JP6535341B2 - 植物成長調節化合物 - Google Patents

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Description

本発明は、新規複素環式誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節組成物または種子発芽促進組成物、ならびに、植物の成長を調節し、および／または、種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。
ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有する植物ホルモンである。これらは、例えば、国際公開第２００９／１３８６５５号パンフレット、国際公開第２０１０／１２５０６５号パンフレット、国際公開第２００５／０７７１７７号パンフレット、国際公開第２００６／０９８６２６号パンフレットおよびＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｌａｎｔ（２０１３），６，１８−２８において記載されている。
ストリゴラクトン誘導体は、合成類似体ＧＲ２４と同様に、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種などの寄生性雑草の発芽に対する作用を有することが知られている。技術分野においては、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子の発芽に係るテストが、ストリゴラクトン類似体を同定するための有用なテストであることが確立されている（例えば、Ｐｌａｎｔ ａｎｄ Ｃｅｌｌ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ（２０１０），５１（７），１０９５およびＯｒｇａｎｉｃ ＆ Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００９），７（１７），３４１３を参照のこと）。
近年においては、ストリゴラクタム誘導体が、例えば国際公開第２０１２／０８０１１５号パンフレットおよび国際公開第２０１３／１３９９４９号パンフレットにおいて記載されているとおり、ストリゴラクトンと同様の活性を有すると報告されている。これらの誘導体は、植物に対する生物学的アッセイにおいて、植物の分枝または寄生性の雑草種子の発芽および菌根形成を調節する、ＧＲ−２４および天然のストリゴラクトンと同様の活性を保持するものである。
ストリゴラクトンのブテノリド環が、ストリゴラクトン化合物の重要な部分であると考えられている。近年においては、α／βヒドロラーゼ（イネにおけるＤ１４またはペチュニアにおけるＤＡＤ２）がストリゴラクトン受容体として作用すること、および、このタンパク質がストリゴラクトンのブテノリド環を加水分解することも提言されている（Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｂｉｏｌｏｇｙ（２０１２），２２，２０３２−２０３６およびＧｅｎｅｓ ｔｏ Ｃｅｌｌ（２０１３），１８，１４７−１６０）。さらに近年においては、Ｄ１４によるストリゴラクトンの加水分解によってブテノリド基が遊離され、これが、次いでパートナータンパク質ＳＬＲ１との相互作用を媒介するとの提言が報告されている（Ｎａｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ（２０１３），４，２６１３）。
過去においては、この基を変更すると、発芽に係る活性が喪失されるか（Ｊｏｕｒｎａｌ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７），２２８４−２２９０）、または、植物構造に係る調節が喪失されてしまう（Ｐｌａｎｔ Ｐｈｙｓｉｏｌ（２０１２），１５９，１５２４−１５４４）と報告されている。
本発明は、ブテノリド環に一定の変更を加えても、意外なことにストリゴラクトンによって発揮される一定の生物学的活性が保持されるという知見に基づいている。
本発明の第１の態様によれば、式（Ｉ）の化合物：
Figure 0006535341
 （式中、
Ｗ1およびＷ2は各々、独立して、ＯまたはＳであり；
Ｒ1およびＲ2は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または
Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または
Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環または複素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
Ｘ1およびＸ2は独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ6アルキルチオであり；
Ｙ2は、酸素、または、−（ＣＲ4Ｒ7）p（ＣＲ3Ｒ8）n−Ｎ（Ｒ6）−であり、式中、ｎは０もしくは１であり、および、ｐは０もしくは１であり；
Ｒ3およびＲ4は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または
Ｒ3およびＲ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または
Ｒ3およびＲ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；または
Ｒ2およびＲ3は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、（ｉ）飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環、または、（ｉｉ）他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
Ｒ7およびＲ8は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択され；
Ｙ1はＳまたはＮＲ5であり；
Ｒ5およびＲ6は各々、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、置換もしくは無置換ベンジルであり；および
Ｘ3およびＸ4は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択され；または
Ｘ3およびＸ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5−またはＣ6−シクロアルキルを形成する）
または、その農芸化学的に許容可能な塩もしくはＮ−オキシドが提供されている。
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体または光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体および互変異性体、および、すべての割合でのこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物のすべての塩、Ｎ−オキシドおよびメタロイド錯体を包含する。
「アルキル」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、不飽和を含まない直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖ラジカルを指し、これは、単結合によって分子の残部に結合している。各アルキル部分は、単独で、または、より大きな基（アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびネオ−ペンチルであることが可能である。アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ1〜Ｃ3アルキルを含み得る。
「アルケニル」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、（Ｅ）または（Ｚ）立体配置のいずれかであることが可能である少なくとも１つの二重結合を含有する直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖ラジカルを指し、これは、単結合によって分子の残部に結合している。各アルケニル部分は、単独で、または、より大きな基（アルケノキシ、アルケノキシカルボニル、アルケニルカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニルなど）の一部として、例えば、ビニル、アリル、プロプ−１−エニル、ブタ−１−エニルであることが可能である。アルケニル基としては、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルおよびＣ2〜Ｃ4アルケニルが挙げられ得る。
「アルキニル」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、少なくとも１つの三重結合を含有する直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖ラジカルを指し、これは、単結合によって分子の残部に結合している。各アルキニル部分は、単独で、または、より大きな基（アルキノキシ、アルキノキシカルボニル、アルキニルカルボニル、アルキニルアミノカルボニル、ジアルキニルアミノカルボニルなど）の一部として、例えば、エチニル、プロパルギルであることが可能である。アルキニル基としては、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルおよびＣ2〜Ｃ4アルキニルが挙げられ得る。
「アルコキシ」という用語は、式−ＯＲa（式中、Ｒaは、上記において一般的に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシ、ブトキシが挙げられる。
「アルキルチオ」という用語は、式−ＳＲa（式中、各Ｒaは、上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。
「アルキルスルフィニル」という用語は、式−Ｓ（Ｏ）Ｒa（式中、各Ｒaは、上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。
「アルキルスルホニル」という用語は、式−Ｓ（Ｏ）2Ｒa（式中、各Ｒaは、上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。
「シクロアルキル」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、不飽和を含有しない環式炭化水素ラジカルを指し、これは、単結合によって分子の残部に結合している。シクロアルキル基は、単環式、二環式または三環式であり得、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルを含む。シクロアルキルの例としては、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。
「アリール」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、単環式、二環式または三環式であり得る芳香族環系を指す。このような環系の例としては、これらに限定されないが、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。
「アリールオキシ」という用語は、式−ＯＲa（式中、Ｒaは、上記において一般的に定義されているとおりアリールラジカルである）のラジカルを指す。アリールオキシの例としては、これらに限定されないが、フェノキシが挙げられる。
「炭素環」という用語は、炭素および水素原子のみから構成され、芳香族もしくは非芳香族であり得る環系を含むと定義され、シクロアルキルおよびアリールを含む。
「ヘテロアリール」という用語は、各々が窒素、酸素および硫黄から選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を含む、５員または６員芳香族単環式環ラジカルを指す。ヘテロアリールラジカルは、炭素原子またはヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロアリールの例としては、これらに限定されないが、フラニル、ピロリル、チオフェニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジルまたはピリジルが挙げられる。
「複素環」または「ヘテロシクリル」という用語は、ヘテロアリールを指すと共に、不飽和または部分飽和類似体に加えてヘテロアリールの飽和類似体をも指すと定義される。特に、炭素および水素原子、ならびに、例えば窒素、酸素および硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子といった少なくとも１個のヘテロ原子を含む非芳香族単環式または多環式環であるシクロアルキルラジカルを指す。複素環またはヘテロシクリルラジカルは、炭素原子またはヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。複素環の例としては、これらに限定されないが、アゼチジニル、オキセタニル、ピロリニル、ピロリジル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、チエタニル、ピペリジル、ピペラジニル、テトラヒドロピラニル、モルホリニルまたはペルヒドロアゼピニルが挙げられる。「ヘテロシクリル」という用語はまた、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニルおよび４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル基を含む。
例えば３員〜７員炭素環または複素環と称される場合、これは、環フレーム構造中の原子の数（すなわち、炭素原子、または、炭素原子およびヘテロ原子）を指す。
「ハロゲン」という用語は、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）を指す。
「ニトロ」という用語は、式−ＮＯ2のラジカルを指す。
「ヒドロキシル」という用語は、式−ＯＨのラジカルを指す。
「シアノ」という用語は、式−Ｃ≡Ｎのラジカルを指す。
「ハロアルキル」という用語（単独で、または、ハロアルコキシまたはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部として）は、１個以上の同一または異なるハロゲン原子で置換されているアルキル基を指し、これらに限定されないが、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｃｌ、−ＣＨ2ＣＦ3および−ＣＨ2ＣＨＦ2が挙げられる。
「アルキルカルボニル」という用語は、式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒa（式中、Ｒaは上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。アルキルカルボニルの例としては、これらに限定されないが、アセチルが挙げられる。
「アルコキシカルボニル」という用語は、式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒa、（式中、Ｒaは上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルの例としては、これらに限定されないが、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルおよびイソ−プロポキシカルボニルが挙げられる。
「Ｎ−アルキルアミン」という用語は、式−ＮＨ−Ｒa（式中、Ｒaは上記に定義されているとおりアルキルラジカルである）のラジカルを指す。
「Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ」という用語は、式−Ｎ（Ｒa）−Ｒa（式中、各Ｒaは、上記に定義されているとおり、同一であっても異なっていてもよい、アルキルラジカルである）のラジカルを指す。
「ベンジル」という用語は、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5ラジカルを指す。
ある基が置換されていると記載されている場合、典型的には、このような置換基は、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ヒドロキシルの１つ以上から選択されることとなる。特に、炭素環または複素環が置換されている場合、これは、ハロゲン、アミノ、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシから独立して選択される１〜３個の置換基を含むこととなる。炭素鎖が置換されている場合、好ましい置換基としては、ハロゲン、アミノ、シアノおよびニトロが挙げられる。置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル基としては、とりわけ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルが挙げられ、また、置換Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基としては、とりわけ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシが挙げられることを当業者は認識するであろう。特定の実施形態において、このような炭素鎖は、ハロゲン、アミノ、シアノおよびニトロから独立して選択される１〜５個（より好ましくは１〜３個）の置換基で置換され得る。
Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の好ましい値は、任意の組み合わせで、以下に記載されているとおりである。
好ましくは、Ｗ1は酸素である。好ましくは、Ｗ2は酸素である。より好ましくは、Ｗ1およびＷ2は酸素である。
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールであり；または、
Ｒ1およびＲ2またはＲ2およびＲ3は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和芳香族もしくは非芳香族５員〜６員炭素環を形成し；または、
Ｒ1およびＲ2またはＲ2およびＲ3は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、さらなる飽和もしくは不飽和の芳香族もしくは非芳香族である置換もしくは無置換５員〜６員炭素環または複素環に縮合した置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和５員〜６員炭素環を形成する。
より好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和５員〜６員炭素環を形成し；または、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、さらなる飽和もしくは不飽和の芳香族もしくは非芳香族である置換もしくは無置換５員〜６員炭素環または複素環に縮合した置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和５員〜６員炭素環を形成する。
Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、さらなる置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和芳香族もしくは非芳香族である５員〜６員炭素環または複素環に縮合した置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和５員炭素環を形成し得る。あるいは、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の無置換の不飽和芳香族６員炭素環に縮合した無置換の飽和もしくは不飽和非芳香族５員炭素環を形成し得る。さらに、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の無置換の飽和もしくは不飽和非芳香族６員炭素環に縮合した無置換の飽和もしくは不飽和非芳香族５員炭素環を形成し得る。さらに、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、無置換の不飽和非芳香族５員炭素環を形成し得る。
一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ａに例示されているとおり、他の置換もしくは無置換芳香族６員炭素環に縮合した置換もしくは無置換の不飽和非芳香族５員炭素環を形成する。
さらなる一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ｂに例示されているとおり、他の無置換の飽和もしくは不飽和非芳香族６員炭素環に縮合した無置換の飽和もしくは不飽和非芳香族５員炭素環を形成する。
さらなる一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ｃに例示されているとおり、置換不飽和非芳香族６員炭素環に縮合した置換もしくは無置換の不飽和非芳香族５員炭素環を形成する。
さらなる一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ｄに例示されているとおり、無置換の不飽和非芳香族５員炭素環を形成する。
さらなる一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ｅに例示されているとおり、無置換の飽和５員炭素環を形成する。
