁺＝分子カチオン（すなわち実測分子量）。

実施例１：
Ｔ−ブチル２−オキソ−３，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＶ−１

３，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オン（３４０ｍｇ、２．７６ｍｍｏｌ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８８，５３，４００６−４０１４において調製されているとおり）のＣＨ₂Ｃｌ₂（２７ｍＬ）中の溶液に、ジ−ｔ−ブチルジカルボネート（１．９ｍＬ、８．２８ｍｍｏｌ）、Ｅｔ₃Ｎ（１．１６ｍＬ、８．２８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（３４ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を５時間撹拌した。次いで、これを水中に注ぎ入れ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮し、粗残渣をフラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂中の２％ＭｅＯＨ）により精製して、黄色の油として所望の化合物を得た（５０２ｍｇ、８９％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）５．５１（２Ｈ，ｍ），５．００（１Ｈ，ｄ），３．８９（１Ｈ，ｍ），３．７８（１Ｈ，ｄｄ），３．７０（１Ｈ，ｍ），２．２９（１Ｈ，ｄｄ），２．２２（１Ｈ，ｍ），１．５１（９Ｈ，ｓ）。

同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
−ｔ−ブチル２−オキソ−５−フェニル−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＶ−２を５−フェニル−ピロリジン−２−オンから調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９４分間；ＥＳ＋３２５（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＶ−３を６−フェニルピペリジン−２−オンから調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９８分間；ＥＳ＋３３９（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル２−オキソ−６−メチル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＶ−４を６−メチルピペリジン−２−オンから調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８６分間；ＥＳ＋２３６（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

ｔ−ブチル−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩＩ−１

ｔ−ブチル２−オキソ−３，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＶ−１（５００ｍｇ、２．２３ｍｍｏｌ）のトルエン（１１ｍＬ）中の溶液に、ｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（１．３９ｍＬ、６．７１ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を１１０℃で２時間加熱した。次いで、これを室温に冷却し、水（２０ｍＬ）中に注ぎ入れ、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、３回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂中の５％ＭｅＯＨ）により精製して、茶色の固体として所望の化合物を得た（３６７ｍｇ、５８％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．１２（１Ｈ，ｓ），５．９９（１Ｈ，ｍ），５．８５（１Ｈ，ｍ），４．９１（１Ｈ，ｄ），３．７０（１Ｈ，ｍ），３．０３（６Ｈ，ｓ），２．７９（１Ｈ，ｍ），２．４０（１Ｈ，ｄｄ），１．５４（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．８３分間；ＥＳ＋２７９（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
−ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩＩ−２をｔ−ブチル２−オキソ−３，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートから調製した（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １，（７），７０６−７１０；２００１を参照のこと）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．１０（１Ｈ，ｓ），４．３１（１Ｈ，ｍ），３．４２（１Ｈ，ｍ），３．０４（６Ｈ，ｓ），１．８９（３Ｈ，ｍ），１．５８（３Ｈ，ｍ），１．５３（９Ｈ，ｓ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．８６分間；ＥＳ＋５８３（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−３−（ジメチルアミノメチレン）−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩＩ−３を１−フェニル−ピロリジン−２−オン（市販されている）から；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．６９（２Ｈ，ｄ），７．３３（２Ｈ，ｔ），７．０８（２Ｈ，ｍ），３．７５（２Ｈ，ｄｄ），３．０５（２Ｈ，ｍ），３．０１（６Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．６７分間、ＥＳ＋４６５（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−３−（ジメチルアミノメチレン）−５−メチル−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩＩ−４を５−メチル−１−フェニル−ピロリジン−２−オンから（Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００７，９，５４７７−５４８０に記載のとおり；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．５２（２Ｈ，ｍ），７．４０（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｍ），４．３１（１Ｈ，ｍ），３．０１（６Ｈ，ｓ），２．６５（１Ｈ，ｍ），１．２４（３Ｈ，ｄ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．７０分間、ＥＳ＋４９３（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−３−（ジメチルアミノメチレン）−１−フェニル−ピペリジン−２−オンＩＩＩ−５を１−フェニル−ピペリジン−２−オンから（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２０１１，５２，１１６９−１１７２のとおり調製した）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４９（１Ｈ，ｓ），７．３８−７．２５（４Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｔ），３．６４（２Ｈ，ｍ），３．０１（６Ｈ，ｓ），２．７９（２Ｈ，ｍ），１．９５（２Ｈ，ｍ）。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：０．７０分間；ＥＳ＋２０４（Ｍ−ＮＭｅ₂＋ＯＨ＋Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−６を１−Ｂｏｃ−ピロリジン−２−オンから調製した（市販されている）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．１０（１Ｈ，ｓ），３．８２（２Ｈ，ｔ），３．０１（６Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ），１．５２（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．７７分間；ＥＳ−２１２（Ｍ−ＮＭｅ₂＋ＯＨ、ＬＣ中にシリカ上で加水分解した）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−７を１−Ｂｏｃ−ピペリジン−２−オンから調製した（市販されている）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．５１（１Ｈ，ｓ），３．６２（２Ｈ，ｔ），３．０１（６Ｈ，ｓ），２．６３（２Ｈ，ｍ），１．７９（２Ｈ，ｍ），１．５２（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．８５分間；ＥＳ−２２６（Ｍ−ＮＭｅ₂＋ＯＨ、ＬＣ中にシリカ上で加水分解した）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−５−フェニル−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−８を化合物ＩＶ−２から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９１分間；ＥＳ＋３１２（Ｍ＋Ｎａ＋）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−９を化合物ＩＶ−３から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：１．０２分間；ＥＳ＋３２６（Ｍ＋Ｎａ＋）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−アゼパン−１−カルボキシレートＩＩＩ−１０をｔ−ブチル２−オキソアゼパン−１−カルボキシレート（市販されている）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８１分間；ＥＳ−２４０（Ｍ−ＮＭｅ₂＋ＯＨ、ＬＣ中に加水分解した）

