JP6068463B2 - インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、その製造方法、およびそれから作製されるフィルム - Google Patents
インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、その製造方法、およびそれから作製されるフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6068463B2 JP6068463B2 JP2014519222A JP2014519222A JP6068463B2 JP 6068463 B2 JP6068463 B2 JP 6068463B2 JP 2014519222 A JP2014519222 A JP 2014519222A JP 2014519222 A JP2014519222 A JP 2014519222A JP 6068463 B2 JP6068463 B2 JP 6068463B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blend composition
- polyethylene
- film
- low density
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 158
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 72
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 72
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 title claims description 70
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 36
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 35
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 35
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 7
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 107
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 37
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000003938 response to stress Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000974 shear rheometry Methods 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
本出願は、それらの教示が参照によりあたかも以下に完全に再現されているかのごとく本明細書に組み込まれている、2011年7月8日に出願の、「POLYETHYLENE BLEND COMPOSITION SUITABLE FOR BLOWN FILM, METHOD OF PRODUCING THE SAME, AND FILMS MADE THEREFROM」と題する、米国仮特許出願第61/505,869号から優先権を主張する、特許本出願である。
(a)0.915〜0.935g/cm3の範囲の密度、および0.8超〜5g/10分以下の範囲のメルトインデックス(I2)、ならびに6〜10の範囲の分子量分布(Mw/Mn)を有する、4重量パーセント以下の低密度ポリエチレン(LDPE)、(b)0.917〜0.950g/cm3の範囲の密度、および0.1〜5g/10分以下の範囲のメルトインデックス(I2)を有する、90重量パーセント以上の不均質直鎖状低密度ポリエチレン(hLLDPE)、(c)場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤、(d)場合により、1種または複数の核形成剤、および(e)場合により、1種または複数の酸化防止剤、の溶融ブレンド品を含む、物品を提供する。
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物は、4重量パーセント以下、例えば0.5〜4重量パーセント、または代替として0.5〜3重量パーセント、あるいは代替として1〜3.5重量パーセントの低密度ポリエチレン(LDPE)を含む。低密度ポリエチレンは、0.915〜0.935g/cm3、例えば、0.915〜0.925g/cm3、または代替として0.918〜0.922g/cm3の範囲の密度を有する。低密度ポリエチレンは、0.8超〜5g/10分以下、例えば、1〜3g/10分、または代替として1.5〜2.5g/10分の範囲のメルトインデックス(I2)を有する。低密度ポリエチレンは、6〜10、例えば6〜9.5、もしくは代替として6〜9、または代替として6〜8.5、あるいは代替として7.5〜9の範囲の分子量分布(Mw/Mn)を有する。こうした低密度ポリエチレン組成物は、例えばThe Dow Chemical Companyから市販されている。
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物は、90重量パーセント以上、例えば90〜99重量パーセント、または代替として95〜99重量パーセント、あるいは代替として97〜99重量パーセントの不均質直鎖状低密度ポリエチレン(hLLDPE)を含む。本明細書で使用する不均質直鎖状低密度ポリエチレン(hLLDPE)という用語は、重合に関して2箇所以上の活性部位を含む不均一系触媒システムにより調製される、直鎖状低密度ポリエチレンのことを指す。
ポリエチレンブレンド組成物は、1種または複数の追加の添加物をさらに含むことができる。こうした添加物には、以下に限定されないが、1種または複数のハイドロタルサイトをベースとする中和剤、1種または複数の核形成剤、1種または複数の帯電防止剤、1種または複数の色増強剤、1種または複数の染料、1種または複数の潤滑剤、1種または複数の充填剤、1種または複数の顔料、1種または複数の一次酸化防止剤、1種または複数の二次酸化防止剤、1種または複数の加工補助剤、1種または複数のUV安定剤、および/またはそれらの組合せが含まれる。ポリエチレンブレンド組成物は、こうした添加物を任意の量で含むことができる。ポリエチレンブレンド組成物は、ポリエチレンブレンド組成物の総重量を基準にして、こうした添加物を合計重量で約0〜約10パーセント含むことができる。