さらなる一連の好ましい実施形態において、Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の表１中の環系Ｆに例示されているとおり、縮合環構造を形成しない。
好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は、以下の式（ＩＡ）、（ＩＤ）または（ＩＦ）の１つから選択される。
Figure 0006535341
最も好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物である。
本明細書に記載のとおり、Ｙ2は、酸素または−（ＣＲ4Ｒ7）p（ＣＲ3Ｒ8）nＮ（Ｒ6）−である。好ましくは、Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−である。
Ｒ6は、好ましくは、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールである。より好ましくは、Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、アセチル、ｔ−ブチルオキシカルボニル（Ｂｏｃ）またはフェニルである。さらにより好ましくは、Ｒ6は、水素、メチル、エチル、ｔ−ブチルオキシカルボニル、フェニルまたはアセチルである。さらにより好ましくは、Ｒ6は、水素またはｔ−ブチルオキシカルボニルである。最も好ましくは、Ｒ6は水素である。
好ましくは、Ｘ3およびＸ4は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲンおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシから独立して選択される。より好ましくは、Ｘ3およびＸ4は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびハロゲンから独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｘ3およびＸ4は各々、水素、メチル、メトキシおよびクロロから独立して選択される。最も好ましくは、Ｘ3は水素またはメチルであり、および、Ｘ4はメチルである。
Ｒ3およびＲ4またはＲ3およびＲ2が、これらが結合している炭素原子と結合して環系を形成していない場合、Ｒ3およびＲ4は、好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、より好ましくは、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、エチル、プロピル、メトキシまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキル、フェニルから独立して選択される。より好ましくは、Ｒ3およびＲ4は各々、独立して、水素、メチル、エチル、Ｃｌ、Ｆであり、最も好ましくは、Ｒ3およびＲ4は独立して、水素である。
Ｒ7およびＲ8は、好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、より好ましくは、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、エチル、プロピル、メトキシまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルから独立して選択される。より好ましくは、Ｒ7およびＲ8は各々独立して、水素、メチル、エチル、Ｃｌ、Ｆであり、最も好ましくは、Ｒ7およびＲ8は独立して、水素である。
本明細書に記載されているとおり、Ｙ1はＳまたはＮＲ5である。好ましくは、Ｙ1はＮＲ5である。
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または、置換もしくは無置換ベンジルである。
好ましくは、Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルである。
より好ましくは、Ｒ5は、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ3アルキル（Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルを含む）、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、アリル、プロパルギル、アセチル、置換もしくは無置換フェニル、ピリジル、チアゾイル、または、置換もしくは無置換ベンジルである。
さらにより好ましくは、Ｒ5は、水素、メチル、メトキシ、メトキシメチル、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、アセチル、フェニル、ベンジル、ピリジル、チアゾリル、トリフルオロエチル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニルまたは（３，５−トリフルオロメチル）フェニルである。
最も好ましくは、Ｒ5は、フェニル、メトキシ、２−トリフルオロエチル、シクロプロピル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニルまたは３，５−（トリフルオロメチル）フェニルである。
好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物であり；式中、
Ｙ1はＮＲ5であり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ3アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、または、置換もしくは無置換フェニルであり、
Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−であり；
Ｒ6は、水素、メチルまたはｔ−ブチルオキシカルボニルであり；
Ｘ3は水素またはメチルであり；および
Ｘ4は水素またはメチルである。
より好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物であり；式中、
Ｙ1はＮＲ5であり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたはハロ−置換フェニルであり；
Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−であり；
Ｒ6は、水素またはｔ−ブチルオキシカルボニルであり；
Ｘ3は水素またはメチルであり；および
Ｘ4は水素またはメチルである。
さらにより好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物であり；式中、
Ｙ1はＮＲ5であり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたはフルオロ−置換フェニルであり；
Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−であり；
Ｒ6は水素であり；
Ｘ3は水素またはメチルであり；および
Ｘ4はメチルである。
なおより好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物であり；式中、
Ｙ1はＮＲ5であり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3フルオロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたはフルオロ−置換フェニルであり；
Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−であり；
Ｒ6は水素であり；
Ｘ3は水素またはメチルであり；および
Ｘ4はメチルである。
最も好ましくは、式（Ｉ）に係る化合物は式（ＩＡ）の化合物であり；式中、
Ｙ1はＮＲ5であり；
Ｒ5は、フェニル、メトキシ、２−トリフルオロエチル、シクロプロピル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニルまたは（３，５−トリフルオロメチル）フェニルであり；
Ｙ2は−Ｎ（Ｒ6）−であり；
Ｒ6は水素であり；
Ｘ3は水素またはメチルであり；および
Ｘ4はメチルである。
Figure 0006535341
Figure 0006535341

Figure 0006535341

Figure 0006535341

Figure 0006535341

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Figure 0006535341

Figure 0006535341

Figure 0006535341
式（Ｉ）の化合物は以下の一般反応スキームに従って調製され得、ここで、置換基Ｗ1、Ｗ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5は、（他に明記されていない限り）本明細書において既述の定義に従う。
Figure 0006535341
 式（ＶＩ）の化合物は、アルコール系溶剤中における加熱による、式Ｒ5ＮＨ2のアミンまたはその対応する塩との反応によって式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。
あるいは、式（ＶＩ）の化合物は、炭酸カリウムなどの塩基の存在下、最終的にはヨウ化カリウムなどの触媒の存在下における、式Ｒ5Ｘ（式中、Ｘはハロゲンまたはトシルなどの脱離基である）のアルキル化剤との反応により、式（ＶＩａ）の化合物から調製可能である。
あるいは、式（ＶＩ）の化合物は、塩化第二スズまたは三フッ化ホウ素などのルイス酸の存在下における式Ｒ5Ｘ（式中、Ｘはアルコキシ基である）の化合物との反応により、式（ＶＩａ）の化合物から調製可能である。
式（ＶＩａ）の化合物は、アンモニアまたはその対応するアンモニウム塩との反応により、式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。式（ＶＩＩ）の化合物は、多様な市販の供給元から容易に入手可能である。
Figure 0006535341
 式（ＩＶ）の化合物は、任意選択により塩化セリウム（ＩＩＩ）などのルイス酸の存在下における、水素化ジイソプロピルアルミニウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウムまたはナトリウムボロハイドライドなどの還元剤との反応により、式（ＶＩ）の化合物から調製され得る。同様の反応が、例えば、Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １，（２００２），７０７−７０９に報告されている。
Figure 0006535341
 式（ＩＶ）の化合物はまた、塩基の存在下または不在下、および、メタノールまたはエタノールなどのアルコール系溶剤中における式Ｒ5ＮＨ2のアミンまたはその対応する塩酸塩との反応により、式（Ｖ）の化合物（式中、Ｘは、ハロゲンまたはトシルまたはメシル基などの脱離基である）から調製され得る。同様の反応が、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９７３），１６７−１６８およびＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（１９８３），１７６１−１７６７に記載されている。
あるいは、式（ＩＶ）の化合物は、塩酸などの酸の存在下または不在下における加水分解によって、式（ＩＶａ）の化合物から調製可能である。式（ＩＶａ）の化合物は、塩基の存在下または不在下、および、メタノールまたはエタノールなどのアルコール系溶剤中における過剰量の式Ｒ5ＮＨ2のアミンまたはその対応する塩酸塩との反応により、式（Ｖ）の化合物から入手可能である。
式（Ｖ）の化合物は、Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ（１９８１），１７３４−１７４３といった文献中において報告されている方法によって当業者により調製可能である。
Figure 0006535341
 式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｌｇはハロゲンなどの脱離基である）は、ピリジンなどの塩基の存在下または不在下における、塩化チオニル、ホスゲンもしくは１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミンなどの塩素化試薬またはＰＢｒ3もしくは臭化チオニルなどの臭素化剤との反応によって、式（ＩＶ）または（ＩＶａ）の化合物から調製され得る。
式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｌｇはアルキルスルホニルまたはアリールスルホニルなどの脱離基である）は、トリエチルアミンまたはピリジンなどの塩基の存在下における対応する塩化アルキルスルホニルまたは塩化アリールスルホニルとの反応により、式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。
Figure 0006535341
 式（Ｉａ）の化合物は、カリウムｔ−ブチレートまたはナトリウムｔ−ブチレートなどの塩基の存在下における、クラウンエーテルの存在下または不在下での塩基を活性化させる式（ＩＩ）の化合物との反応によって、式（ＩＩＩ）の化合物から調製され得る。この反応はまた、ヨウ化カリウムまたはヨウ化テトラブチルアンモニウムなどの触媒量または理論量のヨウ素塩の存在下で実施可能である。
式（ＩＩ）の化合物は、国際公開第１２／０８０１１５号パンフレット（Ｙ2＝−（ＣＲ4Ｒ7）p（ＣＲ3Ｒ8）nＮＲ6−）および英国特許第１ ５９１ ３７４号明細書（Ｙ2＝Ｏ）に記載のものと同様の方法によって調製可能である。
Figure 0006535341
 式（Ｉｂ）の化合物は、トリフルオロ酢酸もしくはＨＣｌなどの有機もしくは無機酸との反応、または、マグネシウム塩などのルイス酸の存在下における反応により、式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｒ6はｔ−ブトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基である）から調製され得る。
上記の式（ＩＶ）の化合物は本発明における使用に特に有用な中間体であり、このような化合物の数種は新規である。
従って、本発明のさらなる態様においては、本明細書において定義されている式（Ｉ）の化合物の生成における、式（ＩＶ）の化合物
Figure 0006535341
 （式中、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルであり；および、
Ｘ3およびＸ4は各々、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択され；または、Ｘ3およびＸ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5−またはＣ6−シクロアルキルを形成する）
の中間体としての使用が提供されている。
さらなる態様においては、式（ＩＶ−ｉ）の化合物（すなわち、Ｘ3がＨである式（ＩＶ）の化合物）
Figure 0006535341
 （式中、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルであり；および、
Ｘ4は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから選択される）；
が提供されているが、ただし、式（ＩＶ−ｉ）の化合物は以下の化合物のいずれかではない：
２，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソ−１Ｈ−ピロール−１−カルボキシアルデヒド；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（２−プロペン−１−イル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（フェニルメチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（４−メトキシベンジル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
２，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソ−１Ｈ−ピロール−１−カルボン酸、−１，１−ジメチルエチルエステル；
３−ブロモ−１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−１−メチル−２Ｈ−ピロール−２−オン；
３−クロロ−１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−１−（フェニルメチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン、または
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（（４−メトキシフェニル）エチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン）。
式（ＩＶ）の化合物における置換基Ｒ5、Ｘ3およびＸ4に係る好ましい選択肢が、式（Ｉ）の化合物に関して上記に記載されていることを当業者は認識するであろう。式（ＩＶ）の化合物の特定の一連の実施形態において、Ｒ5は、フェニル、メトキシ、シクロプロピル、２−トリフルオロエチル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニルまたは３，５−（トリフルオロメチル）フェニルから選択され、および、Ｘ4はメチルである。
本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、単独で植物成長調節剤または種子発芽促進剤として用いられることが可能であるが、一般的には、キャリア、溶剤および表面活性薬剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて植物成長調節組成物または種子発芽促進組成物に配合される。それ故、本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤組成物をさらに提供する。
本発明は、基本的に式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。
本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。
本発明は、基本的に式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であることが可能であるが、そのまま使用可能な組成物もまた形成されることが可能である。最終的な希釈は通常水で行われるが、水の代わりに、または、水に追加して、例えば、液体肥料、微量元素、生物学的生体、油または溶剤で行われることが可能である。
一般に、組成物は、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、０〜２５重量％の表面活性物質を含んでいることが好ましい１〜９９．９重量％の配合補助剤とを含む。
組成物は多数の配合物タイプから選択可能であり、その多くは、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、吐粉性粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超低体積液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が挙げられる。いずれかの事例において選択される配合物タイプは、想定される特定の目的、ならびに、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。
吐粉性粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、微細繊維、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。
可溶性粉末（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）と、任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤または前記薬剤の混合物と共に混合して水分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水溶性顆粒（ＳＧ）に粒状化され得る。
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、好ましくは１種以上の分散剤、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して液体中での分散を促進させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水分散性顆粒（ＷＧ）に粒状化され得る。
顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を粒状化することにより、または、予め形成されたブランクの顆粒から、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕したトウモロコシ穂軸など）に吸収させることにより、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質のコア材料（砂、ケイ酸、炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩鉱物など）に吸着させ、必要に応じて乾燥させることにより、形成され得る。吸収または吸着を補助するために通例用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油系溶剤、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物性油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、水、または、ケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、有機溶剤（任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を含有する）中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおける使用に好適な有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水が添加されると自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用が可能である十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。
ＥＷの調製は、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満の適度な温度で溶融され得る）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解することにより）として式（Ｉ）の化合物を得るステップ、次いで、得られた液体または溶液を１種以上のＳＦＡを含む水中に高せん断下で乳化させてエマルジョンを得るステップを含む。ＥＷにおける使用に好適な溶剤としては、植物性油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族系溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンド中に存在する。ＭＥにおける使用に好適な溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用のために本明細書中上記に記載されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系（どの系が存在しているかは伝導率測定により判定され得る）であり得、同一の配合物中への水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であり得る。ＭＥは、マイクロエマルジョンのまま、または、従来の水中油型エマルジョンを形成する水での希釈に好適である。
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中の式（Ｉ）の固体化合物を、任意により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて化合物の微細な粒子懸濁液を生成することにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が粒子が沈降する速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物が乾式ミルにかけられ、本明細書前述の薬剤を含有する水に加えられて、所望される最終生成物がもたらされてもよい。
エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動式噴霧ポンプで用いられる組成物をもたらし得る。
カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、油滴の各々が高分子シェルによるカプセルに入っていると共に式（Ｉ）の化合物および任意によりそのためのキャリアまたは希釈剤を含有するよう追加の重合ステージを伴って調製され得る。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法によって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の放出を制御されたものとし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物の制御された緩効性をもたらし得る。
この組成物は、例えば、式（Ｉ）の化合物の、表面上での濡れ性、保持性もしくは分散性；処理面上における雨への耐性；または、摂取もしくは易動性を向上させることにより組成物の生物学的性能を向上させるために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油または天然植物油（大豆およびナタネ油など）といった油系噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助または変性し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性のＳＦＡであり得る。
好適なカチオン性ＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン、ならびに、ジ−イソプロピル−スルホン酸ナトリウムおよびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールと、リン酸（主にモノ−エステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応、例えばラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物がエトキシル化されてもよい）、スルホコハク酸塩、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。
好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。
好適なノニオン性ＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。
好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤クレイ（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
本発明はまた、１つの場所における植物の成長を調節する方法であって、前記場所への植物成長調節量の本発明に係る組成物の適用を含む方法をさらに提供する。
本発明はまた、種子、または、種子の場所に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物を適用するステップを含む種子の発芽を促進させる方法を提供する。
適用は、典型的にはトラクターに備え付けた大面積用噴霧器によって組成物を噴霧することにより一般に成されるが、散粉（粉末の場合）、滴下または潅注などの他の方法もまた用いられることが可能である。あるいは、組成物は、畝間に、または、植付時もしくはその前に種子に直接的に適用され得る。
本発明の式（Ｉ）の化合物または組成物は、植物、植物の一部、植物の器官、植物繁殖材料またはその周囲領域に適用され得る。
一実施形態においては、本発明は、植物繁殖材料に本発明の組成物を発芽を促進し、および／または、植物の成長を調節するのに有効な量で適用するステップを含む植物繁殖材料の処理方法に関する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物または本発明の組成物で処理された植物繁殖材料に関する。
「植物繁殖材料」という用語は、植物の増殖に用いられることが可能である種子などの植物のすべての生殖部位、ならびに、挿し木および塊茎などの栄養植物材料を示す。特に、種子、根、果実、塊茎、鱗茎および根茎が記載され得る。
特に種子といった植物繁殖材料に有効成分を適用する方法は技術分野において公知であり、繁殖材料の粉衣、コーティング、ペレット形成および液浸適用法が挙げられる。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間、または、播種プロセスの最中のいずれかの時に種子に適用されることが可能である。種子はまた、処理の前またはその後にプライマ処理され得る。式（Ｉ）の化合物は、任意により、化合物が経時的に放出されるよう、除放性コーティングまたは除放技術と組み合わされて適用され得る。
本発明の組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。好適には、組成物が作物植物の成長の調節に用いられる場合、組成物は、出芽前または出芽後に適用され得るが、作物の出芽後であることが好ましい。組成物が種子の発芽の促進に用いられる場合、組成物は出芽前に適用され得る。
式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い限度内で様々であり得ると共に、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用等）、作物植物、卓越気候条件、ならびに、適用方法、適用時期および標的作物によって左右される他の要因に応じる。葉面適用または潅注適用に関して、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。種子処理に関して、適用量は、一般に、０．０００５〜１５０ｇ／種子１００ｋｇである。
本発明に係る組成物を用いることが可能である植物としては、穀類（例えばコムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ）；ビート（例えばサトウダイコンまたは飼料用ビート）；果実（例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーまたはダークベリーなどの仁果、石果または軟果実）；マメ科植物（例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズ）；油植物（例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオ豆または落花生）；キュウリ植物（例えばペポカボチャ、キュウリまたはメロン）；繊維植物（例えば綿、亜麻、アサまたはジュート）；柑橘果実（例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリンミカン）；野菜（例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ヒョウタンまたはパプリカ）；クスノキ科（例えばアボガド、シナモンまたは樟脳）；トウモロコシ；イネ；タバコ；堅果；コーヒー；サトウキビ；茶；つる植物；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生または観賞用植物（例えば花、潅木、闊葉樹または針葉樹などの常緑樹）などの作物が挙げられる。この列挙はいかなる限定をも表すものではない。
本発明はまた、例えば発芽を同調させることにより雑草防除を促進させるなど、非作物植物の成長を調節し、または、種子の発芽を促進させるために用いられ得る。それ故、本発明はまた、雑草の種子を含む生息地に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物または化合物を適用して、種子を発芽させるステップ、次いで、生息地に出芽後除草剤を適用するステップを含む雑草の防除方法を包含する。
作物は、従来の交配法または遺伝子操作によって変性された作物をも含むと理解されるべきである。例えば、本発明は、除草剤または除草剤のクラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性を有する作物と併せて用いられ得る。従来の交配法によって例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性が付与された作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法によって除草剤に対する耐性が付与された作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている、例えばグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ変種が挙げられる。作物植物にＨＰＰＤ−抑制剤耐性を付与する方法が、例えば国際公開第０２４６３８７号パンフレットから公知であり；例えば作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）もしくはシュワネラコルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来、または、植物、より具体的には、単子葉植物、もしくは、より具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ビロードキビ属、クリノイガ属、ドクムギ属、ウシノケグサ属、セタリア属、オヒシバ属、モロコシ属もしくはカラスムギ属種由来の、ＨＰＰＤ−抑制剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して遺伝子組換えされている。
作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）およびＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が付与されたものとして理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。毒素、または、このような毒素を合成することができる遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１ ８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７ ５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は共に、除草剤に耐性であることが可能であると共に、同時に、昆虫による摂食に耐性であることが可能である（「スタック」遺伝子組換え体）。例えば、種子は、グリホサート耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である。
作物はまた、従来の交配法または遺伝子操作によって得られると共に、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した香味）を含むものが含まれると理解されるべきである。
さらに、本発明によれば、式（Ｉ）の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシドの使用、または、その組成物の使用であって、種子の発芽を促進するため、および／または、植物の成長を調節するための使用が提供されている。好ましくは、使用が種子の発芽に係る場合、種子はトウモロコシ（コーン）種子である。好ましくは、この使用は、１０〜２０℃の温度、より好ましくは、１３〜１７℃の温度、最も好ましくは約１５℃の温度での種子の発芽（例えば、トウモロコシ種子）に係るものである。
本発明の化合物および組成物は、農業において用いられる他の活性処方成分または生成物と組み合わされて適用され得、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、植物成長調節剤、作物増強剤、栄養分および生物学的製剤が含まれる。そのような混合相手の例は、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｍａｎｕａｌ，１６th ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）に見出され得る。このような混合物は、植物、植物繁殖体もしくは植物が生長する生息地に、同時に（例えば、予配合混合物またはタンク混合として）、または、好適な時間尺度において順次に適用され得る。本発明と有害生物防除剤の共適用により、農業従事者が作物に生成物を適用するために消費する時間が短縮されるという利点が追加される。
ここで、本発明の種々の態様および実施形態を一例としてより詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく詳細の変更を行い得ることが認識されるであろう。
調製例
以下の略語が本節を通して用いられている：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；ｍｐ＝融点；ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン。
以下のＨＰＬＣ−ＭＳ方法を化合物の分析に用いた。
方法Ａ：スペクトルは、エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリ：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／時間、脱溶媒ガス流：４００Ｌ／時間、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製のＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）、および、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器で記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／分；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ2Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間１０％Ｂ；０〜１．２分間 １００％Ｂ；１．２〜１．５０分間 １００％Ｂ。
方法Ｂ：スペクトルは、エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリ：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１００℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：５０Ｌ／時間、脱溶媒ガス流：４００Ｌ／時間、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えるＷａｔｅｒｓ製のＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（シングル四重極型質量分析計）、および、Ｗａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器で記録した。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製のＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／分；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ2Ｏ＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ）勾配：０分間 １０％Ｂ；０〜２．７分間 １００％Ｂ；２．７〜３．０分間１００％Ｂ。
パートＩ：ヒドロキシピロール−５−オン（式ＩＶ）の調製
実施例Ｐ１−１：２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１）の調製
ステップ１：１−（メトキシメチル）−３−メチル−ピロール−２，５−ジオン（化合物ＶＩ−１）の調製
Figure 0006535341
 ３−メチルピロール−２，５−ジオン（４．５０ｍｍｏｌ、０．５００ｇ、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００８），９，１５１１−１５１６において調製されているとおり）のジメトキシメタン（２０ｍＬ）中の溶液に、窒素雰囲気下で、塩化スズ（ＩＶ）（５．４０ｍｍｏｌ、０．６３２ｍＬ）をゆっくりと添加した。この反応混合物を４０℃に５時間（ｈ）加熱し、次いで、室温に冷却した。次いで、この反応混合物を炭酸カリウムの飽和溶液で注意深く中和し、酢酸エチルで抽出した（３×２０ｍＬ）。有機相を乾燥させ、蒸発させて、１−（メトキシメチル）−３−メチル−ピロール−２，５−ジオン（化合物ＶＩ−１）を白色の固体（６５７ｍｇ、９４％）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）６．４４（１Ｈ，ｓ），４．８９（２Ｈ，ｓ），３．３５（３Ｈ，ｓ），２．１３（３Ｈ，ｓ）．
ステップ２：２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１）の調製
Figure 0006535341
 １−（メトキシメチル）−３−メチル−ピロール−２，５−ジオン（化合物ＶＩ−１；２００ｍｇ、１．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）中の溶液に、−７８℃および窒素雰囲気下で、ジイソ−プロピルアルミニウムヒドリド（ジクロロメタン中に１Ｍ、１．５４ｍｍｏｌ、１．５４ｍＬ）を添加した。この溶液を−７８℃で２時間撹拌し、次いで、この反応をロシェル塩の飽和溶液で失活させた。次いで、この溶液を酢酸エチルで抽出し（３×３０ｍＬ）、ロシェル塩および塩水の飽和溶液で洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発させて茶色の油を得、これをフラッシュクロマトグラフィ（２０％〜１００％のシクロヘキサン中の酢酸エチル）によりさらに精製した。所望の生成物を、無色の油である２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１、２８％、５７ｍｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）６．６５（１Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｄ），４．９０（１Ｈ，ｄ），４．７３（１Ｈ，ｄ），３．９７（１Ｈ，ｄ），３．３３（３Ｈ，ｓ），１．９０（３Ｈ，ｓ）．