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−６−メチル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−１１を化合物ＩＶ−４から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０９０分間；ＥＳ−２４０（Ｍ−ＮＭｅ₂＋ＯＨ、ＬＣ中に加水分解した）

Ｔ−ブチル−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩ−１

ｔ−ブチル−３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩＩ−１（１２０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）のジオキサン（９ｍＬ）中の溶液を、塩酸（２Ｍ、０．８６ｍＬ、１．７２ｍｍｏｌ）と共に室温で１５時間撹拌した。この溶液を酢酸エチルで希釈し、水および塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮して、無色の油として所望の化合物を得た（１０１ｍｇ、９３％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）９．９２（１Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｍ），５．７１（１Ｈ，ｍ），５．０７（１Ｈ，ｄ），３．４６（１Ｈ，ｄｔ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ），２．３１（１Ｈ，ｍ），１．５５（９Ｈ，ｓ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．７９分間；ＥＳ−２５０（Ｍ−Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−ｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩ−２をｔ−ブチル３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩＩ−２から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）９．８５（１Ｈ，ｄ），６．９９（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４６（１Ｈ，ｄｔ），３．２１（１Ｈ，ｔ），２．９８（１Ｈ，ｄ），１．８６（４Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．５５（９Ｈ，ｓ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．８０分間；ＥＳ−２５２（Ｍ−Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩ−３を（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩＩ−３から得た；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．８０分間；ＥＳ−１８８（Ｍ−Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−５−メチル−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩ−４を（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−５−メチル−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩＩ−４から得た；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．７３分間；ＥＳ−２０２（Ｍ−Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−１−フェニル−ピペリジン−２−オンＩＩ−５を（３Ｅ）−３−（ジメチルアミノメチレン）−１−フェニル−ピペリジン−２−オンＩＩＩ−５から得た；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：０．９０分間；ＥＳ−２０２（Ｍ−Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩ−８をｔ−ブチル３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−６から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．７１分間；ＥＳ−２１２（Ｍ−Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−９を、シリカゲルでの精製中に、ｔ−ブチル３−（ジメチルアミノメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩＩ−７から得た；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）１３．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１０（１Ｈ，ｓ），３．６２（２Ｈ，ｔ），２．３１（２Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｍ），１．５２（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）：０．８５分間；ＥＳ−２２６（Ｍ−Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−５−フェニル−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１０を化合物ＩＩＩ−８から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９１分間；ＥＳ＋３１２（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１２を化合物ＩＩＩ−９から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：１．０２分間；ＥＳ＋３２６（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−アゼパン−１−カルボキシレートＩＩ−１３を化合物ＩＩＩ−１０から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８７分間；ＥＳ−２４０（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−６−メチル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１４を化合物ＩＩＩ−１１から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９０分間；ＥＳ−２４０（Ｍ−Ｈ⁺）。

ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−５−メチル−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩ−６

ＴＨＦ（１ｍＬ）中のｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−５−メチル−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレート（国際公開第２００７０９８８２６号パンフレットにおいて調製されているとおり）（１００ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を−７８℃に冷却し、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド（トルエン中に０．５Ｍ、１．５１ｍＬ）を添加した。１時間後、ギ酸エチルを添加した（０．０８１ｍＬ、１．０ｍｍｏｌ）。この溶液を０℃に温めさせ、１Ｎ ＨＣｌを添加した。この溶液を酢酸エチルで抽出し、塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮して、無色の油として所望の化合物を得、これを、精製することなく次のステップに用いた。ＬＣＭＳ（方法Ａ）０．７３分間；ＥＳ−２２６（Ｍ−Ｈ⁺）。

同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
−（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−１−メチル−ピロリジン−２，５−ジオンＩＩ−７を、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドを塩基として用いて、１−メチル−ピロリジン−２，５−ジオン（市販されている）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）０．１７分間；ＥＳ−１４０（Ｍ−Ｈ⁺）。

ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１

方法Ａ：
ｔ−ブチル−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩ−１（１００ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４ｍＬ）中の溶液に、０℃で、カリウムｔ−ブチレート（６９ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ ａｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ，１９８１，１７３４−１７４３に従って調製した、１０９ｍｇ、０．５９６９ｍｍｏｌ）を、室温で、５時間かけて添加した。この溶液を水中に注ぎ入れ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で希釈し、３回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン／酢酸エチル２／１次いで１／１）により精製して無色の油として所望の化合物を得た（２８ｍｇ、２０％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４０（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｄ），６．１４（１Ｈ，ｄ），５．９０（２Ｈ，ｍ），５．０１（１Ｈ，ｄ），３．５０（１Ｈ，ｍ），２．７１（１Ｈ，ｍ），２．４６（１Ｈ，ｍ），２．０２（３Ｈ，ｓ），１．５５（９Ｈ，ｓ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．９０分間；ＥＳ＋３７０（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−ｔ−ブチル（３Ｅ）−５−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩｂ−６をｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−５−メチル−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩ−６から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４３（１Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｍ），６．１３（１Ｈ，ｍ），４．２５（１Ｈ，ｍ），２．７９（２Ｈ，ｍ），２．３１（１Ｈ，ｍ），２．２７（１Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．５４（９Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）０．８６分間；ＥＳ＋６６９（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−（３Ｅ）−１−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］ピロリジン−２，５−ジオンＩ−７を３−（ヒドロキシメチレン）−１−メチル−ピロリジン−２，５−ジオンＩＩ−７（１００ｍｇ、０．７１ｍｍｏｌ）から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．５１（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ），６．１８（１Ｈ，ｓ），３．２４（２Ｈ，ｓ），３．０４（３Ｈ，ｓ），２．０３（３Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）０．５６分間；ＥＳ＋２６０（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩ−３を３−（ヒドロキシメチレン）−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩ−３から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．７０１（２Ｈ，ｄ），７．３８（３Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｔ），６．９４（１Ｈ，ｓ），６．１５（１Ｈ，ｓ），３．９０（２Ｈ，ｍ），２．８２（２Ｈ，ｍ），２．０３（３Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）０．８８分間；ＥＳ＋２８６、（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−５−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩ−４を３−（ヒドロキシメチレン）−５−メチル−１−フェニル−ピロリジン−２−オンＩＩ−４から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４７（５Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｔ），６．９４（１Ｈ，ｓ），６．１５（１Ｈ，ｓ），４．４０（１Ｈ，ｍ），３．０８（１Ｈ，ｍ），２．４５（１Ｈ，ｍ），２．０３（３Ｈ，ｓ），１．２４（３Ｈ，ｄ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）０．９４分間；ＥＳ＋３００（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１−フェニル−ピペリジン−２−オンＩ−５を３−（ヒドロキシメチレン）−１−フェニル−ピペリジン−２−オンＩＩ−５から調製した：¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．５１（１Ｈ，ｓ），７．３７（２Ｈ，ｍ），７．２５（３Ｈ，ｍ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．１５（１Ｈ，ｓ），３．７１（２Ｈ，ｍ），２．５７（２Ｈ，ｍ），２．０３（５Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）０．８９分間；ＥＳ＋３００（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−アゼパン−１−カルボキシレートＩ−１３ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１３から調製した。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）０．９８分間；ＥＳ＋４０１（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−６−メチル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩ−１１ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１４から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）０．９７分間；ＥＳ＋３６０（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１９を、１，２−ジメトキシエタンを溶剤として用いて、ＩＩ−１および５−クロロ−３，４−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９７８，３４（１３），１９３５−４２において調製されているとおり）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）１．００分間；ＥＳ＋２６２（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２１を、１，２−ジメトキシエタンを溶剤として用いて、ＩＩ−２および５−クロロ−３，４−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９７８，３４（１３），１９３５−４２において調製されているとおり）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）１．０３分間；ＥＳ＋（質量は検出されなかった）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メトキシ−３−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１８を、１，２−ジメトキシエタンを溶剤として用いて、ＩＩ−１および５−クロロ−４−メトキシ−３−メチル−２（５Ｈ）−フラノン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９７８，３４（１３），１９３５−４２において、５−ヒドロキシ−４−メトキシ−３−メチル−２（５Ｈ）−フラノンから出発して調製されている、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８６，６４（１），１０４−９）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）０．９８分間；ＥＳ＋２７８（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メトキシ−３−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２０を、１，２−ジメトキシエタンを溶剤として用いて、ＩＩ−２および５−クロロ−４−メトキシ−３−メチル−２（５Ｈ）−フラノン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９７８，３４（１３），１９３５−４２において、５−ヒドロキシ−４−メトキシ−３−メチル−２（５Ｈ）−フラノンから出発して調製されている、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８６，６４（１），１０４−９）から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）１．００分間；ＥＳ＋２８０（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ⁺）。

方法Ｂ：
ｔ−ブチル−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩ−１（１．９６ｇ、７．８０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（７８ｍＬ）中の溶液に、０℃で、カリウムｔ−ブチレート（１．３５ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）および１８−クラウン−６（３．０９ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を０℃で５分間撹拌し、２−クロロ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ ａｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ，１９８１，１７３４−１７４３に従って調製した、１０９ｍｇ、０．５９６９ｍｍｏｌ）０℃で１時間。この溶液を水中に注ぎ入れ、酢酸エチルで希釈し、３回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン／酢酸エチル２／１次いで１／１）により精製して、無色の油として所望の化合物を得た（２．３４ｇ、８６％）；分析データは方法Ａと同等であった。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２を、ｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩＩ−２から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．８９（１Ｈ，ｔ），６．９２（１Ｈ，ｍ），６．１２（１Ｈ，ｄ），４．４０（１Ｈ，ｔ），３．２４（１Ｈ，ｍ），２．０２（３Ｈ，ｓ），１．９４−１．６７（６Ｈ，ｍ），１．５２（９Ｈ，ｓ）。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．９２分間；ＥＳ＋３７２（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩ−８ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピロリジン−１−カルボキシレートＩＩ−８から調製した：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３））７．５５（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），３．６８（２Ｈ，ｍ），２．４２（２Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．８５（２Ｈ，ｍ），１．５２（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）０．８８分間；ＥＳ＋６４１（２Ｍ＋Ｎａ＋）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩ−９ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−９から調製した：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃））７．５５（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），３．６８（２Ｈ，ｍ），２．４２（２Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．８５（２Ｈ，ｍ），１．５２（９Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）０．９３分間；ＥＳ＋３４６（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−５−フェニル−ピロリジン−１−カルボキシレートＩ−１０ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１０から調製した。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）１．０２分間；ＥＳ＋７９３（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

−ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレートＩ−１２ｂをｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−ピペリジン−１−カルボキシレートＩＩ−１２から調製した。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）１．０６分間；ＥＳ＋８２１（２Ｍ＋Ｎａ⁺）。

（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１

ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１（２８ｍｇ、０．０８０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１ｍＬ）中の溶液を４０℃で７時間、塩化マグネシウム（２３ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）と共に撹拌した。次いで、この溶液をＣＨ₂Ｃｌ₂中で希釈し、ろ過し、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯＡｃ、次いで、ＣＨ₂Ｃｌ₂中の５％ＭｅＯＨ）により精製して、無色の油として所望の化合物を得た（８ｍｇ、４０％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２７（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｓ），６．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），６．１４（１Ｈ，ｓ），５．８７（１Ｈ，ｄ），５．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），４．６５（１Ｈ，ｄ），３．６６（１Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｍ），２．４６（１Ｈ，ｄ），２．０２（３Ｈ，ｓ）：ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．６３分間；ＥＳ＋２７０（Ｍ＋Ｎａ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−２をｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２０（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），４．０７（１Ｈ，ｍ），３．４２（１Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．７７（２Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），１．６１（２Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：０．６５分間；ＥＳ＋２５０（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］ピロリジン−２−オンＩａ−８をＩｂ−８から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２７（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ），２．４６（２Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．５１分間；ＥＳ＋２１０（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］ピペリジン−２−オンＩａ−９をＩｂ−９から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．４９（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），３．２８（２Ｈ，ｔ），２．４６（２Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．７８（２ｓ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．６１分間；ＥＳ＋２２４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−５−フェニル−ピロリジン−２−オンＩａ−１０をＩｂ−１０から調製した。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７９分間；ＥＳ＋２８６（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−６−フェニル−ピペリジン−２−オンＩａ−１２をＩｂ−１２から調製した。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８５分間；ＥＳ＋３００（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］アゼパン−２−オンＩａ−１３

Ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−アゼパン−１−カルボキシレートＩ−１３ｂ（０．５５ｇ）をジクロロメタン（２０ｍＬ）中に溶解させ、塩化水素（２．０３７８ｍＬ、ジオキサン中に４Ｍ）を滴下した。３０分間後、ジクロロメタンを添加し、反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ₃で洗浄した。水性層をジクロロメタンで１回抽出し、有機層を組み合わせ、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、溶剤を蒸発させて、黄色の固体として粗生成物を得た。残渣をｔブチルメチルエーテル中に倍散させ、固体をろ過し、乾燥させて（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］アゼパン−２−オンＩａ−１３（０．２４５ｇ、６３％）を白色の固体として得た。ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．６７分間；ＥＳ＋２３８（Ｍ＋Ｈ＋）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いた精製後に、−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１８をｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１８から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２０（１Ｈ，ｄｄ），６．８３（１Ｈ，ｂｓ），５．９１（１Ｈ，ｄ），５．８６（１Ｈ，ｍ），５．７１（１Ｈ，ｍ），４．６５（１Ｈ，ｄ），４．０９（３Ｈ，ｄ），３．６９（１Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｍ），２．４７（１Ｈ，ｍ），１．９５（３Ｈ，ｄ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７１分間；ＥＳ＋２７８（Ｍ＋Ｈ⁺）。

フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いた精製後に、−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１９をｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−１９から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２２（１Ｈ，ｄｄ），６．７４（１Ｈ，ｂｓ），５．９１（１Ｈ，ｂｓ），５．８６（１Ｈ，ｍ），５．７１（１Ｈ，ｍ），４．６４（１Ｈ，ｄ），３．６８（１Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｍ），２．４７（１Ｈ，ｍ），２．０１（３Ｈ，ｂｓ），１．８９（３Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７３分間；ＥＳ＋２６２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いた精製後に、−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−２０をｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２０から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．１０（１Ｈ，ｄｄ），６．２０（１Ｈ，ｂｓ），５．９１（１Ｈ，ｄ），４．０９（３Ｈ，ｄ），３．４５（１Ｈ，ｍ），１．９５（３Ｈ，ｄ），１．８５−１．５５（７Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７４分間；ＥＳ＋２８０（Ｍ＋Ｈ⁺）。

フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いた精製後に、−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−２１をｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩｂ−２１から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．１７（１Ｈ，ｄｄ），６．４６（１Ｈ，ｂｓ），５．９０（１Ｈ，ｂｓ），４．０９（１Ｈ，ｍ），３．４３（１Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｍ），１．８８（３Ｈ，ｍ），１．８８−１．５５（６Ｈ，ｍ）；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７６分間；ＥＳ＋２６４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ）−１−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩｃ−２

（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−２（１０４ｍｇ）をＤＭＦ（４ｍＬ）中に溶解させ、酸化銀（０．１９５ｇ）、続いて、ヨードメタン（０．２６２ｍＬ、０．５９８ｇ）を添加した。この溶液を４０℃で一晩撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を組み合わせ、水で２回洗浄し、塩水で１回洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、溶剤を蒸発させて、粗生成物（１５４ｍｇ）を茶色の油として得た。フラッシュクロマトグラフィによる精製の後、（３Ｅ）−１−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩｃ−２を油（２３ｍｇ、２１％）として得た；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７８分間；ＥＳ＋２６４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−（３Ｅ）−１−メチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩｃ−１；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７５分間；ＥＳ＋２６２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ）−１−アセチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩｄ−２