ポリエチレンブレンド組成物は、押出機、例えば単軸または二軸スクリュー押出機による押出成形などの従来の任意の溶融ブレンド法によって調製される。LDPE、hLLDPE、および場合により1種または複数の添加物が、1種または複数の押出機により、任意の順序で溶融混合され、均一なポリエチレンブレンド組成物を形成することができる。
ポリエチレンブレンド組成物は、例えばインフレーションフィルム法により、フィルムに成形することができる。一実施形態では、ポリエチレンブレンド組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形されると、生産速度が、類似の直鎖状低密度ポリエチレンに比べて、少なくとも6パーセント改善され、または代替として総ヘイズが、直鎖状低密度ポリエチレンから本質的になるインフレーションフィルムに比べて、少なくとも15パーセント改善され、あるいは代替としてグロスが、直鎖状低密度ポリエチレンから本質的になるインフレーションフィルムに比べて、少なくとも10パーセント改善される。一実施形態では、ポリエチレンブレンド組成物を多層インフレーションフィルム構造に成形することができる。別の実施形態では、ポリエチレンブレンド組成物を、1つまたは複数の基材に結合した、単層または多層インフレーションフィルム構造に成形することができる。本発明により調製されるインフレーションフィルムは、積層フィルムとして使用することができ、この場合、ポリエチレンインフレーションフィルムは、二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(BOPET)フィルム、ライナーフィルム、シーラントウェブ、シュリンクフィルム、ストレッチフィルムなどの基材に粘着積層される。本発明によるインフレーションフィルムは、0.8〜5ミルの範囲の厚さを有する。
本発明の組成物1は、(a)表1にさらに明記した通り、約1.85g/10分のメルトインデックス(I2)および0.919g/cm3の密度を有する、The Dow Chemical Companyにより提供された低密度ポリエチレン(LDPE)成分が3重量パーセント、および(b)表1にさらに記載した通り、約1.0g/10分のメルトインデックス(I2)および約0.92g/cm3の密度を有する、DOWLEX(商標)2045Gという商標名でThe Dow Chemical Companyから市販されている不均質直鎖状低密度ポリエチレン1(hLLDPE1)(単一液相反応器中で、チーグラーナッタ触媒により調製された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)である)成分が97重量パーセントの溶融ブレンド品を含む、ポリエチレンブレンド組成物である。本発明の組成物1の特性を測定し、表2に報告する。
本発明の組成物2は、(a)表1にさらに明記した通り、約1.85g/10分のメルトインデックス(I2)および0.919g/cm3の密度を有する、The Dow Chemical Companyにより提供された低密度ポリエチレン(LDPE)が3重量パーセント、(b)表1にさらに記載した通り、約1.0g/10分のメルトインデックス(I2)および約0.92g/cm3の密度を有する、The Dow Chemical Companyにより提供された、不均質直鎖状低密度ポリエチレン2(hLLDPE2)(100万部のhLLDPE2あたり750部のDHT−4Aを含む)(単一液相反応器中で、チーグラーナッタ触媒により調製された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)である)成分が97重量パーセントの溶融ブレンド品を含む、ポリエチレンブレンド組成物である。本発明の組成物2の特性を測定し、表2に報告する。
比較組成物Aは、約1.0g/10分のメルトインデックス(I2)および約0.92g/cm3の密度を有する、DOWLEX(商標)2045Gという商標名でThe Dow Chemical Companyから市販されている、不均質直鎖状低密度ポリエチレン(単一液相反応器中で、チーグラーナッタ触媒により調製された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)である)である。比較組成物1の特性を測定し、表2に報告する。
比較組成物Bは、約1.0g/10分のメルトインデックス(I2)および約0.92g/cm3の密度を有する、The Dow Chemical Companyにより提供された不均質直鎖状低密度ポリエチレン(100万部のhLLDPEあたり750部のDHT−4Aを含む)(単一液相反応器中で、チーグラーナッタ触媒により調製された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)である)である。比較組成物2の特性を測定し、表2に報告する。
本発明の組成物1および2は、表3において報告した方法の条件に基づくインフレーションフィルム法により、本発明のフィルム1および2をそれぞれ形成させる。本発明のフィルム1および2(単層フィルム)の特性について試験し、その結果を表4に報告する。表4に報告したフィルム特性は、10lb/hr/inまたは250lb/hrという標準速度で作製したフィルムに関するものであることに留意されたい。
比較組成物AおよびBは、表3において報告した方法の条件に基づくインフレーションフィルム法により、比較フィルムAおよびBをそれぞれ形成させる。比較フィルムAおよびB(単層フィルム)の特性について試験し、その結果を表4に報告する。表4に報告したフィルム特性は、10lb/hr/inまたは250lb/hrという標準速度で作製したフィルムに関するものであることに留意されたい。
試験方法は、以下を含む。
メルトインデックス(I2およびI10)は、ASTM D−1238に準拠し、190℃において、2.16kgおよび10kgの負荷でそれぞれ測定した。それらの値は、g/10分で報告する。
密度測定用の試料は、ASTM D4703に準拠して調製した。測定は、ASTM D792、Method Bを使用し、試料を圧縮して1時間以内に行った。