実施例Ｐ１−２：２−ヒドロキシ−１−メトキシ−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−３）の調製
ステップ１：
Figure 0006535341
 ２−クロロ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ ａｌｌ，Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ（１９８１），１７３４−１７４３に従って調製した、２００ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）のメタノール（８ｍＬ）中の溶液に、メトキシアミン塩酸塩（水中に２５質量％、１．８８ｍｍｏｌ、０．５７ｍＬ）および酢酸ナトリウム（１２５ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を４時間撹拌し、さらに等量のメトキシアミン塩酸塩および酢酸ナトリウムを添加し、次いで、７時間後にも同様とした。この反応混合物をさらに１２時間撹拌した。塩水を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を乾燥させ、蒸発させ、フラッシュクロマトグラフィ（２０％〜１００％のシクロヘキサン中の酢酸エチル）により精製して、２−ヒドロキシ−１−メトキシ−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−３、１０３ｍｇ、４７％）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）６．４７（１Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），１．９１（３Ｈ，ｓ）．
同様の手法を用いて化合物を調製した。
・１−シクロプロピル−２−（シクロプロピルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−５；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）６．４９（１Ｈ，ｓ），５．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），３．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），２．６１（１Ｈ，ｍ），１．８３（３Ｈ，ｓ），１．０１−０．６６（４Ｈ，ｍ）．
・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−６；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）６．６５（１Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｄ），４．５３（１Ｈ，ｄ），４．０２（１Ｈ，ｄ），２．２７（１Ｈ，ｓ），２．２０（１Ｈ，ｄ），１．９４（３Ｈ，ｓ）．
実施例Ｐ１−３：２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−７）の調製
ステップ１：４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶａ−７）の調製
Figure 0006535341
 ２−クロロ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（１．０ｇ、７．５４ｍｍｏｌ、Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ ａｌｌ，Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ（１９８１），１７３４−１７４３に従って調製した）のメタノール（８ｍＬ）中の溶液に、酢酸ナトリウム（４．３８ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）および２，２，２−トリフルオロ塩酸エチルアミン塩（７．３０ｇ）を添加した。この反応混合物を２日間にわたって室温で撹拌した。次いで、この反応混合物をろ過し、再度析出が観察されるまで濃縮した。混合物を塩水で希釈し、酢酸エチルで２回抽出した。組み合わせた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、濃縮して中間体である表題の化合物（２．２５ｇ、定量的）を得、これを、さらに精製することなく次のステップにおいて用いた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）１．９２−１．９８（ｍ，３Ｈ）２．９３−３．１３（ｍ，２Ｈ）３．６９−３．８２（ｍ，１Ｈ）４．２１−４．３５（ｍ，１Ｈ）５．０１（ｓ，１Ｈ）６．６３（ｔ，１Ｈ）．
ステップ２：２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−７）
Figure 0006535341
 ４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２Ｈ−ピロール−５−オン（１．００ｇ、３．４３ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（３０ｍＬ、３．４３ｍｍｏｌ）中に溶解し、塩化水素（０．６８８ｍＬ、６．８８ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を６０℃に一晩加熱し、酢酸エチルで希釈し、水および塩水で洗浄した。有機層を組み合わせ、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させて粗生成物（６６５ｍｇ）を黄色の油として得、これをカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−７、０．１２８ｇ、１９％）を白色の固体として得た。Ｍ．ｐ．：９８〜１０１℃；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．８３−２．００（ｍ，３Ｈ），３．０５−３．２１（ｄ，１Ｈ），３．７９（ｄｑ，１Ｈ）４．２２（ｄｑ，１Ｈ），５．３９−５．５６（ｄ，１Ｈ），６．６８（ｔ，１Ｈ）．
実施例Ｐ１−４：２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−８）
ステップ１：３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピロール−２，５−ジオン（化合物ＶＩ−８）の調製
Figure 0006535341
 ２，３−ジメチル無水マレイン酸（２ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）中に溶解した。２，２，２−トリフルオロエチルアミン（２．５２４ｍＬ、３１．０ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、ｐ−トルエンスルホン酸（０．２６７ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を一晩加熱還流した。スパチュラ先端量の（ａ ｓｐａｔｕｌａ ｔｉｐ ｏｆ）ｐ−トルエンスルホン酸および０．５ｍＬの２，２，２−トリフルオロエチルアミンを添加し、反応混合物をさらに６時間した。この反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和ＮａＨＣＯ3溶液、次いで、塩水で２回洗浄した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させて、清透な油（２．９０ｇ、定量的）を得、これをさらに精製せずに用いた。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ ｐｐｍ ４．１０（ｑ，２Ｈ），２．０２（ｓ，６Ｈ）；
ステップ２：２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−８）の調製
Figure 0006535341
 ３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピロール−２，５−ジオン（２．６０９ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）をメタノール（１３ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した。ナトリウムボロハイドライド（０．４８６ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加し、混合物を２０分間撹拌した。次いで、水をゆっくりと添加し、続いて、酢酸エチルを添加した。水性層を酢酸エチルで抽出し、有機層を組み合わせ、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させて、粗生成物（２．４２ｇ、９２％）を白色の固体として得た。生成物をそのままさらに精製することなく用いた。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ ｐｐｍ ５．２５（ｄ，１Ｈ），４．１８（ｄｄ，１Ｈ），３．７１−３．８３（ｍ，１Ｈ），３．４７（ｄ，１Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），１．７８（ｔ，３Ｈ）．
同様の手法を用いて化合物を調製した。
・２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−３−チエニル−５−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１５）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．５２（ｄｄ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，１Ｈ），７．２７（ｄｄ，１Ｈ），５．４６（ｄ，１Ｈ），３．１１（ｄ，１Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ）．
・２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−ピリミジン−５−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１６）；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９２（ｍ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），８．９７（ｓ，１Ｈ），９．２４（ｓ，２Ｈ）．
パートＩＩ：ヒドロキシピロール−５−オン由来のストリゴラクトン誘導体（化合物ＩＶ）の調製：
実施例Ｐ２−１：
ステップ１：２−クロロ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１）
Figure 0006535341
 ２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１、０．１４７ｇ、０．９３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中の溶液に、アルゴン雰囲気下で、１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミン（０．１６８ｍＬ、１．２１ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌し、減圧中で濃縮して、所望の生成物をＮ，Ｎ−２−トリメチルプロパンアミドとの混合物中に含有する油を得た。２−クロロ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１、０．２７４ｇ、９１％、５５％純度）をそのまま次のステップに用いた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ６．８０（１Ｈ，ｓ），６．０２（１Ｈ，ｓ），５．０８（１Ｈ，ｄ），４．７０（１Ｈ，ｄ），３．３０（３Ｈ，ｓ），１．９８（３Ｈ，ｓ）．
同様の手法を用いて化合物を調製した。
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０３（ｔ，３Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｔ，１Ｈ），７．４４（ｔ，２Ｈ）７．６０（ｄ，２Ｈ））．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−６）；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９６（ｔ，３Ｈ），２．２６（ｔ，１Ｈ），３．８８（ｄｄ，１Ｈ），４．６８（ｄｄ，１Ｈ），６．０４（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ））
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−メトキシ−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−３）；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９２（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ））．
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−４−メチル−１−ベンジル−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−４−メチル−１−ベンジル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−４）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１１，１９（９），２８２３−２８３４）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９８（ｓ，３Ｈ），４．１６（ｄ，１Ｈ），５．１６（１Ｈ，ｄ），５．６２（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），７．３０−７．３６（ｍ，５Ｈ）
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−シクロプロピル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−５）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ０．５６−１．０７（ｍ，４Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），２．５４−２．７１（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ））．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−７）から、または、４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶａ−７）から２−クロロ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−７）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９７−２．００（ｍ，３Ｈ），３．５８−３．７９（ｍ，１Ｈ），４．３７−４．６１（ｍ，１Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−８）（Ｔａｋａｂｅ ｅｔ ａｌ，Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ １，２００２，７０７−７０９）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９５（ｓ，３Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），７．１５−７．２６（ｔ，１Ｈ），７．３５−７．４８（ｔ，２Ｈ），７．５６−７．６８（ｄ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−８）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−９）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．８９−１．９３（ｍ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），３．６１−３．７７（ｍ，１Ｈ），４．５１（ｍ，１Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−９）から２−クロロ−４−メチル−１−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１０）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０１（ｍ，３Ｈ），６．２８（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｍ，１Ｈ），７．０８−７．１４（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１０）から２−クロロ−４−メチル−１−（３−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１１）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０１（ｍ，３Ｈ），６．３０（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｍ，１Ｈ），６．８８−６．９６（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１１）から２−クロロ−４−メチル−１−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１２）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０７（ｍ，３Ｈ），６．４２（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．４１（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３，５−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１２）から２−クロロ−４−メチル−１−（３，５−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１３）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０２（ｍ，３Ｈ），６．２４（ｍ，１Ｈ），６．６６（ｄｔ，１Ｈ），６．８６（ｍ，１Ｈ），７．２９−７．３６（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１３）から２−クロロ−４−メチル−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１４）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０４（ｍ，３Ｈ），６．２８（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｍ，１Ｈ），６．９８−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＶ−１４）から２−クロロ−４−メチル−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１５）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４に記載のとおり）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０４（ｓ，３Ｈ），６．３９（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｓ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１６）（Ｊ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ（２００９），５２，７４１０−７４２０）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９１（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｔ，１Ｈ），７．４０（ｔ，２Ｈ），７．５６−７．