（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−２（０．０５０ｇ）をジクロロメタン（２ｍＬ）中に溶解させ、ジメチルアミノピリジン（５．０ｍｇ）、トリエチルアミン（０．１１３ｍＬ、０．０８２ｇ）および無水酢酸（０．０５８ｍＬ、０．０６３ｇ）を混合し、一晩撹拌した。トリエチルアミン（０．１１３ｍＬ、０．０８２ｇ）および無水酢酸（０．０５８ｍＬ、０．０６３ｇ）を再度添加し、反応混合物を４０℃で３時間撹拌した。反応混合物をｉｓｏｌｕｔｅに吸着させ、フラッシュクロマトグラフィにより精製して（３Ｅ）−１−アセチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−４，５，６，６ａ−テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩｄ−２（０．０５４ｇ、９２．％）を得た；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８４分間；ＥＳ＋２９２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−（３Ｅ）−１−アセチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］アゼパン−２−オンＩｄ−１３をＩａ−１３から調製した；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．８１分間；ＥＳ＋２８０（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１−フェニル−アゼパン−２−オンＩｃ−１３

１−フェニルアゼパン−２−オン（０．５００ｇ、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０００，ｐａｇｅｓ １１０１−１１０４において調製されているとおり）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）中に溶解させ、−７８℃に冷却した。この溶液にＬＤＡ（ＴＨＦ／ヘプタン／エチルベンゼン中に２．０ｍｏｌ／Ｌ、２．６ｍＬ）を滴下した。−５５〜−５０℃で１０分間撹拌した後、反応混合物を−４０℃に温めさせ、５分間撹拌し、ギ酸エチル（０．６５７ｍＬ、０．６０５ｇ）をゆっくりと添加した。混合物を０℃に温めさせ、さらに３０分間撹拌した。２−クロロ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（２ｍＬのＴＨＦ中に０．４２０ｇ）を滴下した。この反応混合物を室温に温めさせ、３時間撹拌した。水および酢酸エチルを添加し、層を分離した。水性層を酢酸エチルで抽出し、有機層を組み合わせ、水および塩水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、溶剤を蒸発させて、茶色の残渣を得、これをフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０〜１００％酢酸エチル）により精製した。（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１−フェニル−アゼパン−２−オンＩｃ−１３（０．１０３ｇ、１１％）を白色の固体として得た；ｍｐ：１５０−１６０℃；ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．９１分間；ＥＳ＋３１４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ，３ａＲ，４Ｒ，６ａＲ）−４−ヒドロキシ−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１４’’

（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１’’（１２５ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２．５ｍＬ）中の溶液に、ＳｅＯ₂（６７．１ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）を添加した。懸濁液を１００℃で４時間撹拌し、次いで、濃色の懸濁液を次いで室温に冷却し、続いて、ろ過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いる精製で、濃色の油として所望の化合物を得た（５８ｍｇ、４４％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ₄）７．３５（１Ｈ，ｄ），７．１６（１Ｈ，ｍ），６．３８（１Ｈ，ｍ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ），５．９１（１Ｈ，ｍ），４．７６（１Ｈ，ｍ），４．７２（１Ｈ，ｍ），３．３９（１Ｈ，ｍ），１．９７（３Ｈ，ｍ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．２４分間；ＥＳ＋２６４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−（３Ｅ，３ａＲ，４Ｒ，６ａＲ）−４−ヒドロキシ−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１４’を、２，６−ルチジン（１当量）の存在下に（もしくは、同等の条件下、１６ｍｇ（１６％））、（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａテトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１’（１０３ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ₄）７．３５（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｍ），６．３８（１Ｈ，ｍ），５．９５（１Ｈ，ｍ），５．９２（１Ｈ，ｍ），４．７７（１Ｈ，ｍ），４．７２（１Ｈ，ｍ），３．３９（１Ｈ，ｍ），３．３１（１Ｈ，ｍ），１．９６（３Ｈ，ｍ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．２４分間；ＥＳ＋２６４（Ｍ＋Ｈ⁺）。

（３Ｅ，３ａＲ，６ａＳ）−５，６−ジヒドロキシ−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１５’

（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１’（１３７ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）のｔＢｕＯＨ（３ｍＬ）中の溶液に、ＮＭＯ（７７．９ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）およびアセトン（０．５ｍＬ）、続いて、ＯｓＯ₄（ｔＢｕＯＨ中に２．５−重量％、５６０ｍｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）および水（１５ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）を添加した。１時間後、室温で、ＣＨ₂Ｃｌ₂を添加し、次いで、粗混合物をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いる精製で、黄色のフォームとして所望の化合物を得た（５９ｍｇ、３８％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ₄）７．２５（１Ｈ，ｄ），７．１４（１Ｈ，ｍ），６．３４（１Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｄｄ），３．７６（１Ｈ，ｄｄ），３．５５（１Ｈ，ｍ），２．１５（１Ｈ，ｄｔ），１．９６（３Ｈ，ｄｄ），１．８６（１Ｈ，ｄｄｄ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．２４分間；ＥＳ＋２８２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＳ）−５，６−ジヒドロキシ−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１５’’を（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａテトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１’’から調製した；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ₄）７．２５（１Ｈ，ｄ），７．１４（１Ｈ，ｍ），６．３２（１Ｈ，ｍ），４．０１（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｄｄ），３．７６（１Ｈ，ｄｄ），３．５５（１Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｔ），１．９６（３Ｈ，ｄｄ），１．８０（１Ｈ，ｄｄｄ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．２４分間；ＥＳ＋２８２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