試料は、3mm(厚さ)×25mm(直径)の円環状プラークに入れて、空気中、10MPaの圧力下で、177℃で5分間圧縮成形した。次に、試料をプレス機から取り出し、台上に置いて冷却した。
溶融強度測定は、Gottfert Rheotester 2000キャピラリーレオメーターに取り付けたGottfert Rheotens 71.97(Goettfert Inc.、Rock Hill、SC)上で行う。溶融ポリマーを、キャピラリー直径2.0mmおよびアスペクト比(キャピラリー長/キャピラリー直径)15を有するキャピラリーダイにより、平面エントランス角(180度)で押し出す。
伸長粘度は、150℃、1.0s−1のヘンキーひずみ速度で、TA Instruments(New Castle、DE)のARESレオメーターに取り付けられた、TA Instruments製の伸長粘度フィクスチャー(extensional viscosity fixture)(EVF)によって測定する。
試料プラークは、プログラム可能なTetrahedron卓上型プレス機上で調製した。プログラムは、圧力107Pa、177℃で5分間、溶融を保持した。次に、テフロン(登録商標)被覆型枠(chase)を取り除き、上記卓上器を冷却した。次に、打ち抜きプレス機および10×18mm2(幅×長さ)の寸法の携行型ダイを使用して、試験体をプラークから打ち抜いた。検体の厚さは、通常、0.7〜0.9mmの範囲にある。
EVF取付具を零点調整する前に、この取付具を取り囲むレオメーターオーブンを、少なくとも60分間、150℃の試験温度に設定する。各フィルムの幅および厚さを該フィルムの異なる3つの場所で測定し、その平均値を試験プログラム(TA Orchestrator version 7.2)に入力する。試験温度におけるフィルムの実寸法を試験プログラムにより算出できるよう、室温(0.92g/cm3)および試験温度(0.782g/cm3)における試料の密度も試験プログラムに入力する。フィルム検体は、ピンにより上記取付具の2個のドラム上に各々取り付ける。次に、オーブンを閉じて温度を平衡状態にした後、試験を開始する。試験を3つのゾーンに分ける。第1のゾーンは、0.005s−1という非常に低いひずみ速度で11秒間、フィルムを延伸する延伸前ゾーンである。この工程の目的は、フィルムを装着した際に導入されるフィルムの座屈を低減することである。この後、延伸前工程で導入された応力を最小化するために、60秒の緩和ゾーンが続く。第3のゾーンは、あらかじめ設定したヘンキーひずみ速度においてフィルムが延伸する、測定ゾーンである。第3のゾーンで収集したデータを解析に使用する。
「ひずみ硬化指数」(または「SHF」)とは、同一測定時間および同一温度において測定した、伸長粘度対せん断粘度を3倍したものの比である。「測定時間」は、3対伸長粘度測定において適応されるヘンキーひずみ速度の比として定義される。例えば、測定時間は、10s−1のひずみ速度の場合0.3秒であり、1s−1のひずみ速度の場合3.0秒であり、さらに/または0.1s−1のひずみ速度の場合30秒である。
示差走査熱量測定(DSC)を使用して、広範囲の温度に関して、所与の温度における、試料の結晶化度を測定することができる。実施例に関すると、RCS(冷凍冷却システム)冷却用付属品を装備したTA model Q1000 DSC(TA Instruments、New Castle、DE)、およびオートサンプラーモジュールを使用して試験を実施する。試験中に、50ml/分の窒素パージガス流を使用する。各試料は、薄いフィルムに圧縮され、約175℃でプレス機中で溶融される。次に、溶融試料を室温(約25℃)まで空冷する。冷却された試料3〜10mgを直径6mmのディスクに裁断し、秤量して、軽いアルミニウム製皿(約50mg)に置き、クリンプして閉じる(crimped shut)。次に、この試料の熱的挙動を試験する。
%結晶化度=[(Hf(J/g))/(292J/g)]×100 (式1)
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)システムは、内蔵の示差屈折率計(RI)(他の適切な濃度検出器は、Polymer ChAR(Valencia、スペイン)からのIR4赤外検出器を含むことができる)を装備したWaters(Milford、Mass)の150C高温クロマトグラフ(他の適切な高温GPC測定装置には、Polymer Laboratories(Shropshire、英国)のModel210およびModel220が含まれる)からなる。Viscotek TriSECソフトウェア(Version 3)および4−チャンネルViscotek Data Manager DM400を使用して、データ収集を行う。このシステムは、Polymer Laboratories(Shropshire、英国)からのオンライン溶媒脱気装置も装備している。
Mポリエチレン=A×(Mポリスチレン)B (式2)
式中、Mはポリエチレンまたはポリスチレンの分子量(記した通り)であり、Bは1.0に等しい。Aは、約0.38〜約0.44の範囲とすることができ、また分布の広いポリエチレン基準を使用した較正時に決定されることは、当業者に公知である。分子量分布(MWDまたはMw/Mn)、および関連統計(一般に、従来のGPCまたはcc−GPCの結果のことを指す)などの分子量の値を得るためのこのポリエチレン較正方法の使用は、WilliamsおよびWardの修正方法として、ここで定義される。
試料は、0.025MのCr(AcAc)3を含有するテトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物の約2.7gを、Norell 1001−7 10mmのNMRチューブ中の試料0.4gに加えることにより調製し、次にN2ボックス中で2時間パージした。加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、チューブおよびその内容物を150℃に加熱することにより、試料を溶解して均一にした。各試料は、均一性を確実とするために目視検査した。データは、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを装備したBruker 400MHz分光計を使用して収集した。データは、120℃の試料温度で、データファイルあたり57〜80時間、7.3秒のパルス繰り返し遅延(pulse repetition delay)(遅延6秒+収集時間1.3秒)、90度のフリップ角、および逆ゲートデカップリングにより得た。測定はすべて、ロックモードでの非回転試料で行った。試料は、加熱した(125℃)NMRサンプルチェンジャーに挿入する直前に均一にし、またデータ取得前の7分間、プローブ中で熱平衡化させた。分岐数は、32.7ppmのピーク領域の積分値およびニートなLDPEのピークの相対比から算出した。