６１（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−１−チアゾール−２−イル−ピロール−２，５−ジオンから２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（１，３−チアゾール−２−イル）−２Ｈ−ピロール−２−オン（化合物ＩＩＩ−１７）（スイス国特許第６３３ ６７８ Ａ５号明細書（スイス国特許出願第９００１／７７号明細書））1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９６（ｂｓ，３Ｈ），２．１８（ｂｓ，３Ｈ），６．７９（ｂｓ，１Ｈ），７．１１（ｂｓ，１Ｈ），７．６０（ｂｓ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・３，４−ジメチル−１−（３−チエニル）ピロール−２，５−ジオン（化合物ＩＶ−１６）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（３−チエニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１８）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，１Ｈ），７．３９−７．４４（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−１−（４−フェニルフェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（４−フェニルフェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１９）（スイス国特許第６３３ ６７８ Ａ５号明細書）1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），６．２１（ｂｓ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．４４（ｔ，２Ｈ），７．５６−７．７２（ｍ，６Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の２−ヒドロキシ−３−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オンから２−クロロ−３−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２０）（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），１９（９），２８２３−２８３４）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．１５（ｓ，３Ｈ），６．０５（ｂｓ，１Ｈ），６．２３（ｂｓ，１Ｈ），７．２３（ｔ，１Ｈ），７．４２（ｔ，２Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−ピロール−２，５−ジオン（スイス国特許第６３３６７８ Ａ５号明細書 １９８２１２３１号明細書）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物（ＩＩＩ−２１）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．８３（ｄ，２Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−ピロール−２，５−ジオン（スイス国特許第６３３ ６７８号明細書）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物（ＩＩＩ−２２）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．９６（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．５１−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．４３−７．４９（ｍ，１Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−ピロール−２，５−ジオン（スイス国特許第６３３ ６７８ Ａ５号明細書）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物（ＩＩＩ−２３）1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ８．２２（ｓ，２Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−ピロール−２，５−ジオン（ＩＶ−１６））から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−ピリミジン−５−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物（ＩＩＩ−２４）（スイス国特許第６３３ ６７８ Ａ５号明細書）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ９．３５（ｓ，２Ｈ）８．８６（ｍ，１Ｈ），５．７９−５．９３（ｓ，１Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ）．１．８５（ｍ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・公知の３，４−ジメチル−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−ピロール−２，５−ジオン（スイス国特許第６３３ ６７８ Ａ５号明細書）から２−クロロ−３，４−ジメチル−１−ピラジン−２−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物（ＩＩＩ−２５）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ８．２２（ｓ，２Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．
ステップ２ ｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−３−［［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１）
Figure 0006535341
 ｔ−ブチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（０．２２ｇ、０．７３ｍｍｏｌの１，２−ジメトキシエタン（７ｍＬ））中の溶液を、アルゴン雰囲気下で、０℃に冷却し、カリウムｔ−ブチレート（０．１０１ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で５分間攪拌した後、２−クロロ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１）（０．２７９ｇ、０．８７ｍｍｏｌ、５５％）を添加し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。水および酢酸エチルを添加し、水性層を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残渣をシリカによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＩａ−１を、ガム、および、ジアステレオ異性体の１／１混合物（０．２５９ｇ、７２％）として得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０７分間；ＥＳ＋ ４４１（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．６０（ｓ，９Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），３．１６−３．３８（ｍ，５Ｈ），３．７４（ｍ １Ｈ），４．５６（ｄ，１Ｈ）４．９６（ｄ，１Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２）；ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１４分間；ＥＳ＋ ４７２（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．５９（ｓ，９Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｄｄ，０．５Ｈ），３．０４（ｄｄ，０．５Ｈ），３．１５（ｄｄ，０．５Ｈ），３．２０−３．３１（ｍ，１Ｈ），３．５８−３．７０（ｍ，１Ｈ），５．６１−５．６９（ｍ，１Ｈ），６．１９（ｓ，Ｊ＝１．４７Ｈｚ，０．５Ｈ），６．２１−６．２８（ｓ，０．５Ｈ），６．６８（ｍ，１Ｈ），６．９８（ｄ，０．５Ｈ），７．１２（ｄ，０．５Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，４Ｈ）７．３４−７．４６（ｍ，２Ｈ）７．４８−７．５８（ｍ，２Ｈ）７．６２（ｔ，Ｊ＝７．７０Ｈｚ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１０）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−８）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．９４分間；ＥＳ＋４９１（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（３−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１１）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１５分間；ＥＳ−４９０（Ｍ−Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１２）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１０）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１２分間；ＥＳ＋４９１（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（３，５−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１３）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３，５−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１１）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ ２．００分間、ＥＳ＋５０９（Ｍ＋Ｈ+）；ＲＴ２．０３分間、ＥＳ＋５０９（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１４）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１２）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１２分間；ＥＳ＋５０９（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１５）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１３）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２９分間、ＥＳ−６０７（Ｍ−Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−６）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−６）；ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０８分間；ＥＳ＋ ４３５（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．６２（ｓ，９Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．２３−２．２８（ｍ，１Ｈ），３．１７−３．２７（ｍ，１Ｈ），３．３１−３．４２（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．８８（ｍ，２Ｈ），４．５１−４．６１（ｍ，１Ｈ），５．７１（ｄ，１Ｈ），５．７９−５．８７（ｍ，１Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），７．１９−７．３３（ｍ，４Ｈ），７．６３−７．６９（ｍ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−３）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−メトキシ−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−３）；ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０６分間；ＥＳ＋ ４９０（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｎａ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．５９（ｓ，９Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ）３．２５（ｄｄ，１Ｈ）３．３８（ｄｄ，１Ｈ）３．７６−３．９０（ｍ，１Ｈ），３．８３（ｓ，１．５Ｈ），３．８５（ｓ，１．５Ｈ），５．６８−５．７０（ｍ，１Ｈ），５．７３（ｄ，１Ｈ），６．４９−６．５２（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３０（ｍ，３Ｈ），７．４１（ｓ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−４）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−ベンジル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−４）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９３分間；ＥＳ＋３８７（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−５）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−シクロプロピル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−５）；ＬＣＭＳ：ＲＴ １．０９分間；ＥＳ＋ ４３７（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ０．６６−０．９１（ｍ，４Ｈ），１．６１（ｓ，９Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．４５−２．５５（ｍ，１Ｈ），３．１４−３．２４（ｍ，１Ｈ），３．２９−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８０（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｓ，１Ｈ），５．７１（ｄ，１Ｈ）６．４２−６．５３（ｍ，１Ｈ），７．１４−７．３６（ｍ，４Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−７）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−７）；ＬＣＭＳ：ＲＴ １．１４分間；ＥＳ＋ ４７９（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．６６（ｄ，１Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，４Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），５．８０（ｍ，１Ｈ），５．７１（ｄ，１Ｈ），４．２５−４．３７（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），３．５３−３．６７（ｍ，１Ｈ），３．３６（ｍ，１Ｈ），３．１２−３．２０（ｍ，１Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），１．５９（ｍ，９Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）およびｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレート（国際公開第２０１３／１７１０９２号パンフレット）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１４）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１３分間；ＥＳ＋４７５（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）およびｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，６ａＲ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（国際公開第２０１３／１７１０９２号パンフレット）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１５）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０６分間；ＥＳ＋４２３（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）およびｔ−ブチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−３−（ヒドロキシメチレン）−８，８−ジメチル−２−オキソ−３ａ，４，５，６，７，８ｂ−ヘキサヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（国際公開第２０１３／０９２４３０号パンフレット）からｔ−ブチル（３Ｅ）−８，８−ジメチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２イル）オキシメチレン］−２−オキソ−３ａ，４，５，６，７，８ｂ−ヘキサヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１６）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２９分間；ＥＳ＋４０５（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−８）およびｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（国際公開第２０１３／１７１０９２号パンフレット）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，６ａ−ジヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１７）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０９分間；ＥＳ＋８９５（２Ｍ＋Ｎａ+）；
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−８）およびｔ−ブチル（３Ｅ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレート（国際公開第２０１３／１７１０９２号パンフレット）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−６−フェニル−ピペリジン−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１８）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１５分間；ＥＳ＋４８９（Ｍ＋Ｈ+）；