−（３Ｅ，３ａＲ，６ａＳ）−５，６−ジヒドロキシ−３−［［４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１５を（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−［［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａテトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１から調製した；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ₄）７．２５（１Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｍ），６．３４（０．５Ｈ，ｍ），６．３２（０．５Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｍ），３．７６（１Ｈ，ｍ），３．５５（１Ｈ，ｍ），２．１３（１Ｈ，ｄｔ），１．９６（３Ｈ，ｍ），１．８４（１Ｈ，ｍ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．２４分間；ＥＳ＋２８２（Ｍ＋Ｈ⁺）。

［（３Ｅ，３ａＲ，６ａＳ）−６−アセトキシ−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−０イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−５−イル］アセテートＩａ−１６’

（３Ｅ，３ａＲ，６ａＳ）−５，６−ジヒドロキシ−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，５，６，６ａ−ヘキサヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１５’（２５ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）のＣＨ₂Ｃｌ₂（３ｍＬ）中の溶液に、順次に、ピリジン（０．０１５ｍＬ、０．１７８ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（５．５ｍｇ、０．０４５ｍｍｏｌ）およびＡｃ₂Ｏ（０．０１７ｍＬ、０．１７８ｍｍｏｌ）を室温で、アルゴン雰囲気下に添加した。１２時間後、ＣＨ₂Ｃｌ₂を添加し、相を分離し、続いて、水性相をＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した。組み合わせた有機相をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨ、勾配）を用いる精製で、無色の固体として所望の化合物を得た（１３．１ｍｇ、４０％）；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．２８（１Ｈ，ｄ），６．９１（１Ｈ，ｍ），６．５３（１Ｈ，ｂｓ），６．１２（１Ｈ，ｍ），５．３２（１Ｈ，ｄｄ），４．８４（１Ｈ，ｔ），３．９５（１Ｈ，ｄｄ），３．７０（１Ｈ，ｍ），２．３４（１Ｈ，ｍ），２．１０（３Ｈ，ｓ），２．０７（３Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｍ），１．９２（１Ｈ，ｍ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．７１分間；ＥＳ＋３６６（Ｍ＋Ｈ⁺）。

同様の手法を以下の化合物に用いた。
−［（３Ｅ，３ａＲ，４Ｒ，６ａＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−４−イル］アセテートＩａ−１７’’を（３Ｅ，３ａＲ，４Ｒ，６ａＲ）−４−ヒドロキシ−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オンＩａ−１４’’から調製した；¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．３０（１Ｈ，ｄ），６．９３（１Ｈ，ｍ），６．１５（１Ｈ，ｍ），６．０８（１Ｈ，ｂｓ），６．０５（１Ｈ，ｍ），５．９５（１Ｈ，ｍ），５．８０（１Ｈ，ｂｓ），４．８０（１Ｈ，ｄ），３．５８（１Ｈ，ｍ），２．１０（３Ｈ，ｓ），２．０５（３Ｈ，ｍ）：ＬＣＭＳ（方法Ｄ）：０．６３分間；ＥＳ＋３０６（Ｍ＋Ｈ⁺）。

生物学的実施例
ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ ｃｕｍａｎａ Ｗａｌｌｒ）の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果。種子をペトリ皿中のガラスファイバーフィルタ紙（ＧＦＦＰ）上で評価した。水分および好適な温度で種子をプレコンディショニングして特定の化学発芽刺激剤に対して応答性とした。

テスト化合物をＤＭＳＯ（１００００ｍｇ ｌ^-1）に溶解させ、乾燥剤の入っているデシケータ内において室温で保管した。ストック溶液を適切な最終テスト濃度に脱イオン水で溶解した。

ハマウツボ（Ｏ．ｃｕｍａｎａ）品種「Ｆ」（ＩＮ１５３）の種子を２００６年にＭａｎｚａｎｉｌｌａ（Ｓｅｖｉｌｌｅ，Ｓｐａｉｎ）のヒマワリ畑から収穫し、室温で保管した。種子を重い有機質の細片から分離するために、Ｈａｒｔｍａｎ ＆ Ｔａｎｉｍｏｎｕｒｅ（Ｐｌａｎｔ Ｄｉｓｅａｓｅ（１９９１），７５，ｐ．４９４）に記載の変性スクロース浮遊技術を適用した。種子を分液漏斗に入れ、水の中で撹拌した。種子が表面に浮かんだら、重い細片を含有する水画分を廃棄した。種子を２．５Ｍスクロース溶液（比重１．２０）の中に再度懸濁させ、重い細片を６０分間かけて沈降させた。細片を取り除いた後、種子を１％次亜塩素酸ナトリウム溶液および０．０２５％（ｖ／ｖ）Ｔｗｅｅｎ ２０中で２分間消毒した。種子を２重のチーズクロスにデカントし、滅菌脱イオン水ですすぎ、滅菌脱イオン水中に再懸濁させた。およそ１５０〜４００粒の種子を含有する２ｍｌの種子懸濁液を、ペトリ皿（９ｃｍ径）中の２層の滅菌ガラスファイバーろ紙ディスク（９ｍｍ径）の上に均一にひろげた。ディスクを３ｍｌの滅菌脱イオン水で濡らした後、ペトリ皿をパラフィルムで密封した。種子を暗中に２０℃で１０日間インキュベートして、種子をコンディショニングした。コンディショニングした種子が載っている上方のディスクを簡単に乾燥させ、乾燥したＧＦＦＰディスクを敷いたペトリ皿に移し、６ｍｌの適切なテスト溶液で濡らした。式（Ｉ）の化合物は、０．００１、０．０１、０．１、または１ｍｇ ｌ^-1の濃度でテストした。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４を陽性対照として含ませ、０．０１％ＤＭＳＯを陰性対照として含ませた。すべての処理を５回反復でテストした。種子を暗中に２０℃で再度インキュベートし、１０日後に発芽試験をした。出芽した種子の幼根を、Ｌｏｎｇ ｅｔ ａｌ．（Ｓｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（２００８），１８，ｐ．１２５）に準拠して、５％酢酸中の青いインク（ＭＩＧＲＯＳ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）で５分間染色した。染色後、デジタルＳＬＲカメラ（Ｃａｎｏｎ製ＥＯＳ ５Ｄ）を備えつけたカメラスタンドを用いて種子を撮影した。反復毎の１００個の種子の発芽をデジタル画像で評価した。種子は種皮から幼根が突出していたら出芽とみなした。ハマウツボ属（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子発芽テストの結果を表Ｂ１〜Ｂ６に示す。