以下の物理特性を、製造フィルムについて測定する。
・総および内部ヘイズ:内部ヘイズおよび総ヘイズに関して測定する試料は、ASTM D 1746に準拠してサンプル抽出して調製した。内部ヘイズは、フィルムの両面に鉱物油を使用して屈折率の一致により得た。Hazegard Plus(BYK−Gardner、米国 Columbia、MD)を試験に使用する。
・45°グロス:ASTM D−2457。
・1%セカント係数−MD(縦方向)およびCD(横方向):ASTM D−882。
・MDおよびCDエルメンドルフ引裂強度:ASTM D−1922
・MDおよびCD引張強度:ASTM D−882
・落槍衝撃強度:ASTM D−1709、Method A
・穿刺強度:穿刺強度は、Sintech Testworks Software Version 3.10を備えたInstron Model 4201で測定する。検体サイズは6”×6”であり、平均穿刺値を決定するために4回の測定を行う。フィルムは、ASTMで管理した実験室内で、フィルム製造後40時間、および少なくとも24時間、状態調整する(conditioned)。面積12.56”の円形検体ホルダーを有する100lbの荷重測定装置を使用する。穿刺プローブは、7.5”の最大移動長さを有する、直径1/2”の研磨済みステンレス鋼製ボールである。ゲージ長さは存在しない。このプローブは、できる限り検体に接近するが、接触はしない。使用するクロスヘッド速度は、10”/分である。厚さは、検体の中央で測定する。ソフトウェアにより穿刺を測定するために、フィルムの厚さ、クロスヘッドの移動距離、およびピーク負荷を使用する。穿刺プローブは、各検体の後に、「キムワイプ」を使用して清浄する。
フィルム試料は、制御速度および最大速度で採集した。制御速度は250lb/hrであり、これはダイ円周の10lb/hr/インチの生産速度に等しい。最大生産の試みに使用したダイの直径は8”ダイであり、その結果、一例として、制御速度に関しては、lb/hrとダイ円周のlb/hr/インチの間の換算を式3に示していることに留意されたい。同様に、こうした式は、250lb/hrの標準速度を、式3における最大速度に置き換えることにより、最大速度などの他の速度に使用してダイ円周のlb/hr/インチを決定することができる。
ダイ円周のLb/Hr/インチ=(250Lb/Hr)/(8*π)=10 (式3)
Claims (8)
- インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物であって、
0.915〜0.935g/cm3の範囲の密度、および0.8超〜5g/10分以下の範囲のメルトインデックス(I2)、ならびに6〜10の範囲の分子量分布(Mw/Mn)を有する、0.5〜4重量パーセントの低密度ポリエチレン、
エチレンに由来する単位を少なくとも85重量%及び1−ブテン、1−ヘキセン及び1−オクテンから選ばれる1種以上に由来する単位を15重量%以下から本質的になる不均質直鎖状低密度ポリエチレンであって、0.917〜0.950g/cm3の範囲の密度、および0.1〜5g/10分以下の範囲のメルトインデックス(I2)を有する、90重量パーセント以上の不均質直鎖状低密度ポリエチレン、
場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤、
場合により、1種または複数の核形成剤、および場合により、1種または複数の酸化防止剤、
を含むポリエチレンブレンド組成物。 - インフレーションフィルム法によりフィルムに成形されると、生産速度が、類似の直鎖状低密度ポリエチレンに比べて、少なくとも6パーセント改善される、請求項1のポリエチレンブレンド組成物。
- 請求項1のポリエチレンブレンド組成物を含む、インフレーションフィルム。
- 請求項1のポリエチレンブレンド組成物を含む、1種または複数のインフレーションフィルムを含む物品。
- (a)1種または複数の基材、および
(b)請求項1のポリエチレンブレンド組成物を含む1種または複数のインフレーションフィルムを含む1種または複数の層、
を含む、容器装置。 - ポリエチレンブレンド組成物が、13C NMRにより測定すると32.7ppmにピークを有しており、LDPE成分中のC5分岐中のC3炭素の存在を示す、請求項1から5のいずれか一つ。
- 前記ポリエチレンブレンド組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形されると、総ヘイズが、直鎖状低密度ポリエチレンから本質的になるインフレーションフィルムに比べて、少なくとも15パーセント改善される、請求項1から6のいずれか一つ。
- 前記ポリエチレンブレンド組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形されると、グロスが、直鎖状低密度ポリエチレンから本質的になるインフレーションフィルムに比べて、少なくとも10パーセント改善される、請求項1から7のいずれか一つ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161505869P | 2011-07-08 | 2011-07-08 | |
US61/505,869 | 2011-07-08 | ||
PCT/US2012/045218 WO2013009511A1 (en) | 2011-07-08 | 2012-07-02 | Polyethylene blend composition suitable for blown film, method of producing the same, and films made therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014521759A JP2014521759A (ja) | 2014-08-28 |
JP6068463B2 true JP6068463B2 (ja) | 2017-01-25 |
Family