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−９）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１４分間；ＥＳ＋４９３（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１６）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２０）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．９６分間、ＥＳ＋４９７（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・５−クロロ−３，４−ジメチル−１−（１，３−チアゾール−２−イル）−１，５−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−オン（化合物ＩＩＩ−１７）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−チアゾール−２−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２４）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．９０分間、ＥＳ＋４９５（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（３−チエニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１８）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（３−チエニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２５）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１８分間；ＥＳ＋４９３（Ｍ＋Ｈ）+。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−（４−フェニルフェニル）−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−１９）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（４−フェニルフェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２６）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２８分間、ＥＳ＋５６３（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２０）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２７）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１２分間、ＥＳ＋４７１（Ｍ−Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２１）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２８）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．２６分間、ＥＳ＋５５４（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２２）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−２９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．３１分間、ＥＳ＋５５４（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２３）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−３０）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．３２分間、ＥＳ＋６２２（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−１−ピリミジン−５−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２４）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−ピリミジン−５−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−３１）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０９分間、ＥＳ＋４８９（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・２−クロロ−３，４−ジメチル−１−ピラジン−２−イル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２５）からｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−ピラジン−２−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−３２）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１６分間、ＥＳ＋４８９（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ３：（３Ｅ）−３−［［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１）
Figure 0006535341
 ｔ−ブチル（３Ｅ）−３−［［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（化合物Ｉａ−１、０．２５４ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中の溶液に、ジオキサン中のＨＣｌ（４Ｍ、０．６５ｍＬ）を添加した。１０分間の後、飽和ＮａＨＣＯ3溶液を添加し、水性層をジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させ、残渣をシリカによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、（３Ｅ）−３−［［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＩｂ−１（５２ｍｇ、２６％）をガムとして得た。ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８１分間；ＥＳ＋ ３５３（Ｍ＋Ｎａ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．６０（ｓ，９Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），３．１６−３．３８（ｍ，５Ｈ），３．７４（ｍ １Ｈ），４．５６（ｄ，１Ｈ）４．９６（ｄ，１Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｉｂ−２）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９２分間；ＥＳ＋ ３７３（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９２（ｓ，３Ｈ），２．４５（ｍ，１Ｈ），３．０６−３．２１（ｍ，１Ｈ），３．５７−３．７３（ｍ，１Ｈ），４．８６−４．９５（ｍ，１Ｈ），６．６９（ｓ，０．５Ｈ），６．７５（ｓ，０．５Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），６．９７−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），８．３５−８．４７（ｓ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−８）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９３分間；ＥＳ＋ ３９１（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０４、および、２．０５（ｍ，３Ｈ），２．５６、および、２．９５（ｄｄ，１Ｈ），３．２４、および、３．３８（ｄｄ，１Ｈ），３．７２−３．７９および３．８０−３．８６（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），６．１０および６．１６（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｑ，１Ｈ），７．０３−７．１３（ｍ，３Ｈ），７．１５−７．２９（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．５６（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９３分間、ＥＳ＋７８２［２（Ｍ＋Ｈ+）］；０．９４分間、ＥＳ＋ ７８２［２（Ｍ＋Ｈ+）］．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０３、および、２．０５（ｓ，３Ｈ），２．６７、および、２．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．２５−３．４５（ｍ，１Ｈ），３．７７、および、３．８４（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），６．１５、および、６．２１（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｍ，１Ｈ），７．０３−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．３０−７．５７（ｍ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１０）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．３５分間、ＥＳ＋ ７８２［２（Ｍ＋Ｈ+）］．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０９、および、２．１１（ｓ，３Ｈ），２．５５、および、２．８８（ｄｄ，１Ｈ），３．２１および３．３４（ｄｄ，１Ｈ），３．７２、および、３．８０（ｍ，１Ｈ），５．０２−５．０９（ｍ，１Ｈ），６．１４、および、６．２１（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），７．００−７．５０（ｍ，９Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３，５−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１１）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９６分間、ＥＳ＋８１８［２（Ｍ＋Ｈ+）］；ＲＴ０．９８分間、ＥＳ＋８１８［２（Ｍ＋Ｈ+）］。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ２．０６、および、２．０８（ｓ，３Ｈ），２．８０、および、３．０６（ｄ，１Ｈ），３．３５−３．５８（ｍ，１Ｈ），３．７７−３．９８（ｍ，１Ｈ），５．０９（ｔ，１Ｈ），６．１６、および、６．２０（ｓ，１Ｈ），６．６０−６．９１（ｍ，３Ｈ），７．０１−７．４６（ｍ，６Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２，６−ジフルオロ−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１２）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９１分間、ＥＳ＋ ８１８［２（Ｍ＋Ｈ+）］．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９８、および、２．００（ｓ，３Ｈ），２．６１、および、２．８０（ｄｄ，１Ｈ），３．１８、および、３．２７（ｄｄ，１Ｈ），３．６３、および、３．７６（ｍ，１Ｈ），４．９４、および、４．９６（ｓ，１Ｈ），５．９３、および、５．９６（ｓ，１Ｈ），６．４９（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），６．８８−７．３２（ｍ，７Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１３）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０９分間、ＥＳ＋ ５０９（Ｍ＋Ｈ+）；ＲＴ １．１０，ＥＳ＋ ５０９（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ δ ２．０７、および、２．０８（ｓ，３Ｈ），２．６７、および、３．０４（ｄｄ，１Ｈ），３．３７−３．５１（ｍ，１Ｈ），３．７１−３．７９、および、３．８６−３．９５（ｍ，１Ｈ），５．０４、および、５．０９（ｄ，１Ｈ），６．０９−６．１８（ｍ，１Ｈ），６．２６、および、６．３３（ｓ，１Ｈ），６．７６−６．８１（ｍ，１Ｈ），７．０１−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．３３（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ），８．３０、および、８．３１（ｓ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｉｂ−６）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８４分間；ＥＳ＋ ３３５（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９８（ｓ，３Ｈ）２．０５（ｓ，１Ｈ），２．２３−２．３１（ｍ，１Ｈ），３．１１（ｄｄ，１Ｈ），３．４９（ｄｄ，１Ｈ），３．８３（ｍ，１Ｈ），４．５５−４．６４（ｍ，１Ｈ），５．１２（ｄ，Ｊ＝８．０７Ｈｚ，１Ｈ，）５．７８−５．８６（ｍ，１Ｈ），６．５７−６．６８（ｍ，２Ｈ）７．１４（ｄｄ，１Ｈ），７．２１−７．３２（ｍ，４Ｈ）
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−メトキシ−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｉｂ−３）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８２分間；ＥＳ＋ ３２７（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．１８−７．３７（ｍ，５Ｈ），６．８７（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．４４−６．５８（ｍ，１Ｈ），５．６５−５．７１（ｍ，１Ｈ），５．１３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），３．９１−４．０１（ｍ，１Ｈ），３．８９（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，３Ｈ），３．５０（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，９．７Ｈｚ，１Ｈ），３．１３（ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，１Ｈ），１．９３−１．９９ ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−シクロプロピル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｉｂ−５）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．８３分間；ＥＳ＋ ３３７（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ０．６８−０．９７（ｍ，４Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．５２−２．６５（ｍ，１Ｈ），３．１０（ｄｔ，１Ｈ），３．４０−３．５５（ｍ，１Ｈ），３．９２（ｍ，１Ｈ），５．０２−５．２０（ｄ，１Ｈ），５．５４（ｓ，１Ｈ），６．４３−６．６２（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．３４（ｍ，５Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｉｂ−７）；ＬＣＭＳ：ＲＴ ０．９０分間；ＥＳ＋ ３７９（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ７．２１−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．０６（ｄｄ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），６．４１（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），５．７９（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ），４．３５（ｍ，１Ｈ），３．８８−３．９６（ｍ，１Ｈ），３．５６−３．７０（ｍ，１Ｈ），３．４９（ｍ，１Ｈ），３．０１−３．１１（ｍ，１Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−６−フェニル−ピペリジン−２−オン（化合物Ｉｂ−１４）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９４分間；ＥＳ＋ ３７５（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．４９−１．７７（ｍ，１Ｈ），１．９３−２．０８（ｍ，４Ｈ），２．１７−２．３５（ｍ，１Ｈ），２．４５−２．６１（ｍ，１Ｈ），４．４３−４．５７（ｍ，１Ｈ），５．８３（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．１０−６．１７（ｍ，１Ｈ），６．６９（ｔ，１Ｈ）．７．１４−７．４７（ｍ，９Ｈ），７．４９−７．６４（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１５）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．８２分間；ＥＳ＋ ３２３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９６−２．０６（ｍ，３Ｈ），２．００−２．３２（ｍ，１Ｈ），２．６０−２．８４（ｍ，１Ｈ），３．４６−３．６６（ｍ，１Ｈ），４．５７（ｓ，１Ｈ），５．５３−５．８３（ｍ，２Ｈ），５．９０（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．１５（ｍ，１Ｈ），６．６６（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．２５（ｔ，１Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．６４（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−８，８−ジメチル−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−３ａ，４，５，６，７，８ｂ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１６）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０８分間；ＥＳ＋ ４０５（Ｍ＋Ｈ＋）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ０．９５−１．０５（ｍ，６Ｈ），１．３１−１．４５（ｍ，２Ｈ），１．５６−１．６８（ｍ，２Ｈ），１．７１−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），２．００−２．２２（ｍ，１Ｈ），２．４２−２．７０（ｍ，１Ｈ），３．３６−３．５６（ｍ，１Ｈ），４．４４−４．６１（ｍ，１Ｈ），５．７１（ｓ，１Ｈ），６．０６−６．２２（ｍ，１Ｈ），６．５９−６．７１（ｍ，１Ｈ），６．９９−７．１１（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．３３−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．６２（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，６ａ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１７）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．８５分間；ＥＳ＋ ３３７（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９２（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｄ，０．５Ｈ），２．２９−２．３９（ｍ，０．５Ｈ），２．６２−２．９１（ｍ，１Ｈ），３．４７−３．６９（ｍ，１Ｈ），４．５７（ｍ，１Ｈ），５．５６−５．８５（ｍ，２Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），６．２２（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．９７（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．２２（ｔ，１Ｈ），７．３１−７．４２（ｄ，２Ｈ），７．５１−７．