JP6035570B2 - 自己接着性複合補強材を含む空気式タイヤ - Google Patents
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Description
本発明の分野は、空気式タイヤ用の補強用要素または補強材、特に、金属補強材の分野である。
本発明は、さらに詳細には、少なくとも1本のコア、特に、金属コアからなり、このコアが熱可塑性材料の層またはシーズで被覆またはシーズされているハイブリッドまたは複合タイプの補強材によって補強されている空気式タイヤに関する。
金属補強材を、例えば、ポリアミドまたはポリエステルのような熱可塑性材料でシーズすることは、特に、これらの補強材を酸化または磨耗のような種々のタイプの外的侵襲から保護するために或いはこれらの補強材を一緒に結合させることによって各種のスレッド群またはコードのようなスレッドアッセンブリを構造的に強化し、従って、特に、これら補強材の座屈抵抗性を増強させる目的において、極めて長い間知られている。
特許出願 EP 0 962 562号は、例えば、耐摩耗性を改良する目的で、ポリエステルまたはポリアミドのような熱可塑性材料によってシーズした鋼製またはアラミド繊維製の補強材を記載している。
特許出願 FR 2 601 293号は、金属コードをポリアミドによってシーズしてこの金属コードを空気式タイヤビード内のビードワイヤーとして使用することを記載しており、このシーズ処理は、有利なことに、このビードワイヤーの形状が、このビードワイヤーが補強する空気式タイヤのビードの構造および操作条件に適応するのを可能にしている。
従って、空気式タイヤの製造業者は、現在、上記の欠点の全部または幾つかを軽減することのできる新たな接着剤系または新たな補強材を求めている。
今回、研究中に、本出願人等は、硬化による自己接着性タイプの確かな意味において、ゴムに接着させるのにサイジング処理を必要としない、従って、上記の目的を達成するのを可能にする複合補強材を発見した。
結果として、本発明の第1の主題は、下記を含む複合補強材含むことを特徴とする空気式タイヤである:
・1本以上の補強用スレッド;
・上記スレッドもしくは各スレッドを個々に、または複数のスレッドを集合的に被覆する、一方のガラス転移温度がプラスである熱可塑性ポリマー、他方のガラス転移温度がマイナスである不飽和熱可塑性スチレンエラストマーを含む熱可塑性ポリマー組成物の層。
本説明においては、他で明確に断らない限り、示す百分率(%)は、全て質量パーセントである。
さらにまた、“aとbの間”なる表現によって示される値の範囲は、いずれも、aよりも大きいから出発しbよりも小さいに至る値の範囲を示し(即ち、限界値aとbを除く)、一方、“a〜b”なる表現によって示される値の範囲は、いずれも、aから出発しbに至る値の範囲を意味する(即ち、厳格な限定値aおよびbを含む)。
・少なくとも1本の補強用スレッド(即ち、1本以上の補強用スレッド);
・上記スレッドもしくは各スレッドを個々に、または複数のスレッドを集合的に被覆する、一方のガラス転移温度(以下、Tg1で示す)がプラスである(即ち、0℃よりも高い)熱可塑性ポリマー、他方のガラス転移温度(以下、Tg2で示す)がマイナスである(即ち、0℃よりも低い)不飽和熱可塑性スチレンエラストマーを含む熱可塑性ポリマー組成物の層。
上記または各補強用スレッドは、好ましくは5mmよりも小さい、特に、0.1〜2mmの範囲内の直径を有する。
従って、また、本発明の好ましい実施態様によれば、上記熱可塑性ポリマーと上記不飽和TPSエラストマーとのガラス転移温度の差(Tg1−Tg2)は、40℃よりも大きく、より好ましくは60℃よりも大きい。
上記シーズ処理工程は、当業者にとって既知の方法で、インラインにおいて連続して実施する。例えば、この工程は、単純に、上記補強用スレッドを適切な温度に加熱した押出ヘッド内の適切な直径のダイに通すことからなる。
そのようにして得られた複合補強材は、必要に応じて、押出後或いはその後の冷却後に直接加熱処理に供し得る。
また、架橋は、本発明に従う複合補強材により補強することを意図する空気式タイヤの硬化中にも、そのようなタイヤを製造するのに使用するジエンゴム組成物中に存在し本発明に従う複合補強材と接触する固有の架橋系によって生じ得る。
1つの例として、本明細書に添付した図5は、乗用車用の本発明に従う空気式タイヤの半径断面を極めて略図的に示している(特定縮尺に準じて描いていない)。
試験 1:複合補強材の製造
本発明に従うタイヤ用に適する複合補強材を、先ず、以下の方法で製造した。出発補強用スレッドは、10mmのらせんピッチで一緒に撚り合せた直径0.30mmの2本の個々のスレッドまたはモノフィラメントからなる1×2本構造での標準鋼(0.7質量%の炭素含有量を有する)から製造された空気式タイヤ用のスチールコードであった。コード直径は0.6mmであった。
その後、ゴムと上記で製造した複合補強材との結合の質を、上記補強材を加硫物とも称する加硫ゴム組成物から引き抜くのに要する力を測定する試験によって評価した。このゴム組成物は、天然ゴム、カーボンブラックおよび標準添加剤をベースとする、金属タイヤベルトプライのカレンダー加工において使用する通常の組成物であった。
同じ試験条件下において、ポリアミド11(SBSエラストマーを含まない)で単純にシーズ被覆したがRFL接着剤(またはあらゆる他の接着剤)を含有しない対照複合補強材は、ゴムへの接着を示さなかった(実際にゼロの引抜き力)。
更に本発明は以下の態様であり得る。
〔1〕下記を含む複合補強材を含むことを特徴とする空気式タイヤ:
・1本以上の補強用スレッド;
・前記スレッドもしくは各スレッドを個々に、または複数のスレッドを集合的に被覆する、一方のガラス転移温度がプラスである熱可塑性ポリマー、他方のガラス転移温度がマイナスである不飽和熱可塑性スチレンエラストマーを含む熱可塑性ポリマー組成物の層。
〔2〕前記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度が、+20℃よりも高い、前記〔1〕記載のタイヤ。