生物学的実施例２
ヤセイカンラン（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｃｖ Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）または一般的なカリフラワーの発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果を、温帯種および熱帯種の２種のカリフラワーでテストした。発芽の最中に光条件および温度に対して異なる感受性を示すために、これらの２つの種を選択した。感受的な温帯種の発芽を１０℃で光により阻害する一方で、熱帯種については、光の下に２０度で発芽を刺激する。従って、光の下で１０℃および暗中で２０℃が、２つの種の発芽についてそれぞれ最適以下またはストレス条件としてみなされる。

テストした温帯種子バッチは、１０℃で光に対して感受性であることが知られている種々の品種の商業的に生産された種子バッチの一部である。これらの種子を、標準的な商業的な手法に従って収穫し、洗浄した。Ｒｅａｄｙ種子バッチを用いた（Ｒｅａｄｙは、これらの種子の処理レベルを示す：これらは洗浄済みで、サイズが揃えられているが、それ以外の処理は行われていない）。テストした熱帯性種子バッチは、基本的な種子（親系統維持のため）として生産された種子バッチの一部であり、しかるべく処理した。

ブラシカ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）に対する標準的な紙を用いた発芽テストを用いて発芽率を査定した：閉じた矩形の発芽箱中において、適切な溶液で湿らせた青い発芽紙の上に５０粒の種子を置いた。各条件を二重にテストした。発芽箱を、適切な温度および光条件に制御された発芽キャビネット中に置いた。種子の発芽を定期的に計数した。種子は、種皮および内乳から突き出た場合に発芽したとみなした（根のサイズはおよそ１ｍｍ）。

テスト化合物を５０ｍＭの濃度でＤＭＳＯ中に溶解させ、−２０℃で保管した。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４（２種のジアステレオ異性体のラセミ混合物として市販されており、「合成ストリゴラクトンＧＲ−２４」と称され、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ａ．Ｗ．＆ａｌｌによって初めて調製された：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １，１９８１，ｐａｇｅ １７３４−１７４３）を陽性対照として含めた。発芽溶液を、ストック溶液を脱イオン水で２５μＭまで希釈することにより調製した。対照溶液として、脱イオン水および０．０５％ ｖ／ｖ ＤＭＳＯ溶液を用いた。

発芽に対するストリゴラクトン誘導体の効果は表７および８に示されている。これらの結果は、ストリゴラクトンが最適以下の条件で発芽を刺激することを示す。

本発明の好ましい態様は、下記の通りである。
〔１〕式（Ｉ）の化合物

（式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
Ｒ１は、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルスルホニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は以下からなる群から独立して選択され：
（ｉ）結合、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ホルミルオキソ、ホルミルアミノ、アセチルオキソ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルホニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルホニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜３個のＲ９によって任意により置換されたビニル、１個のＲ９によって任意により置換されたエチニル、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つはＲ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成し；ならびに
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、および／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成し；
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₃ アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ ₁ 〜Ｃ ₃ アルコキシであり；
Ｒ８は、水素、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルホニル、または、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ９は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、アセチルオキソ、アミン、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニルまたはＣ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルホニル、または、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ１０は、ヒドロキシル、アセチルオキソ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニルまたはＣ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルスルホニル、または、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ ハロアルキルスルホニルである）
または、その塩もしくはＮ−オキシド。
〔２〕ＷがＯである、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｚが、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であり；
Ｒ１が、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４が以下からなる群から独立して選択され：
（ｉ）結合、水素、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、または、Ｒ１０によって任意により置換された飽和もしくは部分不飽和３〜７員シクロアルキルもしくはヘテロシクリル；
（ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
（ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成し；
Ｒ６は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｒ７は、水素、メチル、メトキシ、塩素またはエチルであり；
Ｒ８は、水素、メチルまたはエチルであり；および
Ｒ１０は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、またはＣ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルである、
前記〔２〕に記載の化合物。
〔４〕ＺがＣ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であり；
Ｒ１が、水素、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、または１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１またはＲ１２が、以下からなる群から独立して選択され：
ｉ）水素、メチル、エチルまたはフェニル；
ｉｉ）Ｒ２およびＲ５、または、Ｒ５およびＲ１１が飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルを形成し；ならびに
ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４および／またはＲ３およびＲ５がオキソ基を形成し；
Ｒ６がメチルであり；
Ｒ７およびＲ８が水素であり；ならびに
Ｒ１０が、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである、
前記〔３〕に記載の化合物。
〔５〕Ｒ１が、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、アセテート、ｔ−ブトキシカルボニルおよびメトキシカルボニルからなる群から選択される、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤または種子発芽促進組成物。
〔７〕生息地での植物の成長を調節する方法であって、前記生息地に、植物成長調節量の前記〔１〕〜〔５〕に記載の化合物または前記〔６〕に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
〔８〕種子の発芽率を促進する方法であって、前記種子、または、種子を含む生息地に、種子発芽促進量の前記〔１〕〜〔５〕に記載の化合物または前記〔６〕に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
〔９〕前記〔１〕〜〔５〕に記載の化合物または前記〔６〕に記載の組成物で処理された植物繁殖体。
〔１０〕雑草種子を含む生息地に、種子発芽促進量の前記〔１〕〜〔５〕に記載の化合物または前記〔６〕に記載の組成物を適用するステップ、前記種子を発芽させるステップ、および、次いで、前記生息地に出芽後除草剤を適用するステップを含む雑草を防除する方法。
〔１１〕植物成長調節剤または種子発芽促進剤としての式（Ｉ）の化合物の使用。

Claims (11)

1. 式（Ｉ）の化合物
   

   

   （式中、
   ＷはＯまたはＳであり；
   Ｚは、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１３Ｒ１４）Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であるが、ただし、ＮＲ１は常にＣ＝Ｗ基のαにあり；
   Ｒ１は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
   Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は以下からなる群から独立して選択され：
   （ｉ）水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ホルミルオキソ、ホルミルアミノ、アセチルオキソ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜３個のＲ９によって任意により置換されたビニル、１個のＲ９によって任意により置換されたエチニル、Ｒ１０によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリル；
   （ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のいずれか２つはＲ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和３〜７員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成し；ならびに
   （ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／または、Ｒ１３およびＲ１４はオキソ基を形成し；
   Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₃アルコキシであり；
   Ｒ８は、水素、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであり；
   Ｒ９は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセチルオキソ、アミン、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであり；
   Ｒ１０は、ヒドロキシル、アセチルオキソ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、または、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロアルキルスルホニルである）
   または、その塩もしくはＮ−オキシド。
2. ＷがＯである、請求項１に記載の化合物。
3. Ｚが、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１またはＣ（Ｒ１１Ｒ１２）Ｃ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であり；
   Ｒ１が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロシクリル、または、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
   Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４が以下からなる群から独立して選択され：
   （ｉ）水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたヘテロアリール、または、Ｒ１０によって任意により置換された飽和もしくは部分不飽和３〜７員シクロアルキルもしくはヘテロシクリル；
   （ｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１およびＲ１２のいずれか２つは、Ｒ９によって任意により置換された飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルまたはヘテロシクリルを形成可能であり；ならびに
   （ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４、Ｒ３およびＲ５、ならびに／またはＲ１１およびＲ１２はオキソ基を形成し；
   Ｒ６は、水素、メチルまたはエチルであり；
   Ｒ７は、水素、メチル、メトキシ、塩素またはエチルであり；
   Ｒ８は、水素、メチルまたはエチルであり；
   Ｒ９は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルコキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシ、アセチルオキソ、アミン、Ｎ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルアミン、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルカルボニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ アルケニルまたはＣ ₂ 〜Ｃ ₆ アルキニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ アルキルスルホニル、または、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ハロアルキルスルホニルであり；および
   Ｒ１０は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである、
   請求項２に記載の化合物。
4. ＺがＣ（Ｒ３Ｒ５）ＮＲ１であり；
   Ｒ１が、水素、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたアリール、または１〜５個のＲ１０によって任意により置換されたベンジルであり；
   Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５が、以下からなる群から独立して選択され：
   ｉ）水素、メチル、エチルまたはフェニル；
   ｉｉ）Ｒ２およびＲ５が飽和または部分不飽和５〜６員シクロアルキルを形成し；ならびに
   ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ４ならびに／またはＲ３およびＲ５がオキソ基を形成し；
   Ｒ６がメチルであり；
   Ｒ７およびＲ８が水素であり；ならびに
   Ｒ１０が、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである、
   請求項３に記載の化合物。
5. Ｒ１が、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、アセテート、ｔ−ブトキシカルボニルおよびメトキシカルボニルからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤または種子発芽促進組成物。
7. 生息地での植物の成長を調節する方法であって、前記生息地に、植物成長調節量の請求項１〜５に記載の化合物または請求項６に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
8. 種子の発芽率を促進する方法であって、前記種子、または、種子を含む生息地に、種子発芽促進量の請求項１〜５に記載の化合物または請求項６に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
9. 請求項１〜５に記載の化合物または請求項６に記載の組成物で処理された植物繁殖体。
10. 雑草種子を含む生息地に、種子発芽促進量の請求項１〜５に記載の化合物または請求項６に記載の組成物を適用するステップ、前記種子を発芽させるステップ、および、次いで、前記生息地に出芽後除草剤を適用するステップを含む雑草を防除する方法。
11. 植物成長調節剤または種子発芽促進剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。