６３（ｔ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−６−フェニル−ピペリジン−２−オン（化合物Ｉｂ−１８）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９８分間；ＥＳ＋ ３８９（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．６３−１．７７（ｍ，１Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），２．００−２．０９（ｍ，１Ｈ），２．２１−２．３８（ｍ，１Ｈ），２．５１−２．６５（ｍ，１Ｈ），４．５０（ｄｔ，１Ｈ），５．６５（ｓ，１Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），７．１３−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．２２−７．４１（ｍ，８Ｈ），７．５２−７．６２（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−１９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９１分間；ＥＳ＋ ３９３（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．８９（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），２．９９−３．１４（ｍ，１Ｈ），３．４３−３．６９（ｍ，２Ｈ），３．８８−４．００（ｍ，１Ｈ），４．２４−４．４２（ｍ，１Ｈ），５．０６−５．１９（ｍ，１Ｈ），５．６０（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．９１（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ）７．１９−７．４０（ｍ，４Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（４−メチル−５−オキソ−１−（３，５−ビストリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２０）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．４６分間、ＥＳ＋ ７７６［２（Ｍ＋Ｈ+）］．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９３、および、１．９５（ｓ，３Ｈ），２．０１、および、２．０２（ｓ，３Ｈ），２．５８、および、２．９５（ｄｄ，１Ｈ），３．２６、および、３．４２（ｄｄ，１Ｈ），３．７４−３．８１、および、３．８２−３．８９（ｍ，１Ｈ），５．０２、および、５．０５（ｄ，１Ｈ），５．９８、および、６．０３（ｓ，１Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．９８−７．０７（ｍ，１Ｈ），７．１４−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．３５−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．６３（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−チアゾール−２−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２４）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．４２分間、ＥＳ＋ ３９４（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９５、および、１．９７（ｓ，３Ｈ），２．０６、および、２．０７（ｓ，３Ｈ），２．９４、および、３．０３（ｄｄ，１Ｈ），３．３４−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９６（ｍ，１Ｈ），５．０５、および、５．０７（ｂｓ，１Ｈ），６．２７−６．３１（ｍ，１Ｈ），６．５２−６．５９（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄｄ，１Ｈ），７．１１−７．２９（ｍ，３Ｈ），７．３６−７．５４（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［［３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（３−チエニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２５）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９４分間、ＥＳ＋３９３（Ｍ＋Ｈ+）；ＲＴ０．９５分間、ＥＳ＋ ３９３（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９２、および、１．９４（ｓ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），２．８６、および、３．０５（ｄｄ，１Ｈ），３．３９−３．５４（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９８（ｓ，１Ｈ），５．０８（ｍ，１Ｈ），５．８７（ｄ，１Ｈ），６．０８（ｂｓ，１Ｈ），７．０１（ｄｄ，１Ｈ），７．１３−７．４８（ｍ，６Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（４−フェニルフェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２６）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０９分間、ＥＳ＋ ４６３（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４、および、１．９６（ｂｓ，３Ｈ），２．０３、および、２．０４（ｂｓ，３Ｈ），２．６２、および、２．９８（ｄｄ，１Ｈ），３．２７、および、３．４３（ｄｄ，１Ｈ），３．７８−３．９０（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），６．０２、および、６．０７（ｂｓ，１Ｈ），６．４２（ｂｓ，１Ｈ），６．９０−７．８６（ｍ，１３Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２７）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．８９分間、ＥＳ＋ ３７３（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．１１−２．１３（ｍ，３Ｈ），２．６０、および、２．９４（ｄｄ，１Ｈ），３．２８、および、３．４２（ｄｄ，１Ｈ），３．７５−３．９０（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｄｄ，１Ｈ），６．０４、および、６．０９（ｓ，１Ｈ），６．１２（ｂｓ，１Ｈ），７．０２−７．３０（ｍ，６Ｈ），７．３６−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．５１−７．５８（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２８）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０６分間、ＥＳ＋ ４５５（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４、および、１．９９（ｓ，３Ｈ），２．０３、および、２．０４（ｓ，３Ｈ），２．５６（ｄｄ，０．５Ｈ），２．９８（ｄｄ，０．５Ｈ），３．２６−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．９１（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｍ，１Ｈ），６．０６、および、６．１１（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），６．９４、および、７．０２（ｓ，１Ｈ），７．１２−７．３１（ｍ，４Ｈ）７．５３−７．７２（ｍ，２Ｈ）７．８２（ｍ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−２９）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．０４分間、ＥＳ＋ ４５５（Ｍ＋Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４、および、１．９５（ｓ，３Ｈ），２．０３および２．０４（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｄｄ，０．５Ｈ），２．９９（ｄｄ，０．５Ｈ），３．３１−３．５２（ｍ，１Ｈ），３．７２−３．９３（ｍ，１Ｈ），５．０２、および、５．０６（ｄ，１Ｈ）６．０３、および、６．０９（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），６．９２、および、６．９９（ｓ，１Ｈ），７．１２−７．３０（ｍ，４Ｈ），７．３８−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｓ，０．５Ｈ），７．９３（ｄ，０．５Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ）８．１２（ｄ，０．５Ｈ）
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−［３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−３０）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１５分間、ＥＳ−５２１（Ｍ−Ｈ+）．1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９６、および、１．９８（ｓ，３Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），２．７０（ｄｄ，０．５Ｈ），３．０７（ｄｄ， ０．５Ｈ），３．３７−３．５９（ｍ，１Ｈ），３．７０−３．８３（ｍ，０．５Ｈ），３．８６−４．００（ｍ，０．５Ｈ），５．０４（ｄ，０．５Ｈ），５．１０（ｄ，０．５Ｈ），６．１０、および、６．１４（ｓ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．９１−６．９４（ｍ，１Ｈ），７．０３−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・（（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−ピリミジン−５−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−３１）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．７７分間、ＥＳ＋３８９（Ｍ−Ｈ+）。
Figure 0006535341
 ・（３Ｅ）−３−［（３，４−ジメチル−５−オキソ−１−ピラジン−２−イル−２Ｈ−ピロール−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（化合物Ｉｂ−３２）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．８６分間、ＥＳ＋３８９（Ｍ−Ｈ+）。
実施例Ｐ２−２：
Figure 0006535341
 ３−（ヒドロキシメチリデン）−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−２Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フラン−２−オン（１．１３ｇ、５．５９ｍｍｏｌの１，２−ジメトキシエタン（６０ｍＬ））中の溶液を、アルゴン雰囲気下で、０℃に冷却し、カリウムｔ−ブチレート（０．６３ｇ、５．５９ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１０分間攪拌した後、２−クロロ−４−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物ＩＩＩ−２）（１．１６ｇ、５．５９ｍｍｏｌ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｍＬ）中の溶液を添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。水および酢酸エチルを添加し、水性層を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残渣を分取ＨＰＬＣにより精製して、３−メチル−５−｛［（Ｅ）−（２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−２Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フラン−３（３ａＨ）−イリデン）メチル］オキシ｝−１−フェニル−１，５−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−オンＩａ−２１を、白色の固体およびジアステレオ異性体の１．２／１混合物（０．３７８ｇ、１８％）として得た。ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ ０．９９分間；ＥＳ＋ ３７４（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０５、および、２．０７（ｔ，３Ｈ），２．５８、および、２．９５（ｄｄ，１Ｈ），３．２２、および、３．３５（ｄｄ，１Ｈ），３．７６−３．８９（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｔ，１Ｈ），６．２１および６．２８（ｍ，１Ｈ），６．６９（ｍ，１Ｈ），７．０１−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．３８−７．４９（ｍ，３Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ）．
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した。
Figure 0006535341
 ・１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル−２−［（Ｅ）−（２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］フラン−３−イリデン）メトキシ］−２Ｈ−ピロール−５−オン（化合物Ｉａ−２２）；ＬＣＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ １．１６分間、ＥＳ＋５１０（Ｍ＋Ｈ+）；ＲＴ１．１７分間、ＥＳ＋ ５１０（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ ２．０８および２．１０（ｂｓ，３Ｈ），２．７０、および、３．０５（ｄｄ，１Ｈ），３．３５−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．７５−３．８３、および、３．８８−３．９８（ｍ，１Ｈ），５．９０、および、５．９３（ｄ，１Ｈ），６．３３、および、６．３９（ｂｓ，１Ｈ），６．７７−６．８１（ｍ，１Ｈ），７．０４−７．３７（ｍ，４Ｈ），７．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．７２（ｂｓ，１Ｈ），８．２７、および、８．３０（ｂｓ，２Ｈ）．
Figure 0006535341
 ・３，４−ジメチル−５−｛［（Ｅ）−（２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−２Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フラン−３（３ａＨ）イリデン）メチル］オキシ｝−１−フェニル−１，５−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−オン（化合物Ｉａ−２３）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ １．６４分間、ＥＳ＋ ３８８（Ｍ＋Ｈ+）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ｐｐｍ １．９４、および、１．９６（ｍ，３Ｈ），２．０１、および、２．０３（ｍ，３Ｈ），２．６０、および、２．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．２６、および、３．４０（ｄｄ，１Ｈ），３．７９−３．９２（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｔ，１Ｈ），６．０３、および、６．０８（ｂｓ，１Ｈ），７．０２−７．５９（ｍ，１０Ｈ）．
以下の表２、３および４に、上記の方法論と同様に形成した本発明に係る式（Ｉ）の化合物の物理データを提供する。
Figure 0006535341
Figure 0006535341

Figure 0006535341
Figure 0006535341
Figure 0006535341
Figure 0006535341
Figure 0006535341
Figure 0006535341
Figure 0006535341
生物学的実施例
Ａ．ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子発芽
ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ ｃｕｍａｎａ Ｗａｌｌｒ）の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果。種子をペトリ皿中のガラスファイバーフィルタ紙（ＧＦＦＰ）上で評価した。水分および好適な温度で種子をプレコンディショニングして特定の化学発芽刺激剤に対して応答性とした。
テスト化合物をＤＭＳＯ（１００００ｍｇ ｌ-1）に溶解させ、乾燥剤の入っているデシケータ内において室温で保管した。ストック溶液を適切な最終テスト濃度に滅菌脱イオン水で溶解した。
ハマウツボ（Ｏ．ｃｕｍａｎａ）品種「Ｆ」の種子を２００８年（シードロットＩＮ１５３）Ｍａｎｚａｎｉｌｌａ（Ｓｅｖｉｌｌｅ，Ｓｐａｉｎ）のヒマワリ畑から収穫し、室温で保管した。種子を重い有機質の細片から分離するために、Ｈａｒｔｍａｎ ＆ Ｔａｎｉｍｏｎｕｒｅ（Ｐｌａｎｔ Ｄｉｓｅａｓｅ（１９９１），７５，４９４）に記載の変性スクロース浮遊技術を適用した。種子を分液漏斗に入れ、水の中で撹拌した。種子が表面に浮かんだら、重い細片を含有する水画分を廃棄した。種子を２．５Ｍスクロース溶液（比重１．２０）の中に再度懸濁させ、重い細片を６０分間かけて沈降させた。細片を取り除いた後、種子を１％次亜塩素酸ナトリウム溶液および０．０２５％（ｖ／ｖ）Ｔｗｅｅｎ ２０中で２分間消毒した。種子を２重のチーズクロスにデカントし、滅菌脱イオン水ですすぎ、滅菌脱イオン水中に再懸濁させた。およそ１５０〜４００粒の種子を含有する２ｍｌの種子懸濁液を、ペトリ皿（９ｃｍ径）中の２層の滅菌ガラスファイバーろ紙ディスク（９ｍｍ径）の上に均一にひろげた。ディスクを３ｍＬの滅菌脱イオン水で濡らした後、ペトリ皿をパラフィルムで密封した。種子を暗中に２０℃で１０日間インキュベートして、種子をコンディショニングした。コンディショニングした種子が載っている上方のディスクを簡単に乾燥させ、乾燥したＧＦＦＰディスクを敷いたペトリ皿に移し、６ｍＬの適切なテスト溶液で濡らした。式（Ｉ）の化合物は、０．０１、０．１および１ｍｇ／Ｌの濃度でテストした。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４（異性体の混合物として市販されている）を陽性対照として含ませ、０．０１％ＤＭＳＯを陰性対照として含ませた。すべての処理を５回反復でテストした。種子を暗中に２０℃で再度インキュベートし、１０日後に発芽試験をした。
出芽した種子の幼根を、Ｌｏｎｇ ｅｔ ａｌ．（Ｓｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（２００８），１８，１２５）に準拠して、５％酢酸中の青いインク（ＰＥＬＩＫＡＮ ＃４００１，Ｇｅｒｍａｎｙ）で５分間染色した。染色後、デジタルＳＬＲカメラ（Ｃａｎｏｎ製ＥＯＳ ５Ｄ）を備えつけたカメラスタンドを用いて種子を撮影した。反復毎の１００個の種子の発芽をデジタル画像で評価した。種子は種皮から幼根が突出していたら出芽とみなした。
ハマウツボ属（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子発芽テストの結果を表６に示す。
Figure 0006535341
Ｂ．コーン種子発芽
低温ストレス下でのＮＫ Ｆａｌｋｏｎｅコーン種子の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果を以下のとおり評価した。
ＮＫ Ｆａｌｋｏｎｅコーン種子を２種のふるい（一方はきわめて大きい種子を取り除くためのものであり、他方は８〜９ｍｍの直径を有する丸穴を備えていた）を用いて大きさで仕分けて播種した。後者のふるいに残された種子を発芽テストに用いた。