〔3〕前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーのガラス転移温度が、−20℃よりも低い、前記〔1〕または〔2〕記載のタイヤ。
〔4〕前記熱可塑性ポリマーと前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーとのガラス転移温度の差が、60℃よりも大きい、前記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔5〕前記熱可塑性ポリマーが、脂肪族ポリアミドまたはポリエステルである、前記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔6〕前記熱可塑性ポリマーが、ポリアミド6またはポリアミド11である、前記〔5〕記載のタイヤ。
〔7〕前記熱可塑性エラストマーが、スチレンブロックとジエンブロックを含むコポリマーである、前記〔1〕〜〔6〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔8〕前記ジエンブロックが、イソプレンまたはブタジエンブロックである、前記〔7〕記載のタイヤ。
〔9〕前記熱可塑性エラストマーが、スチレン/ブタジエン(SB)、スチレン/イソプレン(SI)、スチレン/ブタジエン/ブチレン(SBB)、スチレン/ブタジエン/イソプレン(SBI)、スチレン/ブタジエン/スチレン(SBS)、スチレン/ブタジエン/ブチレン/スチレン(SBBS)、スチレン/イソプレン/スチレン(SIS)、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレン(SBIS)の各ブロックコポリマー、およびこれらのコポリマーのブレンドからなる群のうちから選ばれる、前記〔8〕記載のタイヤ。
〔10〕前記熱可塑性エラストマーが、SBSまたはSISコポリマー、好ましくはSBSコポリマーである、前記〔9〕記載のタイヤ。
〔11〕前記熱可塑性エラストマーが、5質量%と50質量%の間の量のスチレンを含む、前記〔1〕〜〔10〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔12〕前記層の最小厚が、1μmと2mmの間である、前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔13〕前記補強用スレッドが、金属線である、前記〔1〕〜〔12〕のいずれか1項記載のタイヤ。
〔14〕前記金属線が、炭素鋼線である、前記〔13〕項記載のタイヤ。
(10) 補強用スレッド
(11) 熱可塑性ポリマーと不飽和TPSエラストマーの層
Em 層の最小厚
Tg1 プラスのガラス転移温度
Tg2 マイナスのガラス転移温度
R‐2 本発明に従う複合補強材の第2の例
(20) 補強用スレッド
(20a、20b) 単一フィラメントまたはモノフィラメント
(21) 熱可塑性ポリマーと不飽和TPSエラストマーの層
R‐3 本発明に従う複合補強材のもう1つの例
(30) 補強用スレッド
(30a、30b) モノフィラメント
(31) 熱可塑性ポリマーと不飽和TPSエラストマーの層
R‐4 本発明に従う複合補強材のもう1つの例
(40) 補強用スレッド
(41a) 中心またはコア線
(41b) 同じ直径を有する6本のフィラメント
(42) ポリアミドとSBSエラストマーを含むポリマー組成物の層
1 タイヤ
2 クラウン
3 側壁
4 ビード
5 ビード線
6 クラウン補強材(ベルト)
7 カーカス補強材
8 カーカス補強材の上返し
9 タイヤリム
Claims (9)
- 下記を含む複合補強材を含むことを特徴とする空気式タイヤ:
・1本以上の補強用スレッド;
・前記スレッドもしくは各スレッドを個々に、または複数のスレッドを集合的に被覆する、一方のガラス転移温度がプラスである熱可塑性ポリマーであって、前記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度が、+20℃よりも高い熱可塑性ポリマーと、他方のガラス転移温度がマイナスである不飽和熱可塑性スチレンエラストマーとを含む熱可塑性ポリマー組成物の層。 - 前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーのガラス転移温度が、−20℃よりも低い、請求項1記載のタイヤ。
- 前記熱可塑性ポリマーと前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーとのガラス転移温度の差が、60℃よりも大きい、請求項1又は2記載のタイヤ。
- 前記熱可塑性ポリマーが、脂肪族ポリアミドまたはポリエステルである、請求項1〜3のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記熱可塑性ポリマーが、ポリアミド6またはポリアミド11である、請求項4記載のタイヤ。
- 前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、スチレンブロックとジエンブロックを含むコポリマーである、請求項1〜5のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記ジエンブロックが、イソプレンまたはブタジエンブロックである、請求項6記載のタイヤ。
- 前記熱可塑性エラストマーが、スチレン/ブタジエン(SB)、スチレン/イソプレン(SI)、スチレン/ブタジエン/ブチレン(SBB)、スチレン/ブタジエン/イソプレン(SBI)、スチレン/ブタジエン/スチレン(SBS)、スチレン/ブタジエン/ブチレン/スチレン(SBBS)、スチレン/イソプレン/スチレン(SIS)、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレン(SBIS)の各ブロックコポリマー、およびこれらのコポリマーのブレンドからなる群のうちから選ばれる、請求項7記載のタイヤ。
- 前記補強用スレッドが、金属線である、請求項1〜8のいずれか1項記載のタイヤ。
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