ID=46514823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014519222A Active JP6068463B2 (ja) | 2011-07-08 | 2012-07-02 | インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、その製造方法、およびそれから作製されるフィルム |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9284440B2 (ja) |
EP (1) | EP2729526B1 (ja) |
JP (1) | JP6068463B2 (ja) |
KR (1) | KR101901477B1 (ja) |
CN (1) | CN103635525B (ja) |
BR (1) | BR112014000321B1 (ja) |
ES (1) | ES2647624T3 (ja) |
MX (1) | MX354678B (ja) |
WO (1) | WO2013009511A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11914297B2 (en) | 2019-06-17 | 2024-02-27 | Tamapoly Co., Ltd. | Polyethylene film and dry film resist |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20130022712A1 (en) * | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Tropicana Products, Inc. | Fading protection of colors derived from natural sources used in beverage products |
ES2770332T3 (es) * | 2013-03-28 | 2020-07-01 | Dow Global Technologies Llc | Un interpolímero de etileno/alfa-olefina |
US9518176B2 (en) * | 2013-06-05 | 2016-12-13 | Gse Environmental, Llc | High temperature geomembrane liners and master batch compositions |
CA2985179C (en) | 2015-05-07 | 2023-09-05 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene for superior sheet extrusion thermoforming performance |
KR102576446B1 (ko) * | 2019-02-01 | 2023-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 블로운 필름 |
CN115335415A (zh) * | 2020-04-06 | 2022-11-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于膜或共混物的增强熔体强度低密度聚乙烯 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5455303A (en) | 1994-06-20 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Linear low density polyethylene based compositions with improved optics |
AUPP314198A0 (en) | 1998-04-23 | 1998-05-14 | Crc For Polymers Pty Ltd | Polymer blend |
US6130293A (en) | 1998-08-11 | 2000-10-10 | Eastman Chemical Company | High clarity polyethylene compositions |
US6545094B2 (en) | 2001-03-09 | 2003-04-08 | The Dow Chemical Company | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends |
CN1747997A (zh) * | 2003-02-04 | 2006-03-15 | 陶氏环球技术公司 | 由聚合物混合物制备的薄膜层 |
JP2005232227A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物、それからなるフィルム及びその積層体 |
CA2479190A1 (en) * | 2004-08-26 | 2006-02-26 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blends |
US20080125547A1 (en) | 2005-03-04 | 2008-05-29 | Kurt Swogger | Polyethylene Resin Compositions Having Low Mi And High Melt Strengh |
ATE499410T1 (de) | 2005-12-14 | 2011-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Verfahren zur herstellung von polyolefinformkörpern, die ein ethylen- vinylalkohol-copolymer enthalten |
EP2668949A1 (en) | 2007-08-06 | 2013-12-04 | Ohio University | Phosphaplatins and their use in the treatment of cancers resistant to cisplatin and carboplatin |