コーン種子を、２４ウェルプレート（各プレートを１回の実験のユニットまたは反復とみなす）に配置した。ウェル毎に０．５％ＤＭＳＯを含有する２５０μｌの蒸留水を化合物を可溶化させるために加えることにより、発芽を開始させる。８回の反復（すなわち、８枚のプレート）を各処理の特性決定に用いた。プレートを、ＨＪ−ＢＩＯＡＮＡＬＹＴＩＫ製のシールフォイル（Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ａｒｔ．Ｎｒ．９００３２０）を用いてシールした。すべてのプレートを、１５℃または２３℃で完全な暗闇とした気候室中のトロリー上に水平に置いた。この実験は、７５％相対湿度の気候室中における完全に無作為な計画でレイアウトした。１５℃で行った実験では７２時間後に、２３℃で行った実験では２４時間後にシリンジを用いて、ウェル毎に１つの穴をフォイルに穿孔した。
異なる時点で写真を撮影することにより経時的に発芽を追跡する。画像分析は、Ｉｍａｇｅ Ｊソフトウェアを用いて開発したマクロで自動的に行う。発芽の動的分析は、各プレートに係る発芽率と時間（Ｔ５０パラメータ）との関係にロジスティック曲線をあてはめることにより行う。
Ｔ５０は、種子群の半分の発芽に要する時間である。負の値のＴ５０は、速い発芽速度を表す。Ｔ５０パラメータの平均は８回の反復から算出され、キネティックパラメータが各発芽曲線について判定される。表７にアウトラインされているとおり、太字のデータは、処理済みの種子と対照（ブランクのビヒクルで処理）とのＴ５０値（Ｐ＜０．０５）間における発芽を促す統計的に顕著な差異を示す。
Figure 0006535341
 a 0.5% DMSOを含有する250μl蒸留水中の化合物(I)濃度
b 対照= 0.5% DMSOを含有する250μl蒸留水

本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）の化合物
Figure 0006535341
（式中、
Ｗ 1 およびＷ 2 は各々、独立して、ＯまたはＳであり；
Ｒ 1 およびＲ 2 は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または
Ｒ 1 およびＲ 2 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または、
Ｒ 1 およびＲ 2 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環または複素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
Ｘ 1 およびＸ 2 は独立して、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルホニルまたはＣ 1 〜Ｃ 6 アルキルチオであり；
Ｙ 2 は、酸素、または、−（ＣＲ 4 Ｒ 7 ） p （ＣＲ 3 Ｒ 8 ） n Ｎ（Ｒ 6 ）−であり、式中、ｎは０もしくは１であり、および、ｐは０もしくは１であり；
Ｒ 3 およびＲ 4 は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または、
Ｒ 3 およびＲ 4 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または
Ｒ 3 およびＲ 4 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換３員〜７員の炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；または
Ｒ 2 およびＲ 3 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、（ｉ）飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環、または、（ｉｉ）他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
Ｒ 7 およびＲ 8 は各々、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルホニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルチオから独立して選択され；
Ｙ 1 はＳまたはＮＲ 5 であり；
Ｒ 5 およびＲ 6 は各々、独立して、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 3 〜Ｃ 6 シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、置換もしくは無置換ベンジルであり；および
Ｘ 3 およびＸ 4 は各々、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 3 アルキニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルホニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルチオから独立して選択されるか；または
Ｘ 3 およびＸ 4 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ 5 −またはＣ 6 −シクロアルキルを形成する）
または、その農芸化学的に許容可能な塩もしくはＮ−オキシド。
〔２〕Ｗ 1 がＯであり、および、Ｗ 2 がＯである、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｒ 1 、Ｒ 2 およびＲ 3 が各々、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールであり；または、
Ｒ 1 およびＲ 2 、または、Ｒ 2 およびＲ 3 が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の５員〜６員炭素環を形成し；または
Ｒ 1 およびＲ 2 、または、Ｒ 2 およびＲ 3 が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、さらなる不飽和の芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の５員〜６員炭素環または複素環に縮合した、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の５員〜６員炭素環を形成する、
前記〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕式（ＩＡ）
Figure 0006535341
を有する、前記〔１〕または〔３〕に記載の化合物。
〔５〕Ｙ 2 が−Ｎ（Ｒ 6 ）−である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｒ 6 が、水素、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルキルカルボニル、Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔７〕Ｘ 3 およびＸ 4 が各々、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシおよびハロゲンから独立して選択される、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔８〕Ｙ 1 がＮＲ 5 である、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔９〕Ｒ 5 が、水素、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 6 シクロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、置換もしくは無置換フェニル、または、置換もしくは無置換ベンジルである、前記〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の生成における、式（ＩＶ）の化合物
Figure 0006535341
（式中、
Ｒ 5 は、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 3 〜Ｃ 6 シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルであり；および
Ｘ 3 およびＸ 4 は各々、水素、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 3 アルキニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルホニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルチオから独立して選択され；または
Ｘ 3 およびＸ 4 は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ 5 −またはＣ 6 −シクロアルキルを形成する）
の中間体としての使用。
〔１１〕式（ＩＶ−ｉ）の化合物であって、
Figure 0006535341
（式中、
Ｒ 5 は、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、置換もしくは無置換Ｃ 3 〜Ｃ 6 シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ 2 〜Ｃ 6 アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ 1 〜Ｃ 8 アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルであり；および
Ｘ 4 は、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 3 アルキニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 6 アルキルスルホニル、およびＣ 1 〜Ｃ 6 アルキルチオから選択される）
であるが、ただし、前記式（ＩＶ−ｉ）の化合物は、以下の化合物：
２，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソ−１Ｈ−ピロール−１−カルボキシアルデヒド；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（２−プロペン−１−イル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（フェニルメチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（４−メトキシベンジル）−２Ｈ−ピロール−２−オン；
２，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソ−１Ｈ−ピロール−１−カルボン酸、−１，１−ジメチルエチルエステル；
３−ブロモ−１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−１−メチル−２Ｈ−ピロール−２−オン；
３−クロロ−１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−１−（フェニルメチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン、または
１，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（（４−メトキシフェニル）エチル）−２Ｈ−ピロール−２−オン
のいずれかではない、化合物。
〔１２〕前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む、植物成長調節または種子発芽促進組成物。
〔１３〕場所において植物の成長を調節する方法であって、前記場所に前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の化合物または植物成長調節量の前記〔１２〕に記載の組成物を適用することを含む方法。
〔１４〕種子の発芽を促進させる方法であって、前記種子または前記種子を含む場所に、前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の化合物または種子発芽促進量の前記〔１２〕に記載の組成物を適用することを含む方法。
〔１５〕雑草種子を含む場所に、前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の化合物または種子発芽促進量の前記〔１２〕に記載の組成物を適用すること、前記雑草種子を出芽させること、次いで、前記場所に出芽後除草剤を適用することを含む、雑草を防除する方法。
〔１６〕前記〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシド、または、前記〔１２〕に定義されている組成物、の使用であって、前記種子の発芽を促進するため、および／または、植物の成長を調節するための使用。
〔１７〕前記種子の発芽が、好ましくは、１０〜２０℃の温度、より好ましくは、１３〜１７℃の温度での、トウモロコシ（コーン）種子に係るものである、前記〔１６〕に記載の使用。

Claims (16)

  1. 式（Ｉ）の化合物
    Figure 0006535341
     （式中、
    Ｗ1およびＷ2は各々、独立して、ＯまたはＳであり；
    Ｒ1およびＲ2は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または
    Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または、
    Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環または複素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
    Ｘ1およびＸ2は独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ6アルキルチオであり；
    Ｙ2は、酸素、または、−（ＣＲ4Ｒ7）p（ＣＲ3Ｒ8）nＮ（Ｒ6）−であり、式中、ｎは０もしくは１であり、および、ｐは０もしくは１であり；
    Ｒ3およびＲ4は各々、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、置換もしくは無置換アリールまたは置換もしくは無置換ヘテロアリールであるか；または、
    Ｒ3およびＲ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環を形成するか；または
    Ｒ3およびＲ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換３員〜７員の炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；または
    Ｒ2およびＲ3は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、（ｉ）飽和もしくは不飽和の、非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環、または、（ｉｉ）他の飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の３員〜７員炭素環に縮合した、飽和もしくは不飽和の、芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の４員〜７員炭素環を形成し；
    Ｒ7およびＲ8は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択され；
    Ｙ1はＳまたはＮＲ5であり；
    Ｒ5およびＲ6は各々、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、置換もしくは無置換ベンジルであり；および
    Ｘ3およびＸ4は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択されるか；または
    Ｘ3およびＸ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5−またはＣ6−シクロアルキルを形成する）
    または、その農芸化学的に許容可能な塩もしくはＮ−オキシド。
  2. Ｗ1がＯであり、および、Ｗ2がＯである、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が各々、独立して、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールであり；または、
    Ｒ1およびＲ2、または、Ｒ2およびＲ3が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の５員〜６員炭素環を形成し；または
    Ｒ1およびＲ2、または、Ｒ2およびＲ3が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、さらなる不飽和の芳香族もしくは非芳香族の、置換もしくは無置換の５員〜６員炭素環または複素環に縮合した、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の５員〜６員炭素環を形成する、
    請求項１または２に記載の化合物。
  4. 式（ＩＡ）
    Figure 0006535341
     を有する、請求項１または３に記載の化合物。
  5. Ｙ2が−Ｎ（Ｒ6）−である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
  6. Ｒ6が、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
  7. Ｘ3およびＸ4が各々、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびハロゲンから独立して選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
  8. Ｙ1がＮＲ5である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
  9. Ｒ5が、水素、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、置換もしくは無置換フェニル、または、置換もしくは無置換ベンジルである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
  10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の生成における、式（ＩＶ）の化合物
    Figure 0006535341
     （式中、
    Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは無置換Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、置換もしくは無置換Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、置換もしくは無置換Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、置換もしくは無置換アリール、置換もしくは無置換ヘテロアリール、置換もしくは無置換ヘテロシクリル、または置換もしくは無置換ベンジルであり；および
    Ｘ3およびＸ4は各々、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオから独立して選択され；または
    Ｘ3およびＸ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5−またはＣ6−シクロアルキルを形成する）
    の中間体としての使用。
  11. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む、植物成長調節または種子発芽促進組成物。
  12. 場所において植物の成長を調節する方法であって、前記場所に請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物または植物成長調節量の請求項１１に記載の組成物を適用することを含む方法。
  13. 種子の発芽を促進させる方法であって、前記種子または前記種子を含む場所に、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物または種子発芽促進量の請求項１１に記載の組成物を適用することを含む方法。
  14. 雑草種子を含む場所に、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物または種子発芽促進量の請求項１１に記載の組成物を適用すること、前記雑草種子を出芽させること、次いで、前記場所に出芽後除草剤を適用することを含む、雑草を防除する方法。
  15. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシド、または、請求項１１に定義されている組成物、の使用であって、種子の発芽を促進するため、および／または、植物の成長を調節するための使用。
  16. 前記種子の発芽が、トウモロコシ（コーン）種子に係るものである、請求項１５に記載の使用。
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