US8765874B2 (en) * | 2008-01-28 | 2014-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene based polymers and articles made therefrom |
US9243087B2 (en) * | 2009-06-11 | 2016-01-26 | Dow Global Technologies Llc | LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers |
US20110160403A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-06-30 | Equistar Chemicals, Lp | Films of polyethlene blends |
US9029478B2 (en) * | 2011-02-07 | 2015-05-12 | Equistar Chemicals, Lp | High clarity polyethylene films |
-
2012
- 2012-07-02 US US14/118,646 patent/US9284440B2/en active Active
- 2012-07-02 MX MX2014000336A patent/MX354678B/es active IP Right Grant
- 2012-07-02 CN CN201280033459.0A patent/CN103635525B/zh active Active
- 2012-07-02 EP EP12735740.8A patent/EP2729526B1/en active Active
- 2012-07-02 KR KR1020147000112A patent/KR101901477B1/ko active IP Right Grant
- 2012-07-02 JP JP2014519222A patent/JP6068463B2/ja active Active
- 2012-07-02 ES ES12735740.8T patent/ES2647624T3/es active Active
- 2012-07-02 WO PCT/US2012/045218 patent/WO2013009511A1/en active Application Filing
- 2012-07-02 BR BR112014000321-1A patent/BR112014000321B1/pt active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11914297B2 (en) | 2019-06-17 | 2024-02-27 | Tamapoly Co., Ltd. | Polyethylene film and dry film resist |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112014000321B1 (pt) | 2020-11-03 |
KR20140045493A (ko) | 2014-04-16 |
CN103635525A (zh) | 2014-03-12 |
US9284440B2 (en) | 2016-03-15 |
EP2729526B1 (en) | 2017-10-04 |
MX354678B (es) | 2018-03-15 |
ES2647624T3 (es) | 2017-12-22 |
BR112014000321A2 (pt) | 2017-02-07 |
WO2013009511A1 (en) | 2013-01-17 |
EP2729526A1 (en) | 2014-05-14 |
MX2014000336A (es) | 2014-05-01 |
KR101901477B1 (ko) | 2018-09-21 |
JP2014521759A (ja) | 2014-08-28 |
CN103635525B (zh) | 2016-09-14 |
US20140113090A1 (en) | 2014-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6141837B2 (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、その製造方法、およびそれから作製されるフィルム | |
JP6400571B2 (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物およびそれから作製されるフィルム | |
JP6426086B2 (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物およびそれから作製されるフィルム | |
JP6068463B2 (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、その製造方法、およびそれから作製されるフィルム | |
JP6280545B2 (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレンブレンド組成物、及びそれから作製されるフィルム | |
EA016266B1 (ru) | Полимерная смесь, моно- или многослойная пленка и способ изготовления пленки | |
JP2015522685A (ja) | インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物およびそれから作製されるフィルム | |
WO2015042820A1 (en) | A polymeric blend composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150515 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160105 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160601 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6068